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The enantioselective bromocyclization of allenes is accomplished through the use of a chiral dinuclear gold complex and/or chiral phosphate anions in the presence of an N-bromolactam as an electrophilic bromine source. This method provides access to heterocyclic vinyl bromides with an allylic stereocenter in excellent yield and enantioselectivity. These enantioenriched vinyl bromides may serve as a handle for further derivatization via cross-coupling reactions. © 2013 The Royal Society of Chemistry.

The enantioselective bromocyclization of allenes is accomplished through the use of a chiral dinuclear gold complex and/or chiral phosphate anions in the presence of an N-bromolactam as an electrophilic bromine source. This method provides access to heterocyclic vinyl bromides with an allylic stereocenter in excellent yield and enantioselectivity. These enantioenriched vinyl bromides may serve as a handle for further derivatization via cross-coupling reactions. © 2013 The Royal Society of Chemistry.

Situs inversus totalis is a congenital anatomic anomaly characterized by a complete inversion of thoracic and abdominal organs. We present a case of a 67 year-old patient diagnosed with situs inversus totals in his childhood who was referred for a two-month history of hematoquezia. Ascending colon cancer where found and he underwent a laparoscopic hemicolectomy with radical lymphadenectomy. An exhaustive preoperative study and a detailed planning of laparoscopic surgery including positions of operator and assistants and trocar sites have been performed to be aware of anatomic challenges. The operating time was 120 min and blood loss was minimal. Histologic examination showed a well-differentiated adenocarcinoma with serosal invasion and without lymph nodes metastasis (pT3N0). The patient was discharged on postoperative 6th day without complications. Laparoscopic surgery for colon cancer in patients with situs inversus totalis could be more difficult nevertheless a safe and feasible procedure should be performed successfully. Resumo: Situs inversus totalis é uma anomalia anatómica consistindo em um investimento de órgãos abdominais. Nesse estudo, descrevemos um paciente, homem 67 anos, que foi diagnosticado com situs inversus totalis na infância. Apresentava sintomas de sangramento retal e foi diagnosticado com câncer de cólon direito e tratado cirurgicamente com receção laparoscópica. Para a realização da colectomia laparoscopica precisamos de um estudo pré-operatória completa e um plano detalhado de cirurgia com localização do trocateres e cirurgiões. A cirurgia durou 120 minutos e perde de sangue foi mínima. O resultado do exame patológico relatou adenocarcinoma (T3N0). Nosso paciente foi admitido por 7 dias e não apresentaram complicações. Para os pacientes com situs inversus totalis e câncer colorretal a receção laparoscópica pode ser mais difícil mas eficaz e segura. Keywords: Colorectal cancer, Situs inversus totalis, Laparoscopic surgery, Laparoscopic hemicolectomy, Congenital anomaly, Palavras-chave: Câncer Colorretal, Situs inversus totalis, Cirurgia laparoscópica, Malformação congênita

Background: hepatic hydatid disease (HHD) is still an important health problem in certain areas of Spain where it is endemic. The treatment of HHD is usually surgical but certain patients are found to be ineligible after assessment for surgery (asymptomatic disease, comorbidity, patient refusal, or other). Material and methods: description of patients assessed in the Department of Surgery for hepatic hydatid disease. Results: in a group of 70 patients with HHD, 27 patients were not treated surgically (mean age: 72.7 years [range: 47-97], 14 women [51.8%]). The number of cysts presented by these patients was 33, with 1.22 cyst/patient (range: 1-4). The cyst size was 5.5 cm (range: 2.1-12.5 cm). The cysts, according to the WHO classification, were CE1: 3 patients, CE3B: 5 patients, CE4: 10 patients and CE5: 9 patients. The form of presentation was: symptomatic in 9 patients, although only 6 were attributable to HHD (22%) and asymptomatic in 18 patients. In these cases, imaging was performed for study of tumor extension in 6 patients and diverse medical reasons in 12. Only two therapeutic interventions were performed: endoscopic retrograde cholangiopancreatography (ERCP) with insertion of a bile duct stent, and puncture-aspiration-injection-re-aspiration (PAIR), both in patients who did not wish to undergo surgery. Ten patients had surgical indications: CE1 (3 patients), CE3B (5 patients), CE4 (1 patient), and CE5 (1 patient). The reasons why the patients did not undergo surgical treatment were: refusal (9 patients) and advanced neoplasm (1 patient). Surgery was judged necessary in 5 patients. In the mean follow-up period of 17 months (range: 1-37), no surgery was performed. Conclusions: there were various causes for not performing surgical intervention of HHD after medical evaluation: asymptomatic patients, older patients, patients with multiple pathologies and oncologic patients. Usually, they were patients who voluntarily chose not to undergo surgery.Introducción: la hidatidosis hepática (HH) es todavía un problema sanitario importante en ciertas áreas endémicas en España. El tratamiento es habitualmente quirúrgico pero ciertos pacientes, tras ser valorados por los Servicios de Cirugía, no son intervenidos por un variado conjunto de causas (asintomático, comorbilidades, negativa del paciente,...). Material y métodos: descripción de pacientes valorados en el Servicio de Cirugía de hidatidosis hepática y no intervenidos. Resultados: hemos atendido a 70 pacientes con HH. De ellos, 27 pacientes no fueron intervenidos. Edad media: 72,7 años (rango: 47-97). Catorce eran mujeres (51,8%). El número de quistes que presentaban era 33, con 1,22 quistes/paciente (rango: 1-4). El tamaño del quiste fue 5,5 cm (rango: 2,1-12,5 cm). Los quistes, según la clasificación OMS, eran CE1: 3 pacientes, CE3B: 5, CE4: 10 y CE5: 9. La forma de presentación fue: 9 pacientes sintomáticos, aunque solo 6 atribuibles a la HH (22%) y 18 asintomáticos. En estos se realizó la prueba de imagen por: estudio de extensión de neoplasia (6 pacientes) y en 12 por variadas razones médicas. Solo hemos realizado dos actuaciones terapéuticas: CPRE y colocación de prótesis biliar y una punción-aspiración-inyección-reaspiración (PAIR), ambas en pacientes que no querían ser intervenidos. Diez pacientes tenían indicación quirúrgica: CE1 (3 pacientes), CE3B (5), CE4 (1), y CE5 (1). Las razones porque no se intervinieron fueron: negativa del paciente (9) y neoplasia avanzada (1). Creemos que la cirugía era necesaria en cinco pacientes. En el seguimiento medio efectuado de 17 meses (rango: 1-37) no hemos realizado ninguna cirugía. Conclusiones: las causas de no intervención de HH tras valoración médica son múltiples: pacientes asintomáticos, enfermos ancianos, pluripatólogicos y oncológicos. Habitualmente es el paciente el que voluntariamente decide no intervenirse.

A catalytic enantioselective addition reaction of alkylzirconium species to aromatic aldehydes is reported. The reaction, facilitated by a chiral nonracemic diol ligand complex with Ti(OiPr)4, proceeds under mild and convenient conditions, and no premade organometallic reagents are required since the alkylzirconium nucleophiles are generated in situ by hydrozirconation of alkenes with the Schwartz reagent. The methodology is compatible with functionalized nucleophiles and a broad range of aromatic aldehydes.

Introduction: aneuploidy has been observed in 6-27% of lesions known to be precursors of colorectal cancer, such as adenomas or ulcerative colitis. It has been suggested that aneuploidy may predispose to malignancy in these cases. However, its role in the adenoma-carcinoma sequence has not been definitely established. The objective of this study was to assess the incidence of aneuploidy in colon adenomas, as well as to study its possible role in the adenoma-carcinoma sequence. Material and methods: the study was performed on a series of 57 large bowel adenomas measuring 10 mm or more, collected from 54 consecutive patients. All specimens were obtained either by endoscopic or by surgical resection. There were 49 adenomas with low-grade dysplasia, two with high-grade dysplasia, two intramucous carcinomas, and four microinvasive carcinomas. A flow cytometric DNA analysis was performed in fresh specimens following Vindelov´s method. Results: aneuploid DNA was detected in five out of 49 low-grade dysplasia adenomas (10%), in all four high-grade dysplasia adenomas or intramucous carcinomas (100%), and in three out of four microinvasive carcinomas (75%). The association between aneuploidy and high-grade dysplasia adenomas, intramucous, or microinvasive carcinoma was statistically significant (p < 0.001). No association was found between aneuploidy and any of the following features: age, gender, clinical symptoms of patients, and size or location of adenomas. Conclusions: the incidence of aneuploidy in this series was 10% in low-grade dysplasia adenomas, and 87% in high-grade dysplasia adenomas or carcinomas, and this difference was statistically significant. These findings suggest that aneuploidy may play a role in the adenoma-carcinoma sequence.Introducción: en patología benigna de intestino grueso precursora del cáncer colorrectal, como adenomas o colitis ulcerosa, se ha observado aneuploidía en el 6-27% de los casos y se ha sugerido que su presencia predispone al desarrollo de malignidad. Sin embargo, su papel en la secuencia adenoma-carcinoma no se ha demostrado de forma concluyente. El objetivo de nuestro trabajo fue valorar la incidencia de aneuploidía en adenomas colónicos, con y sin signos de malignidad, y estudiar su posible papel en la secuencia adenoma-carcinoma. Material y métodos: el estudio se realizó en una serie de 57 adenomas de intestino grueso, de 10 o más milímetros, recogidos de forma consecutiva de 54 pacientes. Las piezas se obtuvieron en todos los casos mediante resección endoscópica o quirúrgica. En 49 casos se trataba de adenomas con displasia de bajo grado, en dos casos de adenomas con displasia de alto grado, dos adenocarcinomas intramucosos y en otros cuatro de adenocarcinomas microinvasivos. El estudio del ADN se realizó en la pieza operatoria en fresco mediante citometría de flujo utilizado el método de Vindelov. Resultados: se detectó ADN aneuploide en cinco de los 49 adenomas con displasia de bajo grado (10%), en los cuatro adenomas con displasia de alto grado o adenocarcinomas intramucosos (100%) y en tres de los cuatro adenocarcinomas microinvasivos (75%). Se observó asociación significativa entre el hallazgos de aneuploidía y displasia de alto grado, adenocarcinoma intramucoso o microinvasivo (p < 0,001). No se apreció asociación entre la existencia de aneuploidía y la edad de los pacientes, sexo, sintomatología clínica, tamaño ni localización de los adenomas. Conclusiones: en adenomas colónicos la incidencia de aneuploidía fue del 10% cuando se trataba de adenomas con displasia de bajo grado y del 87% cuando presentaban displasia de alto grado o adenocarcinoma siendo la diferencia estadísticamente significativa. Estos hallazgos sugieren que la aneuploidía juega un papel en la secuencia adenoma-carcinoma.

Fundamentos: Las fuentes de manantial tienen un control analítico escaso o inexistente, especialmente las alejadas de los núcleos urbanos, lo que supone un riesgo sanitario por la posibilidad de la presencia en el agua de microorganismos patógenos y sustancias indeseables. El objetivo de este trabajo fue estudiar los factores de riesgo contaminante de los manantiales y determinar la potabilidad del agua de los mismos. Método: Estudio descriptivo transversal, con investigación de la frecuencia y distribución de los factores de riesgo contaminante según la ubicación urbana o rústica del manantial. Realización de dos controles analíticos, separados seis meses, de los parámetros fisicoquímicos y microbiológicos elegidos para evaluar la potabilidad del agua de 38 fuentes incluidas. Resultados: Los factores de riesgo contaminantes más frecuentes fueron: en fuentes urbanas pastoreo (53,8%), maleza (53,8%) y cruce con aguas residuales (53,8%); en rústicas pastoreo(72%), maleza (32%) y escorrentías(32%). Fueron potables en el primer control el 53,8% de fuentes urbanas y 60% de rústicas; en el segundo el 76,9% y 68% respectivamente. Sólo el 47,4% del total fueron potables en los dos controles. La contaminación microbiológica apareció en el 44,7 % de manantiales y la físico-química en el 13,1 %. Conclusiones: Los factores de riesgo contaminante pueden afectar un manantial ante la falta de protección suficiente, y su estudio proporcionará claves sobre la posibilidad y procedencia de la contaminación. Al realizar dos controles analíticos se produce una disminución del porcentaje de fuentes potables, lo que revela el riesgo y susceptibilidad de estos abastecimientos y la necesidad e importancia de controles sanitarios periódicos.

Fundamentos: Las fuentes de manantial tienen un control analítico escaso o inexistente, especialmente las alejadas de los núcleos urbanos, lo que supone un riesgo sanitario por la posibilidad de la presencia en el agua de microorganismos patógenos y sustancias indeseables. El objetivo de este trabajo fue estudiar los factores de riesgo contaminante de los manantiales y determinar la potabilidad del agua de los mismos. Método: Estudio descriptivo transversal, con investigación de la frecuencia y distribución de los factores de riesgo contaminante según la ubicación urbana o rústica del manantial. Realización de dos controles analíticos, separados seis meses, de los parámetros fisicoquímicos y microbiológicos elegidos para evaluar la potabilidad del agua de 38 fuentes incluidas. Resultados: Los factores de riesgo contaminantes más frecuentes fueron: en fuentes urbanas pastoreo (53,8%), maleza (53,8%) y cruce con aguas residuales (53,8%); en rústicas pastoreo(72%), maleza (32%) y escorrentías(32%). Fueron potables en el primer control el 53,8% de fuentes urbanas y 60% de rústicas; en el segundo el 76,9% y 68% respectivamente. Sólo el 47,4% del total fueron potables en los dos controles. La contaminación microbiológica apareció en el 44,7 % de manantiales y la físico-química en el 13,1 %. Conclusiones: Los factores de riesgo contaminante pueden afectar un manantial ante la falta de protección suficiente, y su estudio proporcionará claves sobre la posibilidad y procedencia de la contaminación. Al realizar dos controles analíticos se produce una disminución del porcentaje de fuentes potables, lo que revela el riesgo y susceptibilidad de estos abastecimientos y la necesidad e importancia de controles sanitarios periódicos.

Fundamento: El consumo de tabaco constituye un importante problema de salud pública, siendo una de las principales causas de morbilidad y mortalidad evitable y prematura. El objetivo de este trabajo es describir la mortalidad atribuible al consumo de tabaco en Castilla-La Mancha en los años 1987 y 1997. Método: Las defunciones por edad, sexo y causa se obtuvieron del Registro de Mortalidad de Castilla-La Mancha. A partir de las Encuestas Nacionales de Salud de 1987 y 1997 se tomaron los porcentajes de nunca fumadores, fumadores y exfumadores de la población por edad y sexo. Los riesgos relativos de muerte se obtuvieron del Cancer Prevention Study II, llevado a cabo en los Estados Unidos de América. Se calculó la proporción de muertes atribuibles al tabaco para cada año, sexo y grupo de edad a partir de la fracción etiológica poblacional. Asimismo, se calcularon los años potenciales de vida perdidos y la media de años potenciales de vida perdidos. Resultados: Durante los periodos estudiados se pueden atribuir al consumo de tabaco el 18% de todas las muertes en Castilla La Mancha. La mortalidad es más elevada en hombres que en mujeres, y las categorías diagnósticas que más contribuyeron fueron el cáncer tráqueobroncopulmonar (24,3%) en los hombres y las enfermedades del aparato circulatorio (24,28%) en las mujeres, coincidiendo con las más frecuentemente responsables de años potenciales de vida perdidos. Conclusiones: Cada día en Castilla-La Mancha fallecen 8 personas por causas atribuibles al consumo de tabaco. Las medidas introducidas para controlar el tabaquismo son insuficientes.

El mito Einstein se ha formado básicamente en torno a sus teorías relativistas que, entre otras implicaciones, conducían a una original concepción del espacio-tiempo e incluso a una nueva forma de descripción del mundo físico. No obstante, sus contribuciones a la teoría cuántica -aunque no tan divulgadas- son de tal envergadura que por sí solas constituyen un aporte más que suficiente para que su autor ocupara un destacadísimo lugar entre los grandes creadores científicos de todos los tiempos. En el presente trabajo nos proponemos justificar tan categórica afirmación, empleando los medios que la historiografía moderna ofrece e incluyendo también resultados de algunas investigaciones propias.

BackgroundThe experimental observations and numerical studies with dissipative metabolic networks have shown that cellular enzymatic activity self-organizes spontaneously leading to the emergence of a Systemic Metabolic Structure in the cell, characterized by a set of different enzymatic reactions always locked into active states (metabolic core) while the rest of the catalytic processes are only intermittently active. This global metabolic structure was verified for Escherichia coli, Helicobacter pylori and Saccharomyces cerevisiae, and it seems to be a common key feature to all cellular organisms. In concordance with these observations, the cell can be considered a complex metabolic network which mainly integrates a large ensemble of self-organized multienzymatic complexes interconnected by substrate fluxes and regulatory signals, where multiple autonomous oscillatory and quasi-stationary catalytic patterns simultaneously emerge. The network adjusts the internal metabolic activities to the external change by means of flux plasticity and structural plasticity.Methodology/principal findingsIn order to research the systemic mechanisms involved in the regulation of the cellular enzymatic activity we have studied different catalytic activities of a dissipative metabolic network under different external stimuli. The emergent biochemical data have been analysed using statistical mechanic tools, studying some macroscopic properties such as the global information and the energy of the system. We have also obtained an equivalent Hopfield network using a Boltzmann machine. Our main result shows that the dissipative metabolic network can behave as an attractor metabolic network.Conclusions/significanceWe have found that the systemic enzymatic activities are governed by attractors with capacity to store functional metabolic patterns which can be correctly recovered from specific input stimuli. The network attractors regulate the catalytic patterns, modify the efficiency in the connection between the multienzymatic complexes, and stably retain these modifications. Here for the first time, we have introduced the general concept of attractor metabolic network, in which this dynamic behavior is observed.

BACKGROUND: Experimental observations and numerical studies with dissipative metabolic networks have shown that cellular enzymatic activity self-organizes spontaneously leading to the emergence of a metabolic core formed by a set of enzymatic reactions which are always active under all environmental conditions, while the rest of catalytic processes are only intermittently active. The reactions of the metabolic core are essential for biomass formation and to assure optimal metabolic performance. The on-off catalytic reactions and the metabolic core are essential elements of a Systemic Metabolic Structure which seems to be a key feature common to all cellular organisms. METHODOLOGY/PRINCIPAL FINDINGS: In order to investigate the functional importance of the metabolic core we have studied different catalytic patterns of a dissipative metabolic network under different external conditions. The emerging biochemical data have been analysed using information-based dynamic tools, such as Pearson's correlation and Transfer Entropy (which measures effective functionality). Our results show that a functional structure of effective connectivity emerges which is dynamical and characterized by significant variations of bio-molecular information flows. CONCLUSIONS/SIGNIFICANCE: We have quantified essential aspects of the metabolic core functionality. The always active enzymatic reactions form a hub--with a high degree of effective connectivity--exhibiting a wide range of functional information values being able to act either as a source or as a sink of bio-molecular causal interactions. Likewise, we have found that the metabolic core is an essential part of an emergent functional structure characterized by catalytic modules and metabolic switches which allow critical transitions in enzymatic activity. Both, the metabolic core and the catalytic switches in which also intermittently-active enzymes are involved seem to be fundamental elements in the self-regulation of the Systemic Metabolic Structure.

Angiomyolipoma of the liver (AML) is an infrequent neoplasm composed of three tissues (adipose, muscle and vessels). In spite of advances in radiology, preoperative correct diagnosis is difficult. Clasically, a conservative management strategy was adopted in patients with asymptomatic tumors less than 5 cm with undoubtful diagnosis. But after publishing some few cases of malignant angiomyolipoma a more radical has been advocated. Laparoscopic resection of liver tumors is becoming a excellent approach for operating on benign liver tumors. Usually is performed using five trocars but in some cases a less invasive technique with three trocars could be used. We present a laparoscopic resection of liver angiomyolipoma in a 65 year-old male using only three trocars and also discuss the optimal management of AML and technical tips of three-trocar technique.

Different studies show evidence that several unicellular organisms display a cellular metabolic structure characterized by a set of enzymes which are always in an active state (metabolic core), while the rest of the molecular catalytic reactions exhibit on-off changing states. This self-organized enzymatic configuration seems to be an intrinsic characteristic of metabolism, common to all living cellular organisms. In a recent analysis performed with dissipative metabolic networks (DMNs) we have shown that this global functional structure emerges in metabolic networks with a relatively high number of catalytic elements, under particular conditions of enzymatic covalent regulatory activity.Here, to investigate the mechanism behind the emergence of this supramolecular organization of enzymes, we have performed extensive DMNs simulations (around 15,210,000 networks) taking into account the proportion of the allosterically regulated enzymes and covalent enzymes present in the networks, the variation in the number of substrate fluxes and regulatory signals per catalytic element, as well as the random selection of the catalytic elements that receive substrate fluxes from the exterior. The numerical approximations obtained show that the percentages of DMNs with metabolic cores grow with the number of catalytic elements, converging to 100% for all cases.The results show evidence that the fundamental factor for the spontaneous emergence of this global self-organized enzymatic structure is the number of catalytic elements in the metabolic networks. Our analysis corroborates and expands on our previous studies illustrating a crucial property of the global structure of the cellular metabolism. These results also offer important insights into the mechanisms which ensure the robustness and stability of living cells.

Fundamento: El consumo de tabaco constituye un importante problema de salud pública, siendo una de las principales causas de morbilidad y mortalidad evitable y prematura. El objetivo de este trabajo es describir la mortalidad atribuible al consumo de tabaco en Castilla-La Mancha en los años 1987 y 1997. Método: Las defunciones por edad, sexo y causa se obtuvieron del Registro de Mortalidad de Castilla-La Mancha. A partir de las Encuestas Nacionales de Salud de 1987 y 1997 se tomaron los porcentajes de nunca fumadores, fumadores y exfumadores de la población por edad y sexo. Los riesgos relativos de muerte se obtuvieron del Cancer Prevention Study II, llevado a cabo en los Estados Unidos de América. Se calculó la proporción de muertes atribuibles al tabaco para cada año, sexo y grupo de edad a partir de la fracción etiológica poblacional. Asimismo, se calcularon los años potenciales de vida perdidos y la media de años potenciales de vida perdidos. Resultados: Durante los periodos estudiados se pueden atribuir al consumo de tabaco el 18% de todas las muertes en Castilla La Mancha. La mortalidad es más elevada en hombres que en mujeres, y las categorías diagnósticas que más contribuyeron fueron el cáncer tráqueobroncopulmonar (24,3%) en los hombres y las enfermedades del aparato circulatorio (24,28%) en las mujeres, coincidiendo con las más frecuentemente responsables de años potenciales de vida perdidos. Conclusiones: Cada día en Castilla-La Mancha fallecen 8 personas por causas atribuibles al consumo de tabaco. Las medidas introducidas para controlar el tabaquismo son insuficientes.