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The presence of steroid hormones in lake waters causes contamination of aquatic ecosystems, which may cause endocrine alterations in the organisms that inhabit them. Moreover, many of these waters are purified and distributed to populations located around the lake; therefore, these effects could be repeated in humans who consume these waters. This study reports the presence of steroid hormone residues in the waters of the inner bay of Lake Titicaca and drinking water in the city of Puno-Perú. The Solid phase extraction method was used for sample preparation, and the analyses were developed in an HPLC-DAD system. Results show maximum concentrations of steroid hormones estrone (E1) 1.56, 17 β- estradiol (E2) 2.27, 17 α- ethinylestradiol (EE2) 13. 88 ng L-1 respectively. These concentrations vary at the different monitoring points, and their presence could cause ecotoxicological effects to the endemic aquatic biota that inhabit this part of this lake; at the same time they also could affect the health of the human population that consumes this water La presencia de hormonas esteroides en las aguas de los lagos provoca la contaminación de los ecosistemas acuáticos, lo que puede provocar alteraciones endocrinas en los organismos que los habitan. Además, muchas de estas aguas se depuran y distribuyen a las poblaciones ubicadas alrededor del lago; por tanto, estos efectos podrían repetirse en los seres humanos que consumen estas aguas. Este estudio reporta la presencia de residuos de hormonas esteroides en las aguas del interior de la bahía del lago Titicaca y agua potable en la ciudad de Puno (Perú). Para la preparación de la muestra se utilizó el método de extracción en fase sólida y los análisis se desarrollaron en un sistema HPLC-DAD, laboratorio CENA- USP- Brasil. Los resultados muestran concentraciones máximas de hormonas esteroides estrona (E1) 1,56, 17 β-estradiol (E2) 2,27, 17 α-etinilestradiol (EE2) 13. 88 ng L-1 respectivamente. Estas concentraciones varían en los diferentes puntos de monitoreo, y su presencia podría ocasionar efectos ecotoxicológicos a la biota acuática endémica que habita esta parte de este lago; al mismo tiempo también podrían afectar la salud de la población humana que consume esta agua

RESUMEN La necesidad de incrementar la producción de alimentos en el mundo está haciendo con que los sistemas agrícolas estén siendo más extensivos, caracterizándose por sistemas de producción a gran escala, donde el control de plagas y de malezas se hace mediante la aplicación de productos químicos. Muchos de los cuales son parte fundamental de un paquete tecnológico como es el caso del glifosato en el cultivo de soja transgénica; dada su alta eficacia en el control de malezas. Sin embargo, residuos de este producto puede contaminar varios compartimientos del ecosistema, siendo el ecosistema acuático el más perjudicado. Por lo que, serán abordados varios efectos adversos de este compuesto en organismos que habitan estos ecosistemas ABSTRACT The need to increase food production in the world is creating more extensive agricultural systems, featured by large scales of production, where the control of pest and weeds are made through the application of chemical products. Many of them belong to a technological package that is the case of glyphosate in the cultivation of transgenic soy; given its high efficiency in the control of invasive plants, however, residues of this product can contaminate several compartments of the ecosystem, the aquatic ecosystem being the most affected. Therefore, several adverse effects of this compound will be addressed to organisms that inhabit this ecosystem

The need to increase food production in the world is creating more extensive agricultural systems, featured by large scales of production, where the control of pest and weeds are made through the application of chemical products. Many of them belong to a technological package that is the case of glyphosate in the cultivation of transgenic soy; given its high efficiency in the control of invasive plants, however, residues of this product can contaminate several compartments of the ecosystem, the aquatic ecosystem being the most affected. Therefore, several adverse effects of this compound will be addressed to organisms that inhabit this ecosystem. La necesidad de incrementar la producción de alimentos en el mundo está haciendo con que los sistemas agrícolas estén siendo más extensivos, caracterizándose por sistemas de producción a gran escala, donde el control de plagas y de malezas se hace mediante la aplicación de productos químicos. Muchos de los cuales son parte fundamental de un paquete tecnológico como es el caso del glifosato en el cultivo de soja transgénica; dada su alta eficacia en el control de malezas. Sin embargo, residuos de este producto puede contaminar varios compartimientos del ecosistema, siendo el ecosistema acuático el más perjudicado. Por lo que, serán abordados varios efectos adversos de este compuesto en organismos que habitan estos ecosistemas.

RESUMO Devido às propriedades físico-químicas dos agrotóxicos organoclorados, têm ocorrido contaminação do ambiente e da cadeia alimentar. O consumo destes produtos em baixas concentrações representa um perigo potencial à saúde humana. O método QuEChERS foi ajustado e usado para a determinação de resíduos de 12 agrotóxicos organoclorados (α- BHC, β - BHC, heptacloro, dicofol, endosulfan lacton, OP DDD, α - endosulfan, OP DDE, PP DDE, β - endosulfan, PP DDD, endosulfan sulfato) em 36 amostras de morango de três varejões na cidade de Piracicaba/São Paulo - Brasil, durante o período de outubro de 2010 até setembro de 2011. O método envolve extração com acetato de etila, partição sólida líquida com MgSO4 e CH3COONa seguido por clean up por dSPE com PSA. As análises foram realizadas com um equipamento GC-µECD utilizando uma coluna HP-5 30 m x 0,32 mm x 0,25 µm. O método foi validado usando uma amostra de morango sem resíduos de agrotóxicos (branco), fortificado a 0,01 e 0,1 mg kg-1; a recuperação média do método variou entre 72,9 a 120 % com RSD% < 9,6%. O método mostrou linearidade r² ≥ 0,99 e os LOQs variaram entre 0,001 a 0,01 mg kg-1. Os resultados obtidos indicam que o método é sensível e não existe efeito matriz. Pode-se concluir que o método QuEChERS utilizando GC-µECD é uma alternativa para determinar resíduos de pesticidas organoclorados em morango. O método mostrou que seis das amostras analisadas apresentaram contaminação por endosulfan sulfato nas concentrações de 0,003 a 0,02 mg kg-1 RESUMEN Debido a sus propiedades físicas y químicas los plaguicidas organoclorados han contaminado el medio ambiente y la cadena alimentaria. El consumo de estos productos en bajas concentraciones es un peligro potencial para la salud humana. El método QuEChERS fue ajustado y utilizado para la determinación de residuos de 12 plaguicidas organoclorados (α- BHC, β - BHC, heptacloro, dicofol, endosulfan lacton, OP DDD, α - endosulfan, OP DDE, PP DDE, β - endosulfan, PP DDD, endosulfan sulfato) en 36 muestras de fresas de tres mercados en la ciudad de Piracicaba / Sao Paulo - Brasil, durante el período de octubre de 2010 a septiembre de 2011. El método consiste en la extracción con acetato de etilo, partición sólida líquida con MgSO4 y CH3COONa seguido por clean up por dSPE con PSA. Los análisis fueron realizados con un equipo GC-µECD utilizando una columna HP-5 30 m x 0,32 mm x 0,25 µm. El método fue validado usando una muestra de fresa sin residuos de agrotóxicos (blanco), fortificado a 0,01 y 0,1 mg kg-1; la recuperación varió entre 72,9 a 120 % con RSD% < 9,6%. El método mostro linealidad r² ≥ 0,99 y los LOQs variaron entre 0,001 a 0,01 mg kg-1. Los resultados obtenidos indican que el método es sensible y no existe efecto matriz. Podemos concluir que el método QuEChERS utilizando GC-µECD es una alternativa para la determinación de pesticidas organoclorados en fresas. El método mostró que seis muestras presentan contaminación por endosulfan sulfato en las concentraciones 0,003 a 0,02 mg kg-1 ABSTRACT Due their physical end chemical properties, organochlorine pesticides (OCPs) have been occured the contamination the environment and food chain. The consume of this products at low concentration dose represent a potential hazards to human health. The QuEChERS method was adjusted and used for the determination of 12 organochlorine pesticides (α- BHC, β - BHC, heptachlor, dicofol, endosulfan lacton, OP DDD, α - endosulfan, OP DDE, PP DDE, β - endosulfan, PP DDD, endosulfan sulfate) residues in 36 strawberries samples from three markets of the Piracicaba/ Sao Paulo - Brazil, during the period of October 2010 until September 2011. The method involved extraction with ethyl acetate, solid-liquid partition with MgSO4 and CH3COONa followed by dSPE clean up with PSA sorbent. Analyses were carried out with GC-μECD equipment. A HP-5 30 m x 0.32mm x 0.25 μm column was used. The method was validated using a strawberry sample without pesticides residues (blank), spiked at 0.01 and 0.1 mg kg-1; the average recovery by the method varied between 72.9 to 120% with RSD% < 9.6%. The method showed linearity r² ≥ 0.99 and the LOQ ranged from 0,001 to 0.01 mg kg-1. It could be concluded that QuEChERS method used with GC-μECD is an alternative to determine organochlorine pesticides in strawberries. The results obtained indicate that this method sensitive and has no matrix effect. The method showed six of the samples analyzed have contamination by endosulfan sulfate at the concentrations of 0.003 to 0.02 mg kg-1

El presente trabajo fue realizado en los laboratorios de la Universidad de Sao Paulo, Centro de Energía Nuclear en la Agricultura, laboratorio de Ecotoxicología Brasil, en el periodo comprendido entre diciembre del 2009 a junio del 2010, los objetivos fueron: a).evaluación y establecimiento de la metodología para análisis multiresíduos QuEChERS ( Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe) para la cuantificación de residuos de agrotóxicos en quinua. b ). cuantificar residuos de agrotóxicos contenidos en 24 muestras procedentes de diferentes zonas productoras del departamento de Puno. c).incentivar e facilitar la investigación de multiresíduos en esta matriz; se estudió 24 muestras de quinua de producción convencional colectadas en el departamento de Puno-Peru y una muestra de quinua orgánica obtenida en el Brasil, fue evaluada la aplicabilidad del método QuEChERS para la identificación y cuantificación de agrotóxicos en granos de quinua. Fueron monitoreados los agrotóxicos: Metamidofos, Acefate, Monocrotofos, Tiametoxan, lmadoclopride, Atrazina, Azoxystrobin, Buprofezina, Carbofurano, Ciproconazol, Malation, Deltametrina, Difeconazole, Metribuzin, Monuron, Triazofos, Clorpirifos, Metolacloro. Los parámetros de validación fueron: linealidad, sensibilidad, límite de detección y cuantificación, efecto matriz, porcentaje de recuperación. La prueba estadística utilizada para la validación del· método analítico fue: prueba de significancia de "t" student a una probabilidad de 95%, Fue utilizada una columna C18 y gradiente de acetonitrila y agua como fase móvil; se elaboraron curvas de calibración utilizando patrones analíticos para cada compuesto. Los coeficientes de correlación de las curvas de calibración fueron satisfactorios (R 2>0,99), los límites de detección están entre 0,005 a 0.0420 1-19 ug kg^-1 y el de cuantificación entre 0,014 a 1,27 4 ug kg^-1. Los agrotóxicos Metamidophos, Carbofurano y Atrazina mostraron bajas tasas de recuperación, la matriz estudiada no mostró suficiente diferencia estadística significativa que evidencie la interferencia durante la caracterización y cuantificación de los agrotóxicos monitoreados por el método; todas las muestras analizadas contenían residuos de por lo menos 5 agrotóxicos, los resultados más relevantes quedaron por cuenta del Acefato, que presentó residuos entre 5,605 y 10, 140 ug kg^-1, Azosxytrobin convalores entre 6, 711 y 11,020 ug kg^-1, Malation entre 5,605 y 10, 140 ug kg^-1, Metolacloro con valores entre 7,403 y 8,042 ug kg^-1 y Triazofos que contenía residuos entre 8,466 y 9,325 ug kg^-1. No existe registro de ningún agrotóxico en la legislación peruana y ni en el Codex Alimentarius para esta matriz, lo que impide establecer una correlación de estos resultados. Concluyéndose que el método de extracción QuEChERS se muestra adecuado y eficiente para la realización de análisis y la cuantificación por LC-MS/MS fue altamente sensible. Palabras claves: Triplocuadrupolo, validación, método analítico, toxicidad y residuos. Tesis

Los detergentes de sulfonato de alquilbenceno lineal (LAS) son utilizados en grandes cantidades en la sociedad moderna, industrias y hogares pasan a las aguas superficiales a través de escorrentías y desbordamientos combinados de alcantarillas, entre otras fuentes, sin embargo se desconoce su destino final. El rio Huatanay que atraviesa la ciudad del Cusco está altamente contaminada por efecto del vertido de aguas servidas directamente al río, uno de los contaminantes presentes es el tensioactivo aniónico tipo ácido dodecil benceno sulfónico lineal (LAS) cuya presencia de determinó utilizando un método estándar de análisis SMEWW-APHA-AWWA-WEF Anionic Surfactants as MBAS. Se tomaron 40 muestras de diferentes tributarios del rio seleccionados de acuerdo al Protocolo Nacional-ANA, en dos estaciones del año, seco y lluvioso. Los resultados indican que las concentraciones de detergente en promedio para el período seco y lluvioso fueron respectivamente 0.2429 mg/L y 8.5301 mg/L superiores a los permitidos por el MINAN de 0.2 mg/L para agua de riego y 0.5 mg/L para bebida de animales, lo que podría indicar un efecto potencial en la salud y en el ambiente aún desconocido. Se hizo la caracterización física química del agua demostrándose que no cumple con la: dureza, fosfatos, amoniaco, cloruros, resultado del efecto de la presencia de los detergentes y materia orgánica. Se evaluó una muestra de suelo regada con agua natural el que presentó características adecuadas para el desarrollo de la planta y otra muestra con riego de agua de río Huatanay cuyas características impiden el crecimiento adecuado de la planta. Tesis