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[ES] En los últimos años, se ha incrementado la sensibilidad en torno a las cuestiones ambientales derivadas del uso de los materiales poliméricos basados en el petróleo y el impacto de éstos en el medio ambiente. La concienciación social y ambiental adquirida por parte de los consumidores hace que industrias tradicionales, como la del juguete, donde el uso del plástico está ampliamente extendido, desee adaptarse voluntariamente a la demanda del mercado y las empresas quieran desarrollar nuevas líneas de producto empleando materiales más ecológicos y sostenibles. El principal objetivo de esta tesis doctoral es el desarrollo y caracterización de biocomposites (biocompuestos) obtenidos a partir de una matriz polimérica procedente de fuentes renovables y biodegradable, concretamente almidón termoplástico (TPS), y como relleno, cáscara de almendra en polvo (ASP), aptos para ser procesados por inyección cuyas propiedades mecánicas, térmicas y estéticas permitan su uso en el sector del juguete. En un primer bloque, esta investigación estudia la influencia de la variedad de cáscara de almendra en las propiedades finales del biocomposite TPS/ASP desarrollado. Para ello, se seleccionan cinco variedades de almendra: Desmayo Rojo, Largueta, Marcona, Mollar y una mezcla comercial de variedades desconocidas, ya suministrada en formato polvo. También se estudia la influencia del tamaño de partícula de dicha carga (menor a 0.05 mm, 0.05

[ES] Los conglomerantes activados alcalinamente son uno de los materiales más prometedores para la industria de la construcción, basados en materiales residuales de distintos orígenes. Con estos conglomerantes se pueden conseguir excelentes prestaciones mecánicas, en algunos casos idénticas o superiores a las obtenidas con el cemento Portland. Un aspecto fundamental en el uso de nuevos conglomerantes es conocer su durabilidad, lo que hace necesaria la investigación del comportamiento de los mismos en diferentes escenarios; desde este punto de vista, es de gran interés evaluar su resistencia frente al ataque ácido. Por otra parte, la variable medioambiental tiene cada vez más peso en todas las actividades humanas; conseguir conglomerantes lo más amigables desde el punto de vista medioambiental se ha convertido en un objetivo primordial. En la síntesis de conglomerantes de activación alcalina, tanto el precursor como el activador utilizados pueden ser materiales residuales, lo que consigue reducir considerablemente su huella de carbono. Los objetivos de la investigación son: - Comparar la resistencia al ataque ácido de conglomerantes activados alcalinamente fabricados con escoria de alto horno (BFS) como precursor, en relación a la naturaleza del activador químico usado. Estos serán, por un lado, los tradicionales de origen comercial (hidróxidos sódico y potásico), y por otro, el activador derivado de cenizas procedentes de la combustión de la cáscara de almendra (ABA), que podrán contener además ceniza de cáscara de arroz (RHA), utilizando como factor diferenciador la comolienda en el proceso de obtención de la mezcla. - Determinar la capacidad de neutralización ácida (ANC) de los conglomerantes de activación alcalina preparados. - Obtener las correlaciones entre el ácido consumido y la pérdida de masa frente al tiempo de ataque sobre probetas de pasta de estos sistemas, sometidas a un ataque a pH 2 con ácido nítrico, identificando el frente de ataque ácido por análi, [EN] Alkaline activated binders are one of the most promising materials for the construction industry, based on waste materials from different sources. With these binders, excellent mechanical performance can be achieved, in some cases identical or superior to those obtained with Portland cement. A fundamental aspect in the use of new binders is to know their durability, which makes it necessary to investigate their behavior in different scenarios; From this point of view, it is of great interest to evaluate its resistance to acid attack. On the other hand, the environmental variable has more and more weight in all human activities; getting the most environmentally friendly binders has become a primary objective. In the synthesis of alkaline activating binders, both the precursor and activator used can be residual materials, which significantly reduce their carbon footprint. The objectives of the research are: - Compare the resistance to acid attack of alkaline activated binders manufactured with blast furnace slag (BFS) as a precursor, in relation to the nature of the chemical activator used. These will be the traditional ones of commercial origin (sodium and potassium hydroxides), and an activator derived from ash from the combustion of almond shell (ABA), which may also contain rice husk ash (RHA), using co-grinding as a differentiating factor in the process of obtaining the mixture. - Determine the acid neutralization capacity (ANC) of these alkaline activation binders. - Obtain the correlations between the acid consumed and the loss of mass versus the attack time on paste specimens of these systems, subjected to an attack at pH 2 with nitric acid, identifying the acid attack front by analysis of the section of the sample. The work plan is: 1.-Preparation of paste specimens of the systems: - Portland Cement (OPC). - BFS activated with sodium hydroxide (NaOH). - BFS activated with potassium hydroxide (KOH). - BFS activated with ABA. - BFS activated with co-ground

[ES] En los últimos años, se ha incrementado la sensibilidad en torno a las cuestiones ambientales derivadas del uso de los materiales poliméricos basados en el petróleo y el impacto de éstos en el medio ambiente. La concienciación social y ambiental adquirida por parte de los consumidores hace que industrias tradicionales, como la del juguete, donde el uso del plástico está ampliamente extendido, desee adaptarse voluntariamente a la demanda del mercado y las empresas quieran desarrollar nuevas líneas de producto empleando materiales más ecológicos y sostenibles. El principal objetivo de esta tesis doctoral es el desarrollo y caracterización de biocomposites (biocompuestos) obtenidos a partir de una matriz polimérica procedente de fuentes renovables y biodegradable, concretamente almidón termoplástico (TPS), y como relleno, cáscara de almendra en polvo (ASP), aptos para ser procesados por inyección cuyas propiedades mecánicas, térmicas y estéticas permitan su uso en el sector del juguete. En un primer bloque, esta investigación estudia la influencia de la variedad de cáscara de almendra en las propiedades finales del biocomposite TPS/ASP desarrollado. Para ello, se seleccionan cinco variedades de almendra: Desmayo Rojo, Largueta, Marcona, Mollar y una mezcla comercial de variedades desconocidas, ya suministrada en formato polvo. También se estudia la influencia del tamaño de partícula de dicha carga (menor a 0.05 mm, 0.05

[ES] Los conglomerantes activados alcalinamente son uno de los materiales más prometedores para la industria de la construcción, basados en materiales residuales de distintos orígenes. Con estos conglomerantes se pueden conseguir excelentes prestaciones mecánicas, en algunos casos idénticas o superiores a las obtenidas con el cemento Portland. Un aspecto fundamental en el uso de nuevos conglomerantes es conocer su durabilidad, lo que hace necesaria la investigación del comportamiento de los mismos en diferentes escenarios; desde este punto de vista, es de gran interés evaluar su resistencia frente al ataque ácido. Por otra parte, la variable medioambiental tiene cada vez más peso en todas las actividades humanas; conseguir conglomerantes lo más amigables desde el punto de vista medioambiental se ha convertido en un objetivo primordial. En la síntesis de conglomerantes de activación alcalina, tanto el precursor como el activador utilizados pueden ser materiales residuales, lo que consigue reducir considerablemente su huella de carbono. Los objetivos de la investigación son: - Comparar la resistencia al ataque ácido de conglomerantes activados alcalinamente fabricados con escoria de alto horno (BFS) como precursor, en relación a la naturaleza del activador químico usado. Estos serán, por un lado, los tradicionales de origen comercial (hidróxidos sódico y potásico), y por otro, el activador derivado de cenizas procedentes de la combustión de la cáscara de almendra (ABA), que podrán contener además ceniza de cáscara de arroz (RHA), utilizando como factor diferenciador la comolienda en el proceso de obtención de la mezcla. - Determinar la capacidad de neutralización ácida (ANC) de los conglomerantes de activación alcalina preparados. - Obtener las correlaciones entre el ácido consumido y la pérdida de masa frente al tiempo de ataque sobre probetas de pasta de estos sistemas, sometidas a un ataque a pH 2 con ácido nítrico, identificando el frente de ataque ácido por análi, [EN] Alkaline activated binders are one of the most promising materials for the construction industry, based on waste materials from different sources. With these binders, excellent mechanical performance can be achieved, in some cases identical or superior to those obtained with Portland cement. A fundamental aspect in the use of new binders is to know their durability, which makes it necessary to investigate their behavior in different scenarios; From this point of view, it is of great interest to evaluate its resistance to acid attack. On the other hand, the environmental variable has more and more weight in all human activities; getting the most environmentally friendly binders has become a primary objective. In the synthesis of alkaline activating binders, both the precursor and activator used can be residual materials, which significantly reduce their carbon footprint. The objectives of the research are: - Compare the resistance to acid attack of alkaline activated binders manufactured with blast furnace slag (BFS) as a precursor, in relation to the nature of the chemical activator used. These will be the traditional ones of commercial origin (sodium and potassium hydroxides), and an activator derived from ash from the combustion of almond shell (ABA), which may also contain rice husk ash (RHA), using co-grinding as a differentiating factor in the process of obtaining the mixture. - Determine the acid neutralization capacity (ANC) of these alkaline activation binders. - Obtain the correlations between the acid consumed and the loss of mass versus the attack time on paste specimens of these systems, subjected to an attack at pH 2 with nitric acid, identifying the acid attack front by analysis of the section of the sample. The work plan is: 1.-Preparation of paste specimens of the systems: - Portland Cement (OPC). - BFS activated with sodium hydroxide (NaOH). - BFS activated with potassium hydroxide (KOH). - BFS activated with ABA. - BFS activated with co-ground

[ES] Los conglomerantes activados alcalinamente son uno de los materiales más prometedores para la industria de la construcción, basados en materiales residuales de distintos orígenes. Con estos conglomerantes se pueden conseguir excelentes prestaciones mecánicas, en algunos casos idénticas o superiores a las obtenidas con el cemento Portland. Un aspecto fundamental en el uso de nuevos conglomerantes es conocer su durabilidad, lo que hace necesaria la investigación del comportamiento de los mismos en diferentes escenarios; desde este punto de vista, es de gran interés evaluar su resistencia frente al ataque ácido. Por otra parte, la variable medioambiental tiene cada vez más peso en todas las actividades humanas; conseguir conglomerantes lo más amigables desde el punto de vista medioambiental se ha convertido en un objetivo primordial. En la síntesis de conglomerantes de activación alcalina, tanto el precursor como el activador utilizados pueden ser materiales residuales, lo que consigue reducir considerablemente su huella de carbono. Los objetivos de la investigación son: - Comparar la resistencia al ataque ácido de conglomerantes activados alcalinamente fabricados con escoria de alto horno (BFS) como precursor, en relación a la naturaleza del activador químico usado. Estos serán, por un lado, los tradicionales de origen comercial (hidróxidos sódico y potásico), y por otro, el activador derivado de cenizas procedentes de la combustión de la cáscara de almendra (ABA), que podrán contener además ceniza de cáscara de arroz (RHA), utilizando como factor diferenciador la comolienda en el proceso de obtención de la mezcla. - Determinar la capacidad de neutralización ácida (ANC) de los conglomerantes de activación alcalina preparados. - Obtener las correlaciones entre el ácido consumido y la pérdida de masa frente al tiempo de ataque sobre probetas de pasta de estos sistemas, sometidas a un ataque a pH 2 con ácido nítrico, identificando el frente de ataque ácido por análi, [EN] Alkaline activated binders are one of the most promising materials for the construction industry, based on waste materials from different sources. With these binders, excellent mechanical performance can be achieved, in some cases identical or superior to those obtained with Portland cement. A fundamental aspect in the use of new binders is to know their durability, which makes it necessary to investigate their behavior in different scenarios; From this point of view, it is of great interest to evaluate its resistance to acid attack. On the other hand, the environmental variable has more and more weight in all human activities; getting the most environmentally friendly binders has become a primary objective. In the synthesis of alkaline activating binders, both the precursor and activator used can be residual materials, which significantly reduce their carbon footprint. The objectives of the research are: - Compare the resistance to acid attack of alkaline activated binders manufactured with blast furnace slag (BFS) as a precursor, in relation to the nature of the chemical activator used. These will be the traditional ones of commercial origin (sodium and potassium hydroxides), and an activator derived from ash from the combustion of almond shell (ABA), which may also contain rice husk ash (RHA), using co-grinding as a differentiating factor in the process of obtaining the mixture. - Determine the acid neutralization capacity (ANC) of these alkaline activation binders. - Obtain the correlations between the acid consumed and the loss of mass versus the attack time on paste specimens of these systems, subjected to an attack at pH 2 with nitric acid, identifying the acid attack front by analysis of the section of the sample. The work plan is: 1.-Preparation of paste specimens of the systems: - Portland Cement (OPC). - BFS activated with sodium hydroxide (NaOH). - BFS activated with potassium hydroxide (KOH). - BFS activated with ABA. - BFS activated with co-ground

Tesis por compendio, [ES] En la última década se ha producido un cambio relevante en nuestra sociedad, centrado en la mayor sensibilidad por el medio ambiente. Aspectos como el reciclado, revalorización, biodegradación, etc. están adquiriendo gran relevancia. Esta situación es más acentuada en el ámbito de los polímeros y de los materiales compuestos en tanto en cuanto la mayoría presentan un origen petroquímico y no ofrecen, por lo general, biodegradación, dando lugar al problema de acumulación de residuos plásticos con los problemas medioambientales que ello conlleva. Por ello, en los últimos años se están desarrollando numerosas investigaciones que abordan el impacto medioambiental de los materiales poliméricos y/o compuestos desde diferentes puntos de vista. Uno de los puntos de vista es el origen; así pues, cada vez son más los polímeros procedentes de recursos renovables que contribuyen a reducir la huella de carbono y ralentizar el agotamiento del petróleo. Entre estos materiales destaca el empleo creciente de ácido poli(láctico) - PLA, polímeros obtenidos por fermentación bacteriana como los poli(hidroxialcanoatos) - PHAs, polímeros de polisacáridos (almidón, celulosa, quitina, etc.), y polímeros derivados de estructuras proteicas (gluten, proteína de soja, caseína, colágeno, etc.). Otro planteamiento es el que considera la eficiencia medioambiental al final del ciclo de vida a través del desarrollo de plásticos y compuestos biodegradables (desintegrables en condiciones de compost). Entre ellos, destacan los poli(ésteres) que si bien se obtienen como derivados del petróleo, presentan total biodegradabilidad, evitando, en gran medida, la acumulación de residuos plásticos. Entre estos poli(ésteres) destacan la poli(¿-caprolactona) - PCL, poli(butilén succinato) - PBS, poli(butilén adipato-co-tereftalato) - PBAT, entre otros. Considerando este marco, esta tesis pretende desarrollar nuevos materiales compuestos derivados de un poli(éster) alifático, el poli(butilén succinato) - PBS, [CA] En l'última dècada s'ha produït un canvi rellevant en la nostra societat, centrat en la major sensibilitat pel medi ambient. Aspectes com ara el reciclatge, la revalorització, la biodegradació, etc. Van adquirint progressivament major rellevància. Aquesta situació és més accentuada en l'àmbit dels polímers i materials compostos ja que la majoria presenten un origen petroquímic i no ofereixen, de forma general, biodegradació, donant lloc al problema de l'acumulació de residus plàstics amb tota la problemàtica mediambiental que açò comporta. Per això, en els últims anys estan desenvolupant-se nombroses investigacions que aborden l'impacte mediambiental dels materials polimèrics i/o compostos des de diferents punts de vista. Un d'aquests punts de vista és l'origen; això doncs, cada vegada són més els polímers procedents de recursos renovables que contribueixen a reduir la empremta de carboni i desacceleren l'esgotament del petroli. D'entre aquests materials, destaca l'ús creixent de l'àcid poli(làctic) - PLA, polímers obtinguts per fermentació bacteriana com els poli(hidroxialcanoats) - PHAs, polímers de polisacàrids (midó, cel·lulosa, quitina, etc.) i polímers derivats d'estructures proteiques (gluten, proteïna de soja, caseïna, col·lagen, etc.). Un altre plantejament és el que considera l'eficiència mediambiental al final del cicle de vida a través del desenvolupament de plàstics i compostos biodegradables (desintegrables en condicions de compost). D'entre aquests, destaquen els poli(èsters) que si bé s'obtenen com a derivats del petroli, presenten total biodegradabilitat, i això contribueix a evitar, en gran mesura, l'acumulació de residus plàstics. Entre aquests poli(èsters) destaca la poli(¿-caprolactona) - PCL, el poli(butil·lé succinat) - PBS, el poli(butil·lé adipat-co-tereftalat) - PBAT, entre d'altres. Considerant aquest marc, aquesta tesi pretén desenvolupar nous materials compostos derivats d'un poli(èster) alifàtic, el poli(butil·lé succinat) - PBS qu, [EN] In the last decade, a remarkable change in our society, focused on increased environmental sensitiveness, has been detected. Topics such as recycling, upgrading, biodegradation, and so on are acquiring great relevance. This situation is much more pronounced in the field of polymers and composite materials since most of them are petroleum-derived materials and do not provide, in general, biodegradation, thus leading to waste accumulation with the subsequent environmental problems. For these reasons, research is being developed to overcome or minimize the environmental impact of conventional polymers and composite materials. This research is being conducted from several points of view. Ono of these points of views is the origein; thus, today it is possible to find a wide variety of polymers and composites from renewable resources which positively contribute to reduce to carbon footprint as well to delay the petroleum depletion process. Among these materials, it is worthy to note the increasing use of poly(lactic acid) - PLA, bacterial polymers such as poly(hydroxyalkanoates) - PHAs, polymers from polysaccharides (starch, cellulose, quitin, and so on), and protein-derived polymers (gluten, soy protein, casein, collagen, and so on). Another standpoint is that which considers the environmental efficiency at the end-of-life by developing biodegradable polymers and composite materials (disintegrable in controlled compost). Among others, it is important to highlight the increasing use of some poly(esters) that, although they are petroleum-derived polymers, they offer fully biodegradation, thus contributing to avoid waste accumulation. These poly(esters) include poly(¿-caprolactone) - PCL, poly(butylene succinate) - PBS, poly(butylene adipate-co-terephthalate) - PBAT, among others. Within this context, this doctoral thesis intends to develop new composite materials derived from an aliphatic poly(ester), namely poly(butylene succinate) - PBS that currently is being obtai

[ES] Con esta investigación se pretende conseguir unos biomateriales compuestos que ayuden a la economía circular, ocupando el lugar de los plásticos convencionales en ciertos ámbitos. Se espera que estos materiales muestren unas propiedades tanto térmicas como mecánicas aptas para sus aplicaciones futuras, ayudando a extender mundialmente el concepto de biomaterial y sus posibles utilidades que beneficien tanto a la humanidad como al medio ambiente. Se han obtenido materiales compuestos que simulan la madera (WPC) termoplásticos ecoeficientes utilizando poli(hidroxibutirato-co-hexanoato) (PHBH) como matriz polimérica y harina de cáscara de almendra (ASF), procedente de la industria agroalimentaria, como carga/refuerzo. Estos WPC's se prepararon con diferentes cantidades de cargas lignocelulósicas: 10%, 20% y 30% de porcentaje en peso. La caracterización mecánica de estos WPC's mostró un importante aumento de la rigidez de los materiales al presentar mayores Módulos Elásticos al aumentar el contenido % ASF en el biocomposite, menores resistencias a tracción y menores resistencias a impacto. El estudio de Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) indica la falta de continuidad y de adhesión entre el PHBH y las partículas ASF. Los biocomposites adquieren fragilidad con % ASF, por lo que se le añade 10 y 20 phr (per hundred resin, composición por cada 100 partes de resina) de oligómero de ácido láctico, OLA. Éste aumenta de forma considerable la resistencia a impacto y el alargamiento a la rotura de los biocomposites PHBH/ASF debido a su efecto plastificante. Los análisis por Calorimetría Diferencial de Barrido, DSC, muestran el efecto plastificante de OLA sobre el sistema PHBH/ASF. El estudio mediante Análisis Termomecánico, TMA, establece el aumento del Coeficiente de Expansión Térmica Lineal, CLTE, con el aumento de la cantidad de cargas celulósicas. El Análisis Dinámico Mecánico, DTMA, indica mayor módulo de almacenamiento, G¿, en los composites PHBH/ASF. Esto indic, [EN] This research aims to achieve compound biomaterials that help the circular economy, taking the place of conventional plastics in certain areas. These materials are expected to show both thermal and mechanical properties suitable for future applications, helping to spread the concept of biomaterial and its possible utilities worldwide that benefit both humanity and the environment. Eco-efficient thermoplastic Wood Plastic Composites (WPC) have been otained using poly(hydroxybutyrate-co-hexanoate) (PHBH) as the polymer matrix and almond shell flour (ASF), from the agrifood industry, as filler/reinforcement. These WPC's were prepared with different amounts of lignocellulosic fillers: 10%, 20% and 30% wt. The mechanical characterization of these WPC's showed a significant increase in the stiffness of the materials as they presented higher Elastic Modules by increasing the %wt ASF content in the biocomposite, lower tensile strengths and lower impact strengths. The Scanning Electron Microscopy (SEM) sudy indicates the lack of continuity and adhesión between the PHBH and the ASF particles. Biocompiosites become brittle with %wt ASF, so 10 and 20 phr (per hundred resin, composition per 100 parts of resin) of lactic acid oligomer, OLA, are added. This considerably increases the impact resistance and elongation at break of the PHBH/ASF biocomposites due to their plasticizing effect. Analysis by Differential Scanning Calorimetry, DSC, show the plasticizing effect of OLA on the PHBH/ASF system. The Thermomechanical Analysisi, TMA, study establishes the increase in the Coefficient of Linear Thermal Expansion, CLTE, with the increase in the amount of cellulosic charges. The Dynamic Mechanical Analysis, DMTA, indicates a higher storage modulud, G¿, in the PHBH/ASF composites. This indicates that these WPC's have grater rigidity due to the presence of ASF loads, which hinder the mobility of the PHBH chains. Furthermore, the DTMA results confirm the plasticizing effect of the O, [CA] Amb aquesta investigació es pretén aconseguir uns biomaterials compostos que ajudin a l'economia circular, ocupant el lloc dels plàstics convencionals en certs àmbits. S'espera que aquests materials mostrin unes propietats tant tèrmiques com mecàniques aptes per a les seves aplicacions futures, ajudant a estendre mundialment el concepte de biomaterial i les seves possibles utilitats que puguin beneficiar tant a la humanitat com a el medi ambient. S’han obtingut materials compostos que simulen la fusta (WPC) termoplàstics ecoeficients utilitzant poli(hidroxibutirat-co-hexanoat) (PHBH) com a matriu polimérica i farina de closca d’atmella (ASF), procedent de la indútria agroalimentària, com a càrrega/reforç. Aquests WPC’s es van preparar amb diferents quantitats de càrregues lignocel·lulòsiques: 10%, 20% i 30% de percentatge en pes. La caracterizació mecánica d’aquests WPC’s va mostrar un important augment de la rigidesa dels materials al presentar majors Mòduls Elàstics a l’augmentar el contingut % ASF al biocomposite, menors resistències a tracció i menors resistències a tracció i menors resistències a impacte. L’estudi de microscòpia electrónica de rastreig (MER) indica la manca de continuïtat i d’adhesió entre el PHBH i les partícules ASF. Els biocomposites adquireixen fragilitat amb % ASF, per la qual cosa se li afegeix 10 i 20 phr (per hundred resin, composició per cada 100 parts de resina) d’oligòmero d’àcid làctic, OLA. Aquest augmenta de forma considerable la resistència a impacte i l’allargament al trencament dels biocomposites PHBH/ASF causa del seu efecte plastificant. Les análisis per Calorimetria Diferencial de Rastreig, DSC, mostren l’efecte plastificant de OLA sobre el sistema PHBH/ASF. L’estudi mitjançant Anàlisi Termomecànic, TMA, estableix l’augment del Coeficient d’Expansió térmica lineal, CLTE, amb l’augment de la quantitat de càrregues cel·lulòsiques. L’Anàlisis Dinàmic Mecànic, DTMA, indica major mòdul d’emmagatzematge, G’, en els composites

[ES] Con esta investigación se pretende conseguir unos biomateriales compuestos que ayuden a la economía circular, ocupando el lugar de los plásticos convencionales en ciertos ámbitos. Se espera que estos materiales muestren unas propiedades tanto térmicas como mecánicas aptas para sus aplicaciones futuras, ayudando a extender mundialmente el concepto de biomaterial y sus posibles utilidades que beneficien tanto a la humanidad como al medio ambiente. Se han obtenido materiales compuestos que simulan la madera (WPC) termoplásticos ecoeficientes utilizando poli(hidroxibutirato-co-hexanoato) (PHBH) como matriz polimérica y harina de cáscara de almendra (ASF), procedente de la industria agroalimentaria, como carga/refuerzo. Estos WPC's se prepararon con diferentes cantidades de cargas lignocelulósicas: 10%, 20% y 30% de porcentaje en peso. La caracterización mecánica de estos WPC's mostró un importante aumento de la rigidez de los materiales al presentar mayores Módulos Elásticos al aumentar el contenido % ASF en el biocomposite, menores resistencias a tracción y menores resistencias a impacto. El estudio de Microscopía Electrónica de Barrido (MEB) indica la falta de continuidad y de adhesión entre el PHBH y las partículas ASF. Los biocomposites adquieren fragilidad con % ASF, por lo que se le añade 10 y 20 phr (per hundred resin, composición por cada 100 partes de resina) de oligómero de ácido láctico, OLA. Éste aumenta de forma considerable la resistencia a impacto y el alargamiento a la rotura de los biocomposites PHBH/ASF debido a su efecto plastificante. Los análisis por Calorimetría Diferencial de Barrido, DSC, muestran el efecto plastificante de OLA sobre el sistema PHBH/ASF. El estudio mediante Análisis Termomecánico, TMA, establece el aumento del Coeficiente de Expansión Térmica Lineal, CLTE, con el aumento de la cantidad de cargas celulósicas. El Análisis Dinámico Mecánico, DTMA, indica mayor módulo de almacenamiento, G¿, en los composites PHBH/ASF. Esto indic, [EN] This research aims to achieve compound biomaterials that help the circular economy, taking the place of conventional plastics in certain areas. These materials are expected to show both thermal and mechanical properties suitable for future applications, helping to spread the concept of biomaterial and its possible utilities worldwide that benefit both humanity and the environment. Eco-efficient thermoplastic Wood Plastic Composites (WPC) have been otained using poly(hydroxybutyrate-co-hexanoate) (PHBH) as the polymer matrix and almond shell flour (ASF), from the agrifood industry, as filler/reinforcement. These WPC's were prepared with different amounts of lignocellulosic fillers: 10%, 20% and 30% wt. The mechanical characterization of these WPC's showed a significant increase in the stiffness of the materials as they presented higher Elastic Modules by increasing the %wt ASF content in the biocomposite, lower tensile strengths and lower impact strengths. The Scanning Electron Microscopy (SEM) sudy indicates the lack of continuity and adhesión between the PHBH and the ASF particles. Biocompiosites become brittle with %wt ASF, so 10 and 20 phr (per hundred resin, composition per 100 parts of resin) of lactic acid oligomer, OLA, are added. This considerably increases the impact resistance and elongation at break of the PHBH/ASF biocomposites due to their plasticizing effect. Analysis by Differential Scanning Calorimetry, DSC, show the plasticizing effect of OLA on the PHBH/ASF system. The Thermomechanical Analysisi, TMA, study establishes the increase in the Coefficient of Linear Thermal Expansion, CLTE, with the increase in the amount of cellulosic charges. The Dynamic Mechanical Analysis, DMTA, indicates a higher storage modulud, G¿, in the PHBH/ASF composites. This indicates that these WPC's have grater rigidity due to the presence of ASF loads, which hinder the mobility of the PHBH chains. Furthermore, the DTMA results confirm the plasticizing effect of the O, [CA] Amb aquesta investigació es pretén aconseguir uns biomaterials compostos que ajudin a l'economia circular, ocupant el lloc dels plàstics convencionals en certs àmbits. S'espera que aquests materials mostrin unes propietats tant tèrmiques com mecàniques aptes per a les seves aplicacions futures, ajudant a estendre mundialment el concepte de biomaterial i les seves possibles utilitats que puguin beneficiar tant a la humanitat com a el medi ambient. S’han obtingut materials compostos que simulen la fusta (WPC) termoplàstics ecoeficients utilitzant poli(hidroxibutirat-co-hexanoat) (PHBH) com a matriu polimérica i farina de closca d’atmella (ASF), procedent de la indútria agroalimentària, com a càrrega/reforç. Aquests WPC’s es van preparar amb diferents quantitats de càrregues lignocel·lulòsiques: 10%, 20% i 30% de percentatge en pes. La caracterizació mecánica d’aquests WPC’s va mostrar un important augment de la rigidesa dels materials al presentar majors Mòduls Elàstics a l’augmentar el contingut % ASF al biocomposite, menors resistències a tracció i menors resistències a tracció i menors resistències a impacte. L’estudi de microscòpia electrónica de rastreig (MER) indica la manca de continuïtat i d’adhesió entre el PHBH i les partícules ASF. Els biocomposites adquireixen fragilitat amb % ASF, per la qual cosa se li afegeix 10 i 20 phr (per hundred resin, composició per cada 100 parts de resina) d’oligòmero d’àcid làctic, OLA. Aquest augmenta de forma considerable la resistència a impacte i l’allargament al trencament dels biocomposites PHBH/ASF causa del seu efecte plastificant. Les análisis per Calorimetria Diferencial de Rastreig, DSC, mostren l’efecte plastificant de OLA sobre el sistema PHBH/ASF. L’estudi mitjançant Anàlisi Termomecànic, TMA, estableix l’augment del Coeficient d’Expansió térmica lineal, CLTE, amb l’augment de la quantitat de càrregues cel·lulòsiques. L’Anàlisis Dinàmic Mecànic, DTMA, indica major mòdul d’emmagatzematge, G’, en els composites

Tesis por compendio, [ES] En la última década se ha producido un cambio relevante en nuestra sociedad, centrado en la mayor sensibilidad por el medio ambiente. Aspectos como el reciclado, revalorización, biodegradación, etc. están adquiriendo gran relevancia. Esta situación es más acentuada en el ámbito de los polímeros y de los materiales compuestos en tanto en cuanto la mayoría presentan un origen petroquímico y no ofrecen, por lo general, biodegradación, dando lugar al problema de acumulación de residuos plásticos con los problemas medioambientales que ello conlleva. Por ello, en los últimos años se están desarrollando numerosas investigaciones que abordan el impacto medioambiental de los materiales poliméricos y/o compuestos desde diferentes puntos de vista. Uno de los puntos de vista es el origen; así pues, cada vez son más los polímeros procedentes de recursos renovables que contribuyen a reducir la huella de carbono y ralentizar el agotamiento del petróleo. Entre estos materiales destaca el empleo creciente de ácido poli(láctico) - PLA, polímeros obtenidos por fermentación bacteriana como los poli(hidroxialcanoatos) - PHAs, polímeros de polisacáridos (almidón, celulosa, quitina, etc.), y polímeros derivados de estructuras proteicas (gluten, proteína de soja, caseína, colágeno, etc.). Otro planteamiento es el que considera la eficiencia medioambiental al final del ciclo de vida a través del desarrollo de plásticos y compuestos biodegradables (desintegrables en condiciones de compost). Entre ellos, destacan los poli(ésteres) que si bien se obtienen como derivados del petróleo, presentan total biodegradabilidad, evitando, en gran medida, la acumulación de residuos plásticos. Entre estos poli(ésteres) destacan la poli(¿-caprolactona) - PCL, poli(butilén succinato) - PBS, poli(butilén adipato-co-tereftalato) - PBAT, entre otros. Considerando este marco, esta tesis pretende desarrollar nuevos materiales compuestos derivados de un poli(éster) alifático, el poli(butilén succinato) - PBS, [CA] En l'última dècada s'ha produït un canvi rellevant en la nostra societat, centrat en la major sensibilitat pel medi ambient. Aspectes com ara el reciclatge, la revalorització, la biodegradació, etc. Van adquirint progressivament major rellevància. Aquesta situació és més accentuada en l'àmbit dels polímers i materials compostos ja que la majoria presenten un origen petroquímic i no ofereixen, de forma general, biodegradació, donant lloc al problema de l'acumulació de residus plàstics amb tota la problemàtica mediambiental que açò comporta. Per això, en els últims anys estan desenvolupant-se nombroses investigacions que aborden l'impacte mediambiental dels materials polimèrics i/o compostos des de diferents punts de vista. Un d'aquests punts de vista és l'origen; això doncs, cada vegada són més els polímers procedents de recursos renovables que contribueixen a reduir la empremta de carboni i desacceleren l'esgotament del petroli. D'entre aquests materials, destaca l'ús creixent de l'àcid poli(làctic) - PLA, polímers obtinguts per fermentació bacteriana com els poli(hidroxialcanoats) - PHAs, polímers de polisacàrids (midó, cel·lulosa, quitina, etc.) i polímers derivats d'estructures proteiques (gluten, proteïna de soja, caseïna, col·lagen, etc.). Un altre plantejament és el que considera l'eficiència mediambiental al final del cicle de vida a través del desenvolupament de plàstics i compostos biodegradables (desintegrables en condicions de compost). D'entre aquests, destaquen els poli(èsters) que si bé s'obtenen com a derivats del petroli, presenten total biodegradabilitat, i això contribueix a evitar, en gran mesura, l'acumulació de residus plàstics. Entre aquests poli(èsters) destaca la poli(¿-caprolactona) - PCL, el poli(butil·lé succinat) - PBS, el poli(butil·lé adipat-co-tereftalat) - PBAT, entre d'altres. Considerant aquest marc, aquesta tesi pretén desenvolupar nous materials compostos derivats d'un poli(èster) alifàtic, el poli(butil·lé succinat) - PBS qu, [EN] In the last decade, a remarkable change in our society, focused on increased environmental sensitiveness, has been detected. Topics such as recycling, upgrading, biodegradation, and so on are acquiring great relevance. This situation is much more pronounced in the field of polymers and composite materials since most of them are petroleum-derived materials and do not provide, in general, biodegradation, thus leading to waste accumulation with the subsequent environmental problems. For these reasons, research is being developed to overcome or minimize the environmental impact of conventional polymers and composite materials. This research is being conducted from several points of view. Ono of these points of views is the origein; thus, today it is possible to find a wide variety of polymers and composites from renewable resources which positively contribute to reduce to carbon footprint as well to delay the petroleum depletion process. Among these materials, it is worthy to note the increasing use of poly(lactic acid) - PLA, bacterial polymers such as poly(hydroxyalkanoates) - PHAs, polymers from polysaccharides (starch, cellulose, quitin, and so on), and protein-derived polymers (gluten, soy protein, casein, collagen, and so on). Another standpoint is that which considers the environmental efficiency at the end-of-life by developing biodegradable polymers and composite materials (disintegrable in controlled compost). Among others, it is important to highlight the increasing use of some poly(esters) that, although they are petroleum-derived polymers, they offer fully biodegradation, thus contributing to avoid waste accumulation. These poly(esters) include poly(¿-caprolactone) - PCL, poly(butylene succinate) - PBS, poly(butylene adipate-co-terephthalate) - PBAT, among others. Within this context, this doctoral thesis intends to develop new composite materials derived from an aliphatic poly(ester), namely poly(butylene succinate) - PBS that currently is being obtai

El objetivo principal de esta investigación es desarrollar carbones activados a partir de cáscara de almendra para la adsorción y recuperación de dos compuestos orgánicos volátiles, tolueno y n-hexano, en baja concentración en corrientes de gas. Se ha optimizado la metodología se obtención de los carbones activados a partir de cáscara de almendra mediante activación química con H3PO4, a partir de un diseño experimental simplex, con las siguientes variables: temperatura de activación, tiempo de activación, ratio de impregnación y dos atmosferas de activación, inerte y oxidante. Los carbones activados obtenidos poseen altas áreas específicas (mayores de 1100 m2/g en muchos casos) y una gran cantidad de grupos funcionales oxigenados ácidos. Se ha aplicado la metodología de superficies de respuesta que permite optimizar las condiciones de preparación de los carbones activados para maximizar diferentes características de los mismos, y por tanto la obtención de carbones activados “a medida” para aplicaciones concretas. Las isotermas de adsorción de tolueno y n-hexano han permitido obtener las capacidades máximas de adsorción, resultando superiores al 60% en peso para el tolueno y superiores al 40% en peso para el n-hexano. Mediante adsorciones dinámicas en lecho fijo a bajas concentraciones (500 y 1000 ppm). Las capacidades de adsorción obtenidas son mayores del 20% en peso para tolueno y superiores al 10% en peso para n-hexano, esta diferencia se debe principalmente a la mayor presión relativa equivalente del tolueno obtenida en modo estático. Mediante adsorciones dinámicas de ambos compuestos en presencia de vapor de agua (3%) se ha comprobado que el vapor de agua reduce las capacidades de adsorción obtenidas, indicando que se establece una competencia entre ambos adsorbatos. Las reducciones en la capacidad de adsorción son mayores para n-hexano, debido a su menor afinidad con el carbón y a las propiedades del compuesto. Se han realizado experimentos de adsorción de mez