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An efficient palladium-catalyzed cascade cyclization/carbonylation of indoles with aryl formates to access ester-functionalized indolo[2,1-a]isoquinoline scaffolds has been developed. In addition, an asymmetric variant is also achieved using a chiral phosphine ligand, affording the indolo[2,1-a]isoquinoline products in good yields and enantioselectivities. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Los acontecimientos del 11 de septiembre de 2001 pusieron de relieve la importancia de conocer el efecto de los acontecimientos traumáticos sobre el personal de rescate y ayuda. Para planificar mejor la asistencia sanitaria del personal de rescate, este estudio examinó en esta población de pacientes la presencia de trastorno por estrés agudo, trastorno por estrés postraumático (TEP), síntomas disociativos precoces, depresión y utilización de los servicios sanitarios. Método: El personal de rescate expuesto a la catástrofe (n = 207) y los individuos de control no expuestos (n = 421) se examinaron 2, 7 y 13 meses después de un accidente aéreo. Resultados: Los individuos que participaron activamente en las labores de rescate mostraron índices significativamente más aItos de trastorno por estrés agudo, TEP a los 13 meses, depresión a los 7 meses y depresión a los 13 meses que los individuos de control. Los individuos más jóvenes y los solteros tenían una probabilidad mayor de desarrollar un trastorno por estrés agudo. El personal de rescate que estuvo expuesto a una catástrofe y padecía un trastorno por estrés agudo tenia una probabilidad 3,93 veces mayor de presentar una depresión a los 7 meses. Los individuos que estuvieron expuestos de forma especialmente intensa y aquellos que ya tenían experiencia previa en catástrofes y padecían un trastorno por estrés agudo tenían una probabilidad mayor de desarrollar un TEP. Del mismo modo, los individuos que padecían una depresión a los 7 meses tenían 9,5 veces más probabilidad es de padecer un TEP. Los individuos que padecían una depresión a los 13 meses tenían una probabilidad 7,96 veces mayor de cumplir también los criterios de TEP. Un mayor número de individuos que estuvieron expuestos a una catástrofe que de individuos de control recibió asistencia médica por presentar problemas emocionales a los 2,7 y 13 meses. En general, el 40,5 % del personal de rescate frente al 20,4 % de los individuos de control presentó un trastorno por estrés agudo, depresión a los 13 meses o TEP. Conclusiones: El personal de rescate expuesto a una catástrofe tiene un riesgo superior de padecer trastorno por estrés agudo, depresión o TEP y solicita ayuda en mayor medida por problemas emocionales. [ABSTRACT FROM PUBLISHER]

In contrast to well-established asymmetric hydrogenation reactions, enantioselective protonation is an orthogonal approach for creating highly valuable methine chiral centers under redox-neutral conditions. Reported here is the highly enantio- and diastereoselective hydrofluorination of enals by an asymmetric β-protonation/α-fluorination cascade catalyzed by N-heterocyclic carbenes (NHCs). The two nucleophilic sites of a homoenolate intermediate, generated from enals and an NHC, are sequentially protonated and fluorinated. The results show that controlling the relative rates of protonation, fluorination, and esterification is crucial for this transformation, and can be accomplished using a dual shuttling strategy. Structurally diverse carboxylic acid derivatives with two contiguous chiral centers are prepared in a single step with excellent d.r. and ee values., (© 2019 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.)

The aza-Michael addition reaction is a vital transformation for the synthesis of functionalized chiral amines. Despite intensive research, enantioselective aza-Michael reactions with alkyl amines as the nitrogen donor have not been successful. We report the use of chiral N-heterocyclic carbenes (NHCs) as noncovalent organocatalysts to promote a highly selective aza-Michael reaction between primary alkyl amines and β-trifluoromethyl β-aryl nitroolefins. In contrast to classical conjugate-addition reactions, a strategy of HOMO-raising activation was used. Chiral trifluoromethylated amines were synthesized in high yield (up to 99 %) with excellent enantioselectivity (up to 98 % ee)., (© 2015 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.)