Search

Tato disertační práce se zabývá syntézou monomerů a organických sloučenin určených především pro studium vztahů mezi detailní strukturou syntetizovaných monomerů a vybranými vlastnostmi polyimidů. Velká část disertace byla zaměřena na syntézu monomerů vycházející z hexafluorbenzenu a dekafluorbifenylu, které zlepšovaly optické vlastnosti z nich připravených polyimidových filmů. Celkem bylo připraveno 14 fluorovaných monomerů a byl studován vliv struktury na vlastnosti polyimidů. Další část práce byla zaměřen na syntézu speciálních sloučenin a monomerů, způsobujících fluorescenci polyimidového filmu. Celkem byly syntetizovány 4 chromofory, 8 diaminů a 2 monoaminy, které byly využity k přípravě fluorescenčních polyimidových filmů. Byl studován vliv struktury použitého monomeru na fluorescenční a optické vlastnosti připraveného polyimidu. Z pohledu využití se připravené polyimidové filmy jeví jako perspektivní materiál, jelikož jsou transparentní, bezbarvé, flexibilní a zároveň fluorescenční s dobrou termickou stabilitou., This thesis deals with the synthesis of monomers and organic compounds proposed for tuning the properties of polyimide films. A large part of this dissertation was focused on the synthesis of monomers based on hexafluorobenzene and decafluorobiphenyle, which improved the optical properties of polyimide films. A total of 14 fluorinated monomers were synthesized and the effect of the structure on the properties of the polyimide was studied. Development was further focused on the synthesis of special compounds and monomers that would cause polyimide film to fluoresce. A total of 4 chromophores were prepared and 8 diamines and 2 monoamines were used to prepare fluorescent polyimide films. The effect of the structure of the used monomer on the fluorescent and optical properties was studied and a transparent, colorless and at the same time fluorescent polyimide film with good thermal stability was prepared., Fakulta chemicko-technologická, Dokončená práce s úspěšnou obhajobou

Byla studována katalytická aktivita připravených botnavých perlových kopolymerů založených na ethyl-(4-vinylbenzyl)-L-tartrátu pro modelovou Sharplessovu epoxidaci skořicového alkoholu. Tyto katalyzátory nebylo možné recyklovat z důvodu alkoholýzy esterové vazby a s tím spojeným vymýváním tartátového fragmentu z matrice polymeru. Proto byl navržen a připraven ethyl-(2R,3R)-2,3-dihydroxy-4-oxo-5-(4-vinylfenyl)pentanoát a z něho odvozený botnavý perlový kopolymer. Tento kopolymer se stabilně zakotveným ketoesterem odvozeným od kyseliny L-vinné bylo možné recyklovat minimálně 4 ×, což bylo ověřeno na dvou substrátech. Dosažená enantioselektivita, výtěžky a možnosti recyklace jsou nesrovnatelně vyšší ve srovnání s dosud publikovanými heterogenními systémy a jsou zcela srovnatelné s provedením reakce v homogenním prostředí. Ve druhé části práce byla zpracována literární rešerše palladiem katalyzovaných asymetrických 1,4-adic arylboronových kyselin na konjugované cyklické enony. Následně byl navržen a připraven monomer (S)-4-(terc-butyl)-2-(4-(4-vinylfenyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazol a z něho byly připraveny botnavé perlové kopolymery s rozdílnými síťovadly. Katalytické vlastnosti palladnatých komplexů, od připravených kopolymerů, byly studovány na adici fenylboronové kyseliny na 3-methylcyklohex-2-en-1-on. Byl diskutován vliv struktury síťovadla na katalytické vlastnosti. Katalyzátory bylo možné recyklovat až 6× a jejich účinnost byla srovnatelná s homogenním prostředím, a to i pro další modelové substráty., Catalytic activity of the prepared swellable pearl-like copolymers of ethyl-(4-vinylbenzyl)-Ltartrate was tested on the model epoxidation of cinnamyl alcohol. Recyclization of such catalysts was not possible because of tartrate leaching due to ester bond alcoholysis. On that ground, ethyl-(2R,3R)-2,3-dihydroxy-4-oxo-5-(4-vinylphenyl)pentanoate and its swellable pearl-like copolymer were designed and prepared. It was possible to use this copolymer with stable-bonded ketoester derived from L-tartaric acid at least 4 times. This was tested on two substrates. The results obtained in term of yields, enantioselectivity and recyclability are superior to all currently known heterogeneous systems and fully comparable with homogeneous conditions. In the second part of this work, a literature review on palladium catalysed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to conjugated cyclic enones was compiled. Consequently a new monomer (S)-4-(tert-butyl)-2-(4-(4-vinylphenyl)pyridin-2-yl)-4,5- dihydrooxazole and its swellable pearl-like copolymers with different cross-linkers were designed and prepared. Catalytic activity of palladium(II) complexes of the prepared copolymers was tested on addition of phenylboronic acid to 3-methyl-2-cyclohexenone. The relationship between the structure of the cross-linker and catalytic activity was described. It was possible to use those catalysts at least 6 times and their catalytic activity was comparable with homogenous conditions even for other substrates., Fakulta chemicko-technologická, Dokončená práce s úspěšnou obhajobou