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Naphtha is used to dilute the froth from bitumen treatment. Naphtha is recovered using a Naphtha Recovery Unit (NRU) and sent back to the froth dilution step. To minimize the environmental and economic impact of the NRU, it is imperative to maximize the naphtha recovery. It is, in this respect, that enhanced NRU Vapour-Liquid-Liquid equilibrium data is a significant value. The prediction of phase equilibria for hydrocarbon/water blends in separators, is a subject of considerable importance for chemical processes. Despite its relevance, there are still pending questions. Among them, is the prediction of the correct number of phases. While a stability analysis using the Gibbs Free Energy of mixing and the NRTL model for n-octane/water, provide a good understanding of calculation issues when using HYSYS V9 and Aspen Plus V9 software, this shows that significant phase equilibrium uncertainties still exist. In the case of multicomponent mixtures, the Tangent Plane Distance (TPD) is evaluated as a possible criterion for calculating the number of phases. Additionally, Paraffinic Aromatic Synthetic Naphtha (PASN) with a similar True Boiling Point (TBP) as typical naphtha can be used. Runs were developed in a CREC VL Cell operated with n-octane/water and PASN/water mixtures under dynamic conditions and used to establish the two-phase (liquid-vapour) and three-phase (liquid-liquid-vapour) domains. Results obtained demonstrate that the complete solubility is larger than the predicted by simulation software or reported in the technical literature. Furthermore, and to provide an effective and accurate method for predicting the number of phases, a Classification Machine Learning (ML) technique was implemented. Finally, traditional flash split calculations are reported explaining the challenges presented for the solution of the Rachford-Rice equations. A comparison of flash calculations between water/n-octane and PASN/water mixtures using SRKKD EoS is provided. The value of an ML approach developed based on the abundant experimental data available from the CREC-VL experimental Cell experiments is presented.

La siguiente es una investigación reflexiva que presenta los resultados desde una perspectiva crítica, por medio de una amplia revisión bibliográfica. Se enmarca en la necesidad de aportar elementos claves para la discusión bioética y filosófica sobre la criopreservación embrionaria y sus implicaciones morales. Su objetivo central es el de analizar algunos de los dilemas bioéticos que se presentan en la implementación de técnicas como la criopreservación embrionaria para la reproducción humana asistida y presentar algunas posibles respuestas a estas cuestiones a través del análisis de dos de las principales corrientes bioéticas: el Personalismo y el Gradualismo. Se hará uso del método descriptivo-analítico de forma que sea posible abordar la cuestión desde una perspectiva reflexiva, sin que ello implique tomar una postura a favor o en contra de alguna de estas corrientes. Magíster en Bioética

Identificar los riesgos y trastornos músculoesqueléticos (TME) que se presentan en el personal administrativo de la Alcaldía del Municipio de San Juan de Rioseco, Cundinamarca, aplicando para ello el cuestionario nórdico y el método ROSA Este proyecto de investigación se realizó en la Alcaldía del Municipio de San Juan de Rioseco, Cundinamarca, el enfoque de investigación fue el cualitativo, de carácter descriptivo y el diseño es de corte transversal. Se analizaron las situaciones de riesgos y trastornos musculoesqueléticos de los empleados de la Alcaldía de San Juan de Rioseco para determinar cuáles son las molestias que afectan su salud y bienestar, aplicando para ello el cuestionario Nórdico de Kuorinka para detectar y analizar los síntomas musculo esqueléticos y la presencia de síntomas iniciales que todavía no se han constituido en enfermedad. El método ROSA (Rapid Office Strain Assessment se utilizó para evaluar el nivel de riesgos comúnmente asociados a los puestos de trabajo en las oficinas de la institución. Los resultados de la aplicación del cuestionario Nórdico evidenciaron que la parte corporal con más puntaje fue la muñeca con el 45%, seguida de las molestias a nivel dorsal o lumbar y cuello con el 44%. En tercer y cuarto lugar está el codo o antebrazo con un 25% y el hombro con el 18%. Un 41% de los encuestados manifestó no sufrir ninguna molestia. A partir de los resultados de la evaluación ergonómica con el método ROSA realizada al puesto de los 17 empleados de la institución, se encontró que 14 se encuentran en niveles de riesgo Muy alto y Alto. Esta puntuación corresponde a un Nivel de Riesgo 3, lo que indica que existe un riesgo ergonómico importante y que es necesario actuar cuanto antes para disminuirlo y 3 empleados se encuentran en riesgo mejorable, esta puntuación corresponde a un Nivel de Riesgo 1, lo que indica que, aunque no existe un nivel de riesgo ergonómico importante, si es mejorable y algunos aspectos del puesto podrían optimizarse para que la situación fuese completamente satisfactoria. Por lo tanto se concluye que el 49% de los trabajadores encuestados sufre de trastornos músculoesqueléticos (TME) debido a factores de riesgo biomecánicos en la ejecución de las actividades. This research project was carried out in the Mayor's Office of the Municipality of San Juan de Rioseco, Cundinamarca. The research focus was qualitative, descriptive, and the design was cross-sectional. The situations of risk and musculoskeletal disorders of the employees of the Mayor's Office of San Juan de Rioseco were analyzed to determine the problems that affect their health and well-being, applying the Nórdico de Kourinka questionnaire to detect and analyze skeletal symptoms and the presence of initial symptoms that have not yet become a disease. The ROSA method (Rapid Office Strain Assessment) was used to evaluate the level of risks associated with jobs in the institution. The results of the application of the Nórdico de Kourinka questionnaire showed that the body with the highest score was the wrist with 45%, next it was the discomfort at the dorsal or lumbar and neck level with 44%. In third and fourth place is the elbow or forearm with 25% and the shoulder with 18%. 41% of the respondents expressed suffering no discomfort. Based on the results of the ergonomic evaluation with the ROSA method done with 17 employees of the institution, 14 were found to be at very high and high risk levels. This score corresponds to Risk Level 3, which indicates that there is a significant ergonomic risk and it is necessary to act as soon as possible to reduce it and 3 employees are at level of risk that can be improved, this score corresponds to Risk Level 1, which indicates that although there is no significant level of ergonomic risk, it can be improved and some aspects of the position could be optimized so that the situation is completely satisfactory. Therefore, it is concluded that 49% of the surveyed workers suffer from musculo-skeletal disorders (MSDs) due to biomechanical risk factors in the execution of activities.

Sophisticated analytical techniques, such as mass spectrometry and high-performance liquid chromatography (HPLC), can be used to measure aromatic and saturate contents of the Fluid Catalytic Cracking (FCC) feedstock and products. However, optical methods have the advantage of being rapid and non-intrusive, operating in contact-less mode. Laser-absorption measurements of fuel concentration are often made at mid-infrared (MIR) wavelengths near 3.4 µm, which overlap with the strong C-H stretch vibrational transitions of hydrocarbons and guarantee sensitive detection even for short measurement path lengths. The MIR spectra for individual hydrocarbons can be found in different databases, however the information is limited to being used with species having low carbon number. In this sense, a Group Contribution Method (GCM) is proposed for the spectra prediction of the different compounds present in the catalytic cracking reaction in the region 3200-2800 cm-1. This PhD thesis considers the development of a laser diagnostic methodology for “in-situ-free of particles” monitoring of fluid catalytic cracking (FCC) reaction progress using model compounds. The aim is to contribute to the characterization of the chemistry and chemical species involved in FCC through the discrete evaluation of the infrared (IR) spectra. The methodology proposed considers the in-situ MIR analysis of the change in the concentration of functional groups present in the model compound 1,3,5-triisopropylbenzene (1,3,5-TIPB) as indicator of FCC reaction progress. This is performed in the annulus of a CREC Riser Simulator. As well, the considered approach postulates the application of this in-situ MIR methodology for the characterization of the light gases and gasoline lumps in the context of Industrial FCC unit using a sampling bottle with two cameras under vacuum. This research was carried out at the Grupo de Investigación Bioprocesos y Flujos Reactivos at Universidad Nacional de Colombia. An internship in the group of Professor Hugo de Lasa (Western University - Ontario Canada) allowed the development of a Group Contribution Method (GCM) for the characterization of the reaction progress of a model FCC reaction. Resumen: Técnicas analíticas sofisticadas, como espectrometría de masas y cromatografía líquida de alta eficacia (HPLC), pueden ser usadas para medir el contenido de aromáticos y saturados en el alimento y productos del craqueo catalítico fluidizado (FCC). Sin embargo, los métodos ópticos tienen la ventaja de ser rápidos y no intrusivos, operando en modo sin contacto. Las mediciones de absorción láser de la concentración de combustibles se hacen frecuentemente en longitudes de onda del infrarrojo medio (MIR) cerca de 3.4 µm, que se superpone con las fuertes transiciones vibratorias del enlace C-H presente en hidrocarburos y garantiza una detección sensible incluso para longitudes cortas de medición. El espectro MIR para hidrocarburos individuales puede encontrarse en diferentes bases de datos, sin embargo, la información se limita a especies con bajo número de carbonos. En este sentido, se propuso un método de contribución de grupos (GCM) para la predicción del espectro de los diferentes compuestos presentes en una reacción de craqueo catalítico en la región 3200-2800 cm-1. Esta tesis de doctorado considera el desarrollo de una metodología láser para el monitoreo in-situ-libre de partículas del progreso de la reacción de craqueo catalítico fluidizado (FCC) usando componentes modelo. El objetivo es contribuir a la caracterización de la química y especies químicas involucradas en FCC mediante la evaluación discreta del espectro infrarrojo (IR). La metodología propuesta considera el análisis MIR in-situ del cambio en la concentración de los grupos funcionales presentes en el compuesto modelo 1,3,5-triisopropylbenceno (1,3,5-TIPB) como indicador del progreso de la reacción FCC. Esto se realiza en el ánulo del equipo conocido como “CREC Riser Simulator”. De igual manera, el planteamiento considerado postula la aplicación de esta metodología MIR in-situ para la caracterización de los “lumps” de gases livianos y gasolina en el contexto de una unidad FCC industrial usando una botella de muestreo con dos cámaras bajo vacío. Esta investigación fue llevada a cabo en el Grupo de Investigación Bioprocesos y Flujos Reactivos en la Universidad Nacional de Colombia. Se realizó además una pasantía en el grupo de investigación del profesor Hugo de Lasa (Universidad de Western - Ontario, Canadá) la cual permitió el desarrollo de un método de contribución de grupos (GCM) para la caracterización del progreso de la reacción en una reacción FCC modelo. Doctorado

Here, a new method for the analysis of the steady state and the safety operational conditions of the hydrolysis of propylene oxide with excess of water, in a Continuous Stirred Tank Reactor (CSTR), was developed. For industrial operational typical values, at first, the generated and removed heat balances were examined. Next, the effect of coolant fluid temperature in the critical ignition and extinction temperatures (TCI and TCE, respectively) was analyzed. The influence of the heat exchange parameter (hS) on coolant and critical temperatures was also studied. Finally, the steady state operation areas were defined. The existence of multiple stable states was recognized when the heat exchange parameter was in the range 6.636 hS kJ/(min.K) 11.125. Unstable operation area was located between the TCI and TCE values, restricting the reactor operation area to the low stable temperatures. En este trabajo se presenta un nuevo método para el análisis del estado estable y de las condiciones operativas seguras para la hidrólisis del óxido de propileno con exceso de agua en un reactor continuo de tanque agitado (CSTR). Inicialmente, para valores típicos de operación industrial, se examinaron los balances de calor generado y removido. Luego, se analizó el efecto de la temperatura del fluido de enfriamiento en las temperaturas de ignición y extinción (TCI y TCE, respectivamente). También se estudió el efecto del parámetro de transferencia de calor (hS) sobre las temperaturas críticas y del fluido de enfriamiento. Finalmente, se definieron las áreas de operación estables. Se reconoció la existencia de múltiples estados estables cuando el parámetro de transferencia de calor está en el intervalo de 6.636 hS kJ/(min.K) 11.125. El área de operación inestable está localizada entre los valores de TCI y TCE, restringiendo la operación del reactor al área de bajas temperaturas estables.

Este trabajo se centra en la presentación de la utilización de los cuentos como recurso didáctico para enseñar inglés durante la etapa de educación infantil. Esta propuesta educativa justifica la importancia, el divertimento y las ventajas que puede proporcionar en el alumnado de edades tempranas el uso de dichos materiales. La propuesta presenta además, los tipos de metodología más adecuados para enseñar una segunda lengua durante esta etapa educativa. Con el fin de aportar más información y apoyar la fundamentación teórica, se ha desarrollado una propuesta didáctica dirigida a niños de entre 3 y 6 años para llevar a cabo la enseñanza de la lengua extranjera haciendo uso de los cuentos como principal recurso., Grado en Educación Infantil

En este trabajo se empleó la metodología de superficie de respuesta como herramienta para la optimización del proceso de foto-degradación de fenol sobre TiO2 y 2% wt Mo/TiO2. Se determinó, utilizando un diseño experimental factorial, el efecto de los siguientes parámetros de operación: concentración inicial de fenol (Ci), carga de catalizador (Cat) y pH en términos de la constante aparente de reacción y el porcentaje de degradación. Para el TiO2, las condiciones de operación óptimas fueron: Ci=10ppm, Cat=0.7g/L y pH=8, independiente de la fuente de radiación. Para 2% wt Mo/TiO2, las condiciones óptimas dependen fuertemente del recurso de luz aplicado. Resultados comparables con TiO2 se obtuvieron empleando radiación UV. En la luz visible, las condiciones óptimas fueron las siguientes: Ci=10 ppm, Cat=0.1 g/L, pH=3.6 y el catalizador a base de Mo demostró ser mucho más activo. A estas condiciones, la carga de 2% wt Mo/TiO2 fue 7 veces menor que la requerida con TiO2. In this work, the response surface methodology was applied as a tool for the optimization of the operational conditions of phenol photo-degradation over TiO2 and 2% wt Mo/TiO2 catalysts. A multifactorial experimental design was proposed, including the following variables: phenol initial concentration (Ci), catalyst loading (Cat) and pH. The apparent reaction rate constant and the percentage of phenol degradation were chosen as the response variables. When TiO2 was used as catalyst, the following optimal operational conditions were found: Ci=10ppm, Cat=0.7g/L and pH=8 for both UV and visible light. For 2% wt Mo/TiO2 catalyst, the optimal operating conditions strongly depended on the applied radiation source. Thus, under UV radiation: Ci=10 ppm, Cat=0.7 g/L and pH=8 were found as the optimum conditions. Using visible light, and the following optimized conditions, Ci=10 ppm, Cat=0.1 g/L, pH =3.6, the Mo containing catalyst showed to be the most efficient. Under these conditions, the amount of 2% wt. Mo/TiO2 was 7 times lower than that of unsupported TiO2.

La foto-catálisis es un método promisorio para la remoción de contaminantes orgánicos, químicos peligrosos y colorantes del agua y el aire. La actividad de los foto-catalizadores depende de su habilidad para crear pares electrón-hueco, los cuales generan radicales libres que se someten a reacciones posteriores para mejorar la degradación del efluente. Un material ideal debe combinar: alta eficiencia en la conversión de energía solar, alta actividad, no-toxicidad, estabilidad, disponibilidad y bajo costo. El TiO2 es el foto-catalizador más utilizado debido a que presenta la mayoría de esas propiedades. Sin embargo, la rápida recombinación de los pares electrón-hueco foto-generados al igual que su amplio ancho de energía prohibida (Band-gap) disminuye su efectividad. Varias estrategias pueden ser usadas para mejorar su eficiencia catalítica, entre ellas dopaje/carga con iones metálicos o no-metálicos. Sin embargo, han sido reportados resultados controversiales dependiendo del método de preparación, cantidad del metal, precursor, clase de contaminante a ser degradado, etc. En este trabajo, se presenta un estudio comparativo de las propiedades térmicas, texturales, morfológicas y físico-químicas del TiO2 y los sistemas Metal/TiO2. Los catalizadores Metal/TiO2 con contenido nominal 0.5-5 wt.% fueron preparados por el método de impregnación y calcinados en aire a 500°C. Como materiales iniciales se emplearon Fe(NO3)3.9H2O, Co(NO3)2.6H2O, Cu(NO3)2.3H2O, (NH4)6Mo7O24.4H2O y TiO2 (Degussa P25). Las propiedades térmicas, texturales, morfológicas y físico-químicas fueron estudiadas por: ZPC, AAS, TG-DTA-MS, XRD, BET, SEM, FTIR, espectroscopias Raman y de Reflectancia Difusa. Éstas ayudaron a entender el desempeño foto-catalítico de los sistemas estudiados. La actividad foto-catalítica fue verificada para una reacción modelo de degradación de fenol (10-50 ppm) en luz UV (365 nm) y luz visible (400 nm), a temperatura ambiente, en el rango de pH de 1 a 8, con un tiempo de reacción=120 min. Los catalizadores estudiados presentaron los siguientes órdenes de actividad: TiO2 (89.6%) 1% Mo/TiO2 (78.6%) 1% Fe/TiO2 (30.1%) 1% Cu/TiO2 (18.6%) 1% Co/TiO2 (11.2%) y TiO2 (11.4%) 1% Mo/TiO2 (11%) 1% Co/TiO2 (6%) 1% Cu/TiO2 (4.4%) 1% Fe/TiO2 (3%) en luz UV y visible, respectivamente. El molibdeno fue seleccionado como el metal más promisorio. A continuación, su carga óptima fue determinada considerando su foto-actividad. Los siguientes órdenes de actividad catalítica fueron encontrados: 2% Mo/TiO2 (96.2%) TiO2 (89.6%) 1% Mo/TiO2 (78.6%) 3% Mo/TiO2 (72.3%) 0.5% Mo/TiO2 (50.9%) 5% Mo/TiO2 (37.41%) y 2% Mo/TiO2 (14.3%) TiO2 (11.4%) 1% Mo/ TiO2 (11%) 3%Mo/TiO2 (4.6%) 5% Mo/ TiO2 (3.9%) 0.5% Mo/ TiO2 (2.9%), respectivamente para las reacciones realizadas en luz UV y visible. El material 2% Mo/TiO2 fue seleccionado como el más activo de todos los sistemas M/TiO2. Se implementó un diseño experimental del tipo Box-Behnken (BBD) con el fin de optimizar el proceso. Cuando se empleó TiO2 (luz UV y visible), las condiciones de operación óptimas fueron: Ci=10ppm, Cat=0.7g/L y pH=8. Para el catalizador 2wt.%Mo/TiO2, las condiciones óptimas dependieron fuertemente del recurso de luz aplicado. En luz UV fueron: Ci=10ppm, Cat=0.7g/L y pH=8. Kapp fue ca. 2 veces mayor que la del TiO2. En luz visible, Ci=10 ppm, Cat=0.1 g/L, pH =3.6. El 2wt.% Mo/TiO2 fue más eficiente, especialmente en pHs intermedios, donde el TiO2 no es apto para la reacción. En las condiciones optimizadas, su carga fue 7 veces menor que la del TiO2 no soportado. El pH optimizado fue cercano al natural de las aguas residuales fenólicas. Los ensayos catalíticos aplicando catalizadores usados (reciclados) también fueron desarrollados con el fin de evaluar la posible desactivación de catalizador. La velocidad de reacción decreció debido a las especies químicas adsorbidas en la superficie del catalizador las cuales cubren los sitios activos Abstract : Photo-catalysis is a promising method for the removal of organic pollutants, harmful chemicals and dyestuff from water and air. The activity of a photo-catalyst greatly depends on its ability to create electron-hole pairs, which generates free radicals that undergoes further reactions to rich the effluent degradation. An ideal material should combine: high efficiency in solar energy conversion, high activity, biological and chemical non-toxicity, stability, availability and low cost. TiO2 is the most widely used photo-catalyst since it presents most of these properties. However, the rapid recombination of its photo-generated electron-hole pairs as well as its large band gap energy diminishes its effectiveness. Several strategies can be used to improve its catalytic efficiency, among them doping/loading with metal or nonmetal ions. However, controversial results depending on the catalyst preparation method, metal loading, precursor, kind of pollutant to be degraded, etc. have been reported. Here, the comparative study of the thermal, textural, morphological and physico-chemical properties of TiO2 and Metal/TiO2 systems is presented. Metal/TiO2 catalysts with nominal metal content of 0.5-5 wt.%, were prepared by incipient wet impregnation method and calcined in air at 500°C. Fe(NO3)3.9H2O, Co(NO3)2.6H2O, Cu(NO3)2.3H2O, (NH4)6Mo7O24.4H2O and TiO2 (Degussa P25) were employed as starting materials. Physico-chemical properties were studied by: zero-point-charge determination (ZPC), atomic absorption spectroscopy (AAS), thermo-gravimetric-differential thermal analysis- Mass spectrometry (TG-DTA-MS), X-ray diffraction (XRD), nitrogen adsorption at 77 K (BET), Scanning Electron Microscopy - Energy Dispersive Spectroscopy (SEM-EDS), Fourier-Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Raman and diffuse reflectance spectroscopies. They helped to understand the photo-catalytic performance of the studied systems. Photo-catalytic activity was verified for a model reaction of phenol degradation (10-50 ppm) under UV (365 nm) and visible light (400 nm), at room temperature, in the pH range of 1-8, with reaction time=120 min. The studied catalyst presented the following activity orders: TiO2 (89.6%) 1% Mo/TiO2 (78.6%) 1% Fe/TiO2 (30.1%) 1% Cu/TiO2 (18.6%) 1% Co/TiO2 (11.2%) and TiO2 (11.4%) 1% Mo/TiO2 (11%) 1% Co/TiO2 (6%) 1% Cu/TiO2 (4.4%) 1% Fe/TiO2 (3%) under UV radiation and Visible light, respectively. Molybdenum was selected as the most promising metal. Next, its optimal loading was determined considering its photo-activity. Therefore, the following orders of catalytic activity were found: 2% Mo/TiO2 (96.2%) TiO2 (89.6%) 1% Mo/TiO2 (78.6%) 3% Mo/TiO2 (72.3%) 0.5% Mo/TiO2 (50.9%) 5% Mo/TiO2 (37.41%) and 2% Mo/TiO2 (14.3%) TiO2 (11.4%) 1% Mo/ TiO2 (11%) 3%Mo/TiO2 (4.6%) 5% Mo/ TiO2 (3.9%) 0.5% Mo/ TiO2 (2.9%), respectively for the reactions performed in UV and visible light. The 2% Mo/TiO2 material was selected as the most active from all the M/TiO2 series. A Box-Behnken experimental design (BBD) was performed in order to optimize the process. When TiO2 was used (UV and visible light) as photo-catalyst, the following optimal operational conditions were found: Ci=10ppm, Cat=0.7g/L and pH=8. In the case of 2 wt.% Mo/TiO2 catalyst, the optimal operational conditions strongly depended on the applied light source. Thus, under UV light: Ci=10ppm, Cat=0.7 g/L and pH=8 were found as the optimal ones. Kapp was ca. 2 times higher than that of TiO2. Under visible light, and Ci=10 ppm, Cat=0.1 g/L, pH =3.6. The 2 wt.% Mo/TiO2 was more efficient under visible light, especially at intermediate pHs, where TiO2 is not able to carry out the reaction. At optimized conditions, its loading was 7 times lower than that of unsupported TiO2. The optimized pH value was closer to the natural one of phenol-containing wastewater. The catalytic tests applying used (recycled) catalysts were also performed in order to evaluate catalyst deactivation, if any. Degradation rate decreased due to chemical species adsorbed on the catalyst surface which cover the active sites Maestría

86 p. Los países Latinoamericanos se han caracterizado por ser proveedores de materias primas prácticamente desde el descubrimiento de América, vocación que no ha cambiado en el tiempo, a pesar que algunos de ellos han logrado un avance empresarial e industrial como México, aun conservan una dependencia hacia la exportación de commodities.