Search

In this study, to enhance the catalytic activity and minimize the carbon/coke formation, cerium incorporated alumina-supported new Ni–Ce–Al catalysts were investigated in dry reforming of biogas. Ni–Ce–Al catalysts were synthesized by the modified one-pot sol-gel method in an inert environment. To determine the effect of the Ce/Al ratio on physicochemical properties of catalysts and their activity, Ni (5 wt %) catalysts with different Ce/Al ratios (0/1, 1/2, 1/1, 2/1 b y wt.) were tested in a fixed-bed flow reactor using an equimolar ratio of CH4/CO2/Ar gas mixture. To explain the correlation between catalytic activity and catalyst properties, characterization studies were carried out by using N2 adsorption-desorption isotherms, XPS, XRD, SEM-EDS, TEM, ICP-OES, DRIFT, O2-TPO and TGA methods before and after activity tests. XRD analysis showed that both CeO2 and γ-Al2O3 crystalline phases with metallic Ni having different peak intensities were separately formed in all the catalysts. Among the catalysts of different Ce/Al ratios, the Ni–1Ce–1Al catalyst containing equal amounts of Al and Ce has the smallest CeO2 crystallite size. This catalyst also has the highest pore diameter and volume. XPS analysis showed that Ce incorporation into the Ni-based Al2O3 catalyst decreased the NiAl2O4 formation. DRIFT analysis indicated that the addition of ceria into the support material decreased the Lewis acidity of alumina. During 25-h long-term activity test, the conversions of CH4 and CO2 obtained with the catalyst Ni–1Ce–1Al (Ce/Al ratio is 1/1) were approximately the same and averaged 76% and 85%, respectively. This behavior of the catalyst indicates its high stability. TGA, XRD and SEM analyzes performed with the used Ni–1Ce–1Al and Ni–Al catalysts show very little carbon formation in the catalyst containing equal weights of Ce and Al compared to the catalyst without Ce. This result shows that the addition of cerium to the catalyst structure prevents carbon deposition due to its special oxygen mobility. This study showed that the crystallite size of CeO2 in the catalyst structure strongly influences preventing carbon accumulation in the dry reforming reaction.

Bu çalışmada karbondioksit 𝐶𝑂2 gazının uzaklaştırılması için farklı metal içerikli hidrotalsit türü malzemelerin geliştirilmesine ilişkin çalışmalar yürütülmüştür. Bu amaçla, birlikte çöktürme yöntemiyle 3Mg1Al, 3Mg1Fe ve 3Mg1Mn hidrotalsit türü malzemeler (mol oranı 𝑀+2/𝑀+3=3) ile Mg-O ve Al-O malzemeleri hazırlanmıştır. Hazırlanan sorbentler için X-ışını kırınımı (XRD), termogravimetrik-diferansiyel termal analiz (TGA-DTA), taramalı elektron mikroskobu (SEM), 𝑁2 adsorpsiyon-desorpsiyon, sıcaklık programlı 𝐶𝑂2 desorpsiyonu (𝐶𝑂2-TPD) ve endüktif eşleşmiş plazma optik emisyon spektroskopisi (ICP-OES) analizleri gerçekleştirilmiştir. Kalsinasyon işlemi öncesinde Mg-O malzemesinin 𝑀𝑔5(𝐶𝑂3)4(𝑂𝐻)2.4𝐻2𝑂-hidromanyezit, Al-O malzemesinin 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3-bayerite yapısı esas olmakla birlikte 𝛾−𝐴𝑙𝑂𝑂𝐻-boehmite ve 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3-gibbsite yapılarını içerdiği XRD analizi ile belirlenmiştir. 3Mg1Al, 3Mg1Fe ve 3Mg1Mn malzemelerinde hidrotalsit benzeri yapılar elde edilmiştir. Bu sonuçlar, farklı metallerin kullanılmasıyla hidrotalsit benzeri yapıların başarıyla elde edilebildiğini göstermiştir. Mg-O, 3Mg1Al ve Al-O malzemelerinin TGA-DTA analizinde gerçekleşen kütle kayıplarının teorik değerlerle tutarlı olduğu belirlenmiştir. Kalsinasyon işlemi sonrasında hidrotalsit türü malzemelerde esas olarak MgO-periclase yapısının oluştuğu görülmüştür. Hazırlanan hidrotalsit türü malzemeler içerisinde 3Mg1Al en yüksek yüzey alanına (133 𝑚2/𝑔) ve en yüksek yüzey bazik özelliğine sahip malzeme olarak belirlenmiştir. Sorbentlerin 𝐶𝑂2 tutma deneyleri, sabit yatak reaktör sisteminde %4 𝐶𝑂2+𝐻𝑒 besleme gaz karışımı kullanılarak, 3600 𝑐𝑚3/𝑔.𝑠𝑎. boşluk hızı değerinde ve 300 𝐶𝑜 sıcaklıkta gerçekleştirilmiştir. 3Mg1Al sorbentinin hidrotalsit türü malzemeler içinde en yüksek 𝐶𝑂2 tutma kapasitesine (0.17 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2/𝑔 𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡) sahip sorbent olduğu belirlenmiştir. Deneysel verilere deaktivasyon modelinin lineer olmayan regrasyon analizi uygulanarak başlangıç reaksiyon hız sabiti (𝑘0) ve deaktivasyon hız sabiti (𝑘𝑑) değerleri bulunmuştur. Sonuçlar, hidrotalsit türü malzemelerin 𝐶𝑂2 tutma çalışmalarında umut veren sorbentler olduğunu göstermiştir.

Bu çalışmada, metanın kuru reformlanma reaksiyonu ile sentez gazı eldesi için aktif, kararlı ve karbon oluşumuna karşı dirençli katalizörler geliştirilmesi amaçlanmıştır. Bu amaçla, SBA-15 destekli Ni, Ni-Al, Ni-Zr ve Ni-Ti katalizörleri ile Al-SBA-15 ve Zr-SBA-15 destekli Ni katalizörleri farklı sentez yöntemleri ile hazırlanmıştır. Mezogözenekli SBA-15 destek malzemesi hidrotermal yöntem ile sentezlenmiştir. Al-SBA-15 ve Zr-SBA-15 destek malzemeleri tek-kap hidrotermal sentez yöntemiyle HCl (A), NaCl (S) ve HCl ile NaCl’ün (B) birlikte ilave edildiği üç farklı sentez koşulunda sentezlenmiştir. Hazırlanan tüm katalizörlerin reaksiyon öncesi ve/veya sonrası XRD, N2 adsorpsiyon-desorpsiyon, ICP-OES, SEM, TEM, TG, piridin adsorplanmış FTIR analizleri gerçekleştirilmiştir. Hazırlanan katalizörlerin metanın kuru reformlanma reaksiyonundaki aktiviteleri 750 °C sıcaklıkta sabit yataklı reaktör sisteminde test edilmiştir. Emdirme yöntemi ile hazırlanan SBA-15 destekli Ni, Ni-Al, Ni-Zr ve Ni-Ti katalizörleri arasında en yüksek aktivite 5Ni@ katalizöründen elde edilirken, bu katalizörün yapısında yüksek miktarda karbon birikimi belirlenmiştir. Sentez çözeltisine HCl ve NaCl’ün birlikte ilave edilerek hazırlanan Al-SBA-15 destekli Ni (5Ni@10Al-B) katalizörü yüksek katalitik aktivite göstermesine rağmen bu katalizörün yapısında da yüksek miktarda karbon birikimi olmuştur. Alüminyum kaynağının katalizörün aktivitesine ve karbon oluşumu üzerine etkisini incelemek amacıyla alüminyum nitrat tuzu kullanılarak sentezlenen 5Ni@10Al (n)-B katalizöründe bu çalışmada ulaşılan en yüksek katalitik aktivite (%86 CH4 ve %88 CO2 dönüşümü, 1,36 H2 verimi) elde edilmiş ve dört saatlik reaksiyon sonrası katalizör yüzeyindeki karbon miktarı da %0,015 olarak bulunmuştur. Zr-SBA-15 destekli Ni katalizörleri arasında en yüksek aktiviteyi ve aktiviteye göre en düşük karbon oluşumunu 5Ni@10Zr-A katalizörü ile elde edilmiştir. Sentez koşulunun ürünün yapısal ve fiziksel özelliklerini ve özellikle SBA-15 malzemesinin morfolojisini ve asiditesini değiştirdiği belirlenmiştir. 5Ni@10Al(n)-B katalizörü üzerinde yürütülen deneysel çalışmalar sonucu reaksiyonun görünür aktivasyon enerjisi 16,45 kcal/mol bulunmuştur. The aim of this study is to develop active, stable and carbon-resistant catalysts to produce synthesis gas by dry reforming of methane. For this purpose, SBA-15 supported Ni, Ni-Al, Ni-Zr, and Ni-Ti catalysts and Al-SBA-15, Zr-SBA-15 supported Ni catalysts were synthesized by different methods. Mesoporous SBA-15 support material was synthesized by using a hydrothermal procedure. Al-SBA-15 and Zr-SBA-15 support materials were synthesized following a one-pot hydrothermal synthesis method in three different synthesis conditions using HCl (A), NaCl (S) and both HCl and NaCl (B). All catalysts were characterized by XRD, N2 adsorption-desorption isotherms, ICP-OES, SEM, TEM, TG and pyridine adsorbed FTIR analysis before and/or after reaction tests. All prepared catalysts were tested in dry reforming of methane at 750 °C in a fixed bed reactor. Among SBA-15 supported Ni, Ni-Al, Ni-Zr, and Ni-Ti catalysts prepared by the impregnation method, 5Ni@ catalyst showed the highest catalytic activity in dry reforming of methane; however, a high amount of carbon formation was obtained in the structure of this catalyst. Although Al-SBA-15 supported Ni catalyst prepared by adding HCl and NaCl together to the synthesis solution showed high catalytic activity, there was also a high amount of carbon deposition in the structure of this catalyst. The highest catalytic activity achieved in this study (86% CH4 and 88% CO2 conversion, 1.36 H2 yield) was obtained in 5Ni@10Al (n)-B catalyst, which was synthesized using aluminium nitrate salt to investigate the effect of aluminium source on catalyst activity and carbon formation, and the amount of carbon on catalyst surface at the end of 4 h reaction was 0.015%. Among Zr-SBA-15 supported Ni catalysts, the highest catalytic activity was obtained with 5Ni@10Zr-A catalyst. It was found that the synthesis condition changed the structural and physical properties of the product, and in particular the morphology and acidity of the SBA-15 material. The apparent activation energy of the reaction was found to be 16.45 kcal/mol as a result of experimental studies conducted on 5Ni@10Al (n)-B catalyst.

Metanın kuru reformlanma reaksiyonu, sera etkisine neden olan metan ve karbondioksit gazlarını sentez gazına dönüştürebilme potansiyeli nedeniyle günümüzde oldukça önem kazanmış bir reaksiyondur. Yüksek lisans tez çalışması kapsamında bu reaksiyon için kok oluşumuna karşı dirençli, aktif ve kararlı katalizörler geliştirmek amacıyla mezogözenekli alümina destekli monometalik Ni katalizörleri emdirme ve tek kap, bimetalik Ni-Ce katalizörleriyse tek kap yöntemiyle sentezlenmiştir. Ayrıca karşılaştırma yapmak amacıyla ticari alümina ve CeO2 destekli, Ni içerikli katalizörler emdirme yöntemiyle hazırlanmıştır. Alümina destek malzemesi, modifiye sol-jel yöntemi adı verilen inert ortamda gerçekleşen yeni bir yöntemle sentezlenmiştir. Seryumun metanın kuru reformlanma reaksiyonundaki katalitik aktivite ve kok oluşumu üzerindeki etkilerini belirlemek amacıyla Ni miktarı sabit tutularak (kütlece %5), farklı miktarlarda Ce (kütlece %15-25-35) tek kap yöntemiyle alümina destek malzemesinin yapısına yüklenmiştir. Sentezlenen katalizörlerin fiziksel ve kimyasal özelliklerini belirlemek amacıyla N2 adsorpsiyon-desorpsiyon, XRD, SEM-EDS, ICP-OES, FTIR, piridin adsorplanmış numunelerin FTIR spektroskopisi ve TGA yöntemleriyle karakterizasyon çalışmaları gerçekleştirilmiştir. XRD analiz sonuçları alümina destekli Ni içerikli monometalik katalizörlerin yapısına Ce ilavesinin, Ni partiküllerinin kristal boyutunda bir azalışa neden olduğunu gösterirken, DRIFT analizleri ise katalizörlerin yapısına Ce ilavesinin Lewis asiditesinde azalmaya neden olduğunu göstermiştir. 800 oC’de indirgenen katalizörlerin; 750 oC reaksiyon sıcaklığında ve CH4/CO2/Ar=1/1/1 besleme reaktant oranı varlığında, dolgulu kolon reaktör sisteminde, katalitik aktivite test çalışmaları gerçekleştirilmiştir. 4 saatlik katalitik aktivite testleri sonucunda 5Ni-MSGA katalizörünün yüksek aktivite verdiği fakat yapısında yaklaşık %8’lik bir karbon birikimi olduğu görülmüştür. Katalizör yapısına kütlece %25 Ce ilavesiyle, kok oluşumu neredeyse tamamen engellenmiştir ve elde edilen 5Ni-25Ce-MSGA katalizörü vermiş olduğu %79 CH4 ve %87 CO2 dönüşüm değerleriyle en aktif ve kararlı katalizör olmuştur. Çalışmanın son aşamasında, 5Ni-25Ce-MSGA katalizörü kullanılarak 750 oC’de 25 saat uzun ömürlülük testi gerçekleştirilmiştir. Katalizör 25 saat boyunca aktivitesini ve kararlılığını korumuştur. The dry reforming reaction of methane is a reaction that has gained importance today due to its potential to convert methane and carbon dioxide gases that cause greenhouse effect into synthesis gas. Within the scope of the master's thesis study, in order to develop resistant, active and stable catalysts against coke formation for this reaction, the meso-porous alumina supported monometallic Ni catalysts were synthesized by impregnation and one-pot method as the bimetallic Ni-Ce catalysts were synthesized by one-pot method. Moreover, commercial alumina and CeO2 supported, Ni-containing catalysts were prepared by impregnation method for comparison. The alumina support material was synthesized by a new method which takes place in an inert environment called a modified sol-gel method. In order to determine the effects of cerium on the catalytic activity and coke formation in the dry reforming reaction of methane, different amounts of Ce (15-25-35% by mass) were loaded into the structure of the alumina support material using a one-pot method while Ni amount was kept constant (5% by mass). In order to determine the physical and chemical properties of the synthesized catalysts, characterization studies were carried out with N2 adsorption-desorption, XRD, SEM-EDS, ICP-OES, FTIR, FTIR spectroscopy of pyridine adsorbed samples and TGA methods. XRD analysis results showed that the addition of Ce to the structure of alumina-supported Ni-containing monometallic catalysts resulted in a decrease in the crystal size of Ni particles, while DRIFT analysis indicated that the addition of Ce to the structure of catalysts caused a decrease in Lewis acidity. Catalytic activity tests of the catalysts reduced at 800 oC were carried out in the filled column reactor system at reaction temperature of 750 oC with CH4 / CO2 / Ar = 1/1/1 feed reactant ratio. As a result of the 4-hour of catalytic activity tests, it was observed that the 5Ni-MSGA catalyst indicated high activity however, had a carbon accumulation of approximately 8% in its structure. With the addition of 25% Ce by mass to the catalyst structure, coke formation was almost completely inhibited and the 5Ni-25Ce-MSGA catalyst obtained was the most active and stable catalyst with the conversion values of 79% CH4 and 87% CO2. At the final phase of the study, 25 hours of long-term activity test was performed at 750 oC using 5Ni-25Ce-MSGA catalyst. The catalyst maintained its activity and stability for 25 hours.

Bu çalışmada, H2S' ün seçici katalitik oksidasyon reaksiyonunda kullanılmak üzere alümina destekli Ag ve Fe-Ag katalizörler hazırlanmış ve reaksiyon sisteminde test edilmiştir. Çalışmada katalizör destek malzemesi olarak kullanılan alümina iki farklı sol-gel yöntemiyle (SG1,SG2) hazırlanmıştır. Destek malzemesinin katalitik aktivite üzerine etkisinin belirlenmesi amacıyla ticari alümina kullanılarak da katalizörler sentezlenmiştir. Alümina üzerine kütlece %10 oranlarında Ag ve Fe ıslak emdirme yöntemi ile yüklenmiştir. Sentezi gerçekleştirilen katalizörlerin yapısal özellikleri farklı karakterizasyon teknikleri (N2 adsorpsiyon-desorpsiyon, XRD, SEM, EDS) kullanılarak belirlenmiştir. N2 adsorpsiyon-desorpsiyon analizi, sol-jel yöntemiyle sentezlenen alümina destek malzemeleri üzerine emdirilen Ag katalizörlerinin düzgün dağılımlı mezogözenekli yapıya sahip olduğunu göstermiştir. Katalizörlerin XRD analizleri Ag katalizörlerinin kristal yapısının genel olarak metalik Ag ve γ-Al2O3'ten, Ag-Fe katalizörlerinin ise metalik Ag, Fe2O3 ve γ-Al2O3'ten oluştuğunu göstermiştir. Sentezlenen katalizörlerin katalitik aktiviteleri dolgulu kolon reaksiyon test sisteminde 2500C sıcaklık ve farklı besleme gazı bileşimlerinde (O2/H2S:0,5 ve 1,0) incelenmiştir. Sol-jel yöntemleri kullanılarak hazırlanan alümina desteklerinin kullanıldığı Ag/Al2O3 katalizörlerinin, ticari destekli Ag katalizörüne göre daha yüksek aktivite sergilediği gözlenmiştir. Yapıya ilave edilen demir tüm Ag/Al2O3 katalizörlerinin aktivitesini artırmış, Fe@Ag/Al2O3-SG1 ve Fe@Ag/Al2O3-SG2 katalizörleri ile %100 H2S dönüşümü sağlanmıştır. Ag/Al2O3 katalizörleriyle % 100 kükürt seçiciliğine ulaşılmıştır. Katalizör yapısına ilave edilen demir ile birlikte seçicilik değerinde az da olsa bir düşüş tespit edilmiştir. Besleme akımındaki oksijen miktarının artışı kükürt seçiciliğinde azalmaya neden olmuştur In this study, alumina-supported Ag and Fe-Ag catalysts were prepared and tested in the reaction system for selective catalytic oxidation reaction of H2S. Alumina which was prepared by two different sol-gel methods (SG1, SG2) was used as a catalyst support material. Catalysts were also synthesized using commercial alumina to determine the effect of the support material on catalytic activity. 10% by weight of Ag and Fe were loaded on the alumina by wet impregnation method. Structural properties of catalysts were determined by using different characterization techniques (N2 adsorption-desorption, XRD, SEM, EDS). N2 adsorption-desorption analysis showed that Ag catalysts impregnated onto alumina support materials synthesized by sol-gel method had uniform mesoporous structure. XRD analysis of catalysts showed that the crystalline structure of Ag catalysts generally consisted of metallic Ag and γ-Al2O3, and Ag-Fe catalysts consisted of metallic Ag, Fe2O3 and γ-Al2O3. Catalytic activities of synthesized catalysts were investigated at 2500C temperature and different feed gas compositions (O2/H2S:0,5 and 1,0) in the packed-column reaction test system. Ag/Al2O3 catalysts which were the support materials were prepared by sol-gel methods showed higher activity than Ag catalyst which had commercial support. Iron addition to the structure increased the activity of all Ag/Al2O3 catalysts and 100% H2S conversion was achieved with Fe@Ag/Al2O3-SG1 and Fe@Ag/Al2O3-SG2 catalysts. 100% sulfur selectivity was achieved with Ag/Al2O3 catalysts. A small decrease in the selectivity was observed with the iron addition to the catalyst structure. The increase in oxygen content in the feed stream caused a decrease in sulfur selectivity

Yüksek lisans tezi kapsamında yapılan bu çalışmanın amacı, metanın kuru reformlanma reaksiyonu ile hidrojen üretimi için aktif, kararlı ve karbon oluşumuna karşı dirençli mezogözenekli bir katalizör geliştirmektir. Bu amaçla, destek maddesi olarak saf SBA-15 malzemesi hidrotermal yöntem ile sentezlenmiştir. Monometalik (Ni veya Co) ve bimetalik (Ni-Co) katalizörler emdirme yöntemiyle hazırlanmışlardır. Hazırlanan katalizörlerin metanın kuru reformlanma reaksiyonundaki aktiviteleri sabit yataklı reaktör sisteminde incelenmiştir. Katalizörlerin reaksiyon öncesi ve/veya sonrası XRD, TPR, N2 adsorpsiyon-desorpsiyon, SEM, TEM ve TGA/DTA analizleriyle karakterizasyon işlemleri gerçekleştirilmiştir. Katalizörlerin N2 adsorpsiyon-desorpsiyon izotermleri Tip IV ile uyumlu olup, hazırlanan malzemelerin mezogözenekli yapıda olduğunu göstermiştir. Bimetalik katalizörlerin TEM görüntüleri, karakteristik bal petek yapısının varlığını açıkça ortaya koymuştur. Ni bazlı katalizörlerin yapısına Co ilavesi, Ni-Co alaşımının oluşması nedeniyle, nikel partiküllerinin sinterleşmesini engellemiştir. Aktivite test sonuçları, bimetalik Ni-Co katalizörlerinin son derece umut verici sonuçlar verdiğini göstermiştir. Bimetalik katalizör kok oluşumunu önemli ölçüde azaltmıştır. Kullanılmış katalizörlerin SEM görüntüleri ve XRD desenleri TGA / DT sonuçlarıyla tutarlıdır The aim of this study is to develop an active, stable and carbon-resistant mesoporous catalysts for the production of hydrogen through the dry reforming reaction of methane. For this purpose, pure SBA-15 material was synthesized using a hydrothermal method as a support material. Monometalic (Ni or Co) and bimetallic (Ni-Co) catalysts were prepared by impregnation method. The activities of the prepared catalysts in the dry reforming reaction of methane were investigated in the fixed bed reactor system. The catalysts were characterized by XRD, TPR, N2 adsorption-desorption, SEM, TEM and TG/DT techniques before and/or after activity tests.. The N2 adsorption-desorption isotherms of the catalysts were consistent with Type IV isotherm, indicating formation of mesoporous structures. TEM images of bimetallic catalysts clearly proved the presence of characteristic honeycomb structure. Incorporation Co into the structure of the Ni based catalysts inhibited the sintering of the nickel particles due to formation of a Ni-Co alloy. Activity test results showed that bimetallic Ni-Co catalysts gave highly promising results. Bimetallic catalyst decreased the coke significantly. The SEM images and XRD patterns of the spent catalysts were consistent with TGA/DT results.

In this study effect of one of preparation steps, reduction temperature, and reaction temperature on activity of catalyst and coke formation were investigated. Mesoporous alumina materials were prepared by following a sol-gel method. The catalysts with different nickel amount (16 wt% and 8 wt%) were synthesized via one-pot and impregnation methods and reduced at different reduction temperatures (550 degrees C and 750 degrees C). Dry reforming of methane reaction was performed at 600 degrees C and 750 degrees C in a packed bed reactor system. It was observed that increase in the reduction temperature led nickel in the structure of the catalyst to form metallic Ni and increased the crystal size of Ni through sintering and changed the fractional methane conversion and selectivity of hydrogen. At high reaction temperature occurrence of reverse water gas shift and coke formation reactions as side reactions of dry reforming of methane could be reduced.

In this study, Ce-O catalysts were prepared by the modified complexation method and their activities were tested for selective catalytic oxidation of H2S to elementel sulfur. The calcination process, which is the last step of catalyst synthesis, was performed at different temperatures (300 degrees C, 350 degrees C, 400 degrees C ve 450 degrees C) and the effect of calcination temperature on the catalytic activity was investigated. Activity tests with the synthesized catalysts were carried out in a fixed-bed reactor system using different feed ratios of O-2/H2S at 250 degrees C. The XRD patterns of all the catalysts, calcined at different temperatures, show the formation of cerianite phase with non-stoichiometric O-2 (CeO(2-x)) in the bulk phase. The XPS analysis of the Ce-O catalyst supported this result, while most of cerium was in +4 oxidation state, + 3 oxidation state was also observed in Ce-O catalyst. Rather high elemental sulfur selectivity (>= 97%) was achieved with all Ce-O catalysts. However, Ce-O-350 catalyst which was calcined at 350 degrees C gave the longest catalytic activity with an H2S conversion of 69% in selective oxidation of H2S. The decreasing of calcination temperature of the catalysts was resulted in the increase in its catalytic activity. Catalytic activity for longer periods which was achieved with Ce-O catalyst calcined at lower temperatures was due to better oxygen mobility of the catalyst.