Search

El presente Manual de Prácticas de Laboratorio de Química Orgánica II constituye un aporte de gran utilidad para estudiantes, técnicos y docentes interesados en la enseñanza y aprendizaje de los conocimientos y destrezas necesarios para trabajar de manera segura y eficaz en un laboratorio de química orgánica. La química es una ciencia con sólidos fundamentos teóricos que se sustenta en el arte experimental para llevar a cabo las tranSformaciones necesarias para obtener los productos de interés. En este proceso se utilizan rutinariamente reactivos cáusticos y corrosivos, solventes inflamables, productos con diferentes grados de toxicidad, sustancias higroscópicas, material de vidrio, aparatos y equipos que deben ser manipulados apropiadamente, con cuidado y debida precaución. Al finalizar el trabajo práctico, además de producto deseado se debe disponer de los residuos y desechos que se generaron en el proceso. Todos estos aspectos son considerados en este Manual donde se pone en evidencia la experiencia de muchos años de los autores al frente de comisiones de trabajos prácticos donde tuvieron un contacto e intercambio permanente con los alumnos cursantes de Química Orgánica II. Fil: Villecco, Margarita Beatriz. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina Fil: Vega, Marta Inés. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina Fil: Díaz, Fernando René. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina Fil: Merep, Ana Paola. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina Fil: Loandos, Maria del Huerto. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán; Argentina Fil: Stivala, Maria Gilda. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán; Argentina Fil: Catalan, Julieta Verónica. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina Fil: Galvez, Carolina Elizabeth del Valle. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina Fil: Luna, Paula Carolina. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Organica. Cátedra de Química Organica Ii; Argentina

Enantiomerically pure (1S,4S)-(-)-3-oxo-1,8-cineole (-)-2 and (1R,4R)-(+)-3-oxo-1,8-cineole (+)-2 were prepared for the first time and their absolute configurations assigned by vibrational circular dichroism (VCD) measurements. Thus, treatment of cineole 1 with chromyl acetate gave rac-2 which after sodium borohydride reduction and acetylation provided racemic 3-endo-acetyloxy-1,8-cineole, rac-4. Enantioselective hydrolysis using porcine liver esterase (PLE) gave a mixture of 3-endo-hydroxy-1,8-cineole (-)-3 and 3-endo-acetyloxy-1,8-cineole (+)-4. After chromatographic separation, (-)-3 was oxidized to (+)-2, while (+)-4 was hydrolysed to (+)-3 and then oxidized to (-)-2. The absolute configuration of either ketonewas established by VCD spectroscopy in combination with density functional theory (DFT) calculations at the B3LYP/DGDZVP level of theory, from where it followed that the (+)-2 enantiomer corresponds to (1R,4R)-1,3,3-trimethyl-5-oxo-2-oxabicyclo[2.2.2]octane and the (-)-2 enantiomer to the (1S,4S) molecule which is also in agreement with the absolute configuration deduced by the Mosher method for the starting chiral alcohols. Some literature inconsistencies are clarified. In addition, the enantiomerically pure monoester (1S,3S,4R,5R)-(-)-3-acetyloxy-5-hydroxy-1,8-cineole 6 and the ketoester (1R,3S,4R)-(+)-3-acetyloxy-5-oxo-1,8-cineole 7 were prepared from meso-diacetate 5 by enantioselective asymmetrization also using PLE. Fil: Loandos, Maria del Huerto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina Fil: Villecco, Margarita Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina Fil: Burgueño Tapia, Eleuterio. Instituto Politécnico Nacional; México Fil: Joseph Nathan, Pedro. Instituto Politécnico Nacional; México Fil: Catalan, Cesar Atilio Nazareno. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina

The efficient synthesis of biological active compounds, so much natural as not natural, frequently requires chiral syntons. Enzymes as chiral catalysts are widely used for this purpose owing to the fact that it is usually difficult to carry out highly enantioselective transformations using chemical methods. Esterases, such as that of pig liver (PLE), a serine hydrolase, is able to hydrolize a wide range of substrates with high stereoselectivity. This enzyme has been used for the hydrolysis of different esters, mainly meso and prochiral diesters. 1,8-cineole (1) or eucalyptol is a bicyclic monoterpene ether widespread in plant kingdom (Fig. 1). This is the main constituent of a number of essential oils, in particular those produced by several species of the genus Eucaliptus. We selected the racemates of acetates 5a and 6a, and the diacetate 6b with the purpose of studying the specificity of PLE and its utility for preparing pure enantiomers. Our results indicate that the enzyme is effective for the enantioselective hydrolysis of the racemate of 5a. However, it doesn´t discriminate the racemate of the primary acetate 6a. The results of the hydrolysis of the diacetate 6b analysed after 3 hours incubation gave a 1:1 mixture of the hydroxyacetate 7b and diol 8, remaining approximately 60% of the unaffected diacetate. On the other hand, this method represents a route of easy access to 7b, which is almost impossible to obtain by acetylation of the corresponding alcohol, and for obtaining pure enantiomers of 3a. Fil: Loandos, Maria del Huerto. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina Fil: Muro, Ana Carolina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina Fil: Villecco, Margarita Beatriz. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina Fil: Catalan, Cesar Atilio Nazareno. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina