Search

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2022-03-29T13:47:53Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Tamires Milhazes.pdf: 2755301 bytes, checksum: dc8f05a18723f1dfd3271fb83cf0f594 (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2022-05-05T18:26:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Tamires Milhazes.pdf: 2755301 bytes, checksum: dc8f05a18723f1dfd3271fb83cf0f594 (MD5) Made available in DSpace on 2022-05-05T18:26:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Tamires Milhazes.pdf: 2755301 bytes, checksum: dc8f05a18723f1dfd3271fb83cf0f594 (MD5) Previous issue date: 2019-08-01 CNPq O Brasil é um dos países com maior consumo de agrotóxicos, dentre os quais se destaca a simazina, um herbicida da classe triazina. Além de ser danoso aos seres humanos diretamente expostos, essa substância é também responsável por diversos danos ao meio ambiente, especificamente aos mananciais. Dessa forma, são necessárias pesquisas acerca da oxidação dessa molécula, para melhor alicerçar o seu perfil toxicológico já estudado, bem como também auxiliar na remediação dos sistemas afetados por esse agrotóxico. Nos sistemas vivos, a superfamília de enzimas que realizam o metabolismo de moléculas exógenas (pesticidas, corantes, fármacos) são os citocromos P450. Tais monoxigenases realizam a biotransformação de substratos de maneira rápida, versátil e bastante eficaz, que a utilização de sistemasmodelos sintéticos que imite a função catalítica do P450 tem sido estudada durante as três últimas décadas. Nesse contexto, o objetivo do presente trabalho consistiu em sintetizar, caracterizar e avaliar a atividade catalítica bioinspirada no P450 de complexos de rutênio-salen frente a oxidação da simazina. Para efeito comparativo também foram sintetizados complexos ferro-salen e manganês-salen, sendo obtidos, respectivamente os complexos [RuNOCl(Salen-N(Et)2)], [MnCl(Salen-N(Et)2)], [FeCl(Salen-N(Et)2)], [RuNOCl(Salen-MeCl)] e [MnCl(Salen-MeCl)]. Os compostos de coordenação foram caracterizados por técnicas espectrais (FTIR e UV-Vis) e eletroquímica (voltametria cíclica). Tais análises indicaram a eficiência da complexação, bem como a presença de elevados estados de transição dos metais centrais que possivelmente atuam no mecanismo de reação oxidativa bioinspirada. Os ensaios catalíticos destes complexos frente à oxidação da simazina foram realizados com os respectivos doadores de oxigênio: H2O2, PhIO, NaClO e m-CPBA e os produtos de oxidação foram separados por HPLC. O catalisadores obtiveram resultados satisfatórios na conversão do substrato, em especial para o sistema [Ru(Salen-MeCl)]/NaClO que alcançou o valor 26,4 %. Em relação à distribuição de produtos o catalisador mais seletivo foi o [Ru(Salen-N(Et)2)] pois na presença dos quatros oxidantes foram obtidos apenas dois produtos. Brazil is one of the countries with the highest agrochemical’s consumption, highlighting the Simazina, an herbicide of the triazine class. Besides it being harmful to directly exposed humans also is responsible for several damages to the environment, specifically water sources. Therefore, it is necessary to research oxidation of this molecule, in order to provide a better base of toxicological profile as well as to assist in the remediation of systems that are affected by this pesticide. In living systems, the superfamily of enzymes performs the metabolism of exogenous molecules (pesticides, dyes and drugs) are the Cytochromes P450. These monoxygenases perform the biotransformation of substrates in a fast, versatile and high effective way, thus use of synthetic model-systems that mimics the catalytic function of P450 has been studied over the past three decades. In this context, the objective of this work was synthesize, characterize and evaluate the catalytic activity of P450 in ruthenium salen complexes at Simazine oxidation. Compounds of iron and manganese with salen were also synthesized to constrast with ruthenium complexes, [RuNOCl(Salen-N(Et)2)], [MnCl(Salen-N(Et)2)], [FeCl(Salen-N(Et)2)], [RuNOCl(Salen-MeCl)] and [MnCl(Salen- MeCl)]. These coordination compounds were characterized by spectral techniques (FTIR and UV-Vis) and electrochemical (cyclic voltammetry). The efficiency of the complexation was indicated by the analyzes as well as the high-transition states of the metals that possibly act in bioinspired oxidative reaction mechanism. The catalytic assays of these complexes in the Simazine oxidation were performed with the respective oxygen donors: H2O2, PhIO, NaClO and m-CPBA and the products were separated by HPLC. The catalysts obtained satisfactory results of substrate conversion, particularly for [Ru(Salen-MeCl)]/NaClO system which achieved 26.4%. Regarding the product distribution, the most selective catalyst was the [Ru (Salen-N (Et) 2)] as result of it was presented only two products in the presence of all oxidants.

Se realizó un estudio sobre la atenuación de contaminantes con el propósito de determinar las constantes de reparto entre el suelo y el agua intersticial para una decena de plaguicidas. Las muestras de suelo fueron obtenidas de la zona no saturada de una parcela experimental ubicada en la finca cafetalera La Hilda en San Pedro de Poás, Alajuela, al Occidente del Valle Central de Costa Rica, una región de alta recarga acuífera. En las siete muestras de suelo, tomadas a los [0 - 140] cm de profundidad entre agosto del 2015 y septiembre del 2016, no se encontraron residuos cuantificables de 38 plaguicidas al aplicar las técnicas de extracción asistida con microondas y de cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. En la capa superior [0 - 30] cm de estos andisoles la textura fue franca (43 % de arena, 44 % de limo y 13 % de arcilla), el contenido relativamente alto de materia orgánica alcanzó el 12 %, el pH del suelo fue ligeramente ácido [5,0 - 5,5] y la saturación de acidez fue del 22 %. En la muestra tomada a 1 m de profundidad (agosto 2015), el diámetro del 85 % de los granos fue menor a 75 μm, la densidad relativa 2,68, la humedad natural 103 %, los límites de Atterberg (plasticidad 94 %; líquidez 122 %) indicaron suelos con características expansivas; estos valores son típicos de un limo orgánico de plasticidad extremadamente alta, OH según la clasificación USCS (D2487). En condiciones controladas de temperatura y agitación, se colocó una serie de muestras crudas del suelo superficial [0 - 30] cm –tomadas entre agosto y septiembre 2017– en un sistema cerrado, cada una en contacto con una disolución acuosa de CaCl2 0,01 M (en proporción 1:1) y se enriquecieron con diferentes masas de la mezcla de los plaguicidas elegidos. Durante un periodo de tiempo de contacto de entre dos y tres días, parte de la masa contaminante se sorbió sobre la fracción sólida del suelo. Se extrajo la cantidad remanente de los plaguicidas en la disolución acuosa con cartuchos de extracción en fase sólida y se eluyeron con metanol. Cada extracto se concentró y se analizó mediante la cromatografía de líquidos de alto rendimiento con dos variantes, una con detector ultravioleta de arreglo de fotodiodos (HPLC-PDA) y otra por espectrometría de masas (UPLC-MS). Las concentraciones remanentes de los plaguicidas en la disolución acuosa se determinaron por interpolación en curvas de calibración preparadas con materiales de referencia. La serie completa se ajustó a un modelo de isoterma de Freundlich. Bajo las condiciones planteadas, el ensayo no discriminó entre los procesos de sorción y los de degradación y biodegradación, sino que todos ellos contribuyeron a la atenuación de la masa contaminante agregada. La constante de Freundlich (kf, mL/g) y la correspondiente constante normalizada por una fracción de carbono orgánico de 0,12 (kfoc, mL/g) fueron: ametrina (kf = 46, kfoc = 386), atrazina (kf = 15, kfoc = 128), bromacil (kf = 5,1, kfoc = 42), carbaril (kf = 38, kfoc = 324), clorotalonil (kf = 45, kfoc = 379); diuron (kf = 33, kfoc = 277), hexazinona (kf = 3,3, kfoc = 27), linuron (kf = 29, kfoc = 246), simazina (kf = 5,2, kfoc = 44) y terbutrina (kf = 58, kfoc = 486). Estos valores sugieren que en las condiciones del experimento, se favorece la atenuación de plaguicidas a través de los procesos de inmovilización y degradación biótica o abiótica. Siempre y cuando no haya macroporos ni flujos preferenciales en la parte superior del perfil de la zona insaturada, estos procesos reducen la probabilidad de que las moléculas de los plaguicidas alcancen el nivel freático. Se recomienda realizar más estudios similares en otros suelos de Costa Rica. Une étude sur l'atténuation des contaminants a été effectuée, pour dix substances, afin de déterminer les coefficients de sorption entre le sol et l'eau interstitielle. Les échantillons de sol, provenant de la zone non saturée d'une parcelle de terrain expérimentale, ont été collectés à l'ouest de la Vallée Centrale du Costa Rica, province de Alajuela, à San Pedro de Poás, dans l’exploitation de café La Hilda. Cet endroit est une importante recharge aquifère. Utilisant la méthode d'extraction assistée par micro-ondes et la chromatographie en gaz couplée à la spectrométrie de masse, les résultats montrent qu’aucun des sept échantillons de sol prélevés entre 0 cm et 140 cm de profondeur, de août 2015 à septembre 2016, ne présente de résidus des 38 plaguicides. La surface de ces andisols est constituée d’un sol franc, avec 43 % de sable, 44 % de limon et 13 % d'argile; la teneur en matière organique est de 12 %, le pH est légèrement acide (5,0 à 5,5) et la saturation de l'acidité est de 22 %. À une profondeur de 1 m, dans un échantillon prélevé en août 2015, 85 % des grains ont un diamètre inférieur à 75 μm, la densité relative est de 2,68, l'humidité naturelle est de 103 %, et les limites d'Atterberg (plasticité 94 %; liquidité 122 %) indiquent qu’il provient d’un sol aux caractéristiques expansives, correspondant, selon l’USCS (D2487), à un limon organique (OH) de plasticité extrêmement élevée. Dans un système fermé, avec des conditions de température et d'agitation contrôlées, une série d'échantillons de ce sol superficiel (entre 0 cm et 30 cm), prélevés entre août 2015 et septembre 2016, est placé en contact avec une solution aqueuse de CaCl2 0,01 M (dans le rapport 1:1) et enrichi avec différentes quantités de plaguicides. Durant une période de temps de contact qui varie entre deux et trois jours, une partie de la masse de contaminants est sorbée sur la fraction solide du sol. Les contaminants restants dans la solution aqueuse sont extraits avec des cartouches d'extraction en phase solide et éluée avec du méthanol. Chaque extrait est concentré et analysé par chromatographie de liquides à haute performance avec deux variantes, l'une avec le détecteur à barrette de photodiodes (HPLC-PDA) et l'autre via spectrométrie de masse (UPLC-MS). Les concentrations restantes des contaminants présents dans la solution aqueuse sont obtenues par interpolation sur des courbes d'étalonnage préparées avec des matériaux de référence. La série complète est ajustée à un modèle de Freundlich. Dans les conditions présentées, les essais ne montrent aucune distinction entre les processus de sorption, dégradation et biodégradation, tous contribuent à l'atténuation de la charge appliquée de plaguicides. La constante de Freundlich (kf, mL/g) et la correspondante constante normalisée par 0,12 la fraction de carbone organique (kfoc, mL/g) sont: l’amétryne (kf = 46, kfoc = 386), l’atrazine (kf = 15, kfoc = 128), le bromacil (kf = 5,1, kfoc = 42), le carbaryl (kf = 38, kfoc = 324), le chlorothalonil (kf = 45, kfoc = 379), le diuron (kf = 33, kfoc = 277), l’hexazinone (kf = 3,3, kfoc = 27), le linuron (kf = 29, kfoc = 246), la simazine (kf = 5,2, kfoc = 44) et la terbutryne (kf = 58, kfoc = 486). Ces valeurs suggèrent que les conditions des essais sont favorables pour l’atténuation des plaguicides. Si il n’y a pas de macropores ni d’écoulements préférentiels dans la couche supérieure du profil de la zone non saturée, les processus de l’immobilisation et de la dégradation biotique ou abiotique réduisent ainsi la possibilité de ces molécules d'atteindre le niveau phréatique. Il est recommandé d'effectuer de nouvelles études similaires dans d’autres sols du Costa Rica. A study was carried out on pollution attenuation in order to determine the distribution constants in pore and interstitial water for ten plaguicides. Soil samples were obtained in the non-saturated zone of an experimental site located in La Hilda coffee farm in San Pedro de Poás, Alajuela, Western Central Valley of Costa Rica, located in an important rechargeable aquifer area. No quantifiable amounts of 38 pesticides residues were found through the techniques of microwave assisted extraction and gas chromatography coupled to mass spectrometry on the seven soil samples taken between August 2015 and September 2016 at [0 - 140] cm of depth. In the surface layer [0 - 30] cm of this andisols the texture was loamy soil (43 % sand, 44 % silt and 13 % clay), organic matter content was 12 %, the pH of soils was slightly acidic [5.0 - 5.5] and the acid saturation was 22 %. In the 1 m depth soil sample (August 2015), 85 % of the grains had a diameter smaller than 75 μm, the relative density (specific gravity) was 2.68, the natural humidity was 103 %, the Atterberg limits (plastic 94 % and liquid 122 %) indicated that these were soil samples of expansive characteristics, such values correspond to an organic silt of extremely high plasticity, OH according to USCS (D2487). Under temperature and stirring controlled conditions, series of samples of superficial soils [0 - 30] cm (taken in August and September 2016) were set in a closed systems, each sample being contacted with an aqueous solution of CaCl2 0.01 M (in a 1:1 ratio) and enriched with different masses of chosen contaminants. During a contact period of between two and three days, part of the pollutant mass was sorpted onto the solid fraction of the soil. Remotion of the remaining contaminants from the aqueous solution was performed with solid phase extraction cartridges eluted with methanol. The extracts were concentrated and analyzed by high performance liquid chromatography with two variants: ultraviolet array detector (HPLC-PDA) and mass spectrometry (UPLC-MS). Residual concentrations of the contaminants in the aqueous solution were obtained by interpolation from calibration curves prepared with reference materials. The complete series of levels conformed to a Freundlich Isotherm Model. Under the conditions exposed, the experiment did not differentiate between sorption, degradation or biodegradation processes, all of which contribute to the attenuation of the contaminant mass applied. The Freundlich constant (kf, mL/g) and the corresponding normalized by the organic carbon fraction (0,12) constant (kfoc, mL/g) were: ametryn (kf = 46, kfoc = 386), atrazine (kf = 15, kfoc = 128), bromacil (kf = 5.1, kfoc = 42), carbaryl (kf = 38, kfoc = 324), chlorothalonil (kf = 45, kfoc = 379), diuron (kf = 33, kfoc = 277), hexazinone (kf = 3.3, kfoc = 27), linuron (kf = 29, kfoc = 246), simazine (kf = 5.2, kfoc = 44), and terbutryn (kf = 58, kfoc = 486). These values suggest that under the assay conditions, attenuation of the evaluated plaguicides was favored. If there is not macropores or preferential fluxes, the upper part of the profile of the unsaturated zone, through the immobilization and degradation processes thus reduce the possibility that molecules of contaminants may reach the phreatic level. It is recommended to carry out similar studies in others soils of Costa Rica. Universidad de Costa Rica/[113-B2-515]/Ucr/Costa Rica Fundación Centro Nacional de Alta Tecnología/[]/FunCeNAT/Costa Rica UCR::Vicerrectoría de Docencia::Ciencias Básicas::Facultad de Ciencias::Escuela Centroamericana de Geología UCR::Vicerrectoría de Investigación::Sistema de Estudios de Posgrado::Ciencias Básicas::Maestría Académica en Hidrogeología y Manejo de Recursos Hídricos

Este trabalho descreve a imobilização por ligação covalente de uma ferroporfirina, cloreto de 5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)porfirinaferro(III) (FeTFPP), sobre nanoesferas de maguemita cobertas com sílica aminofuncionalizada. O material resultante (nomeadoγ-Fe2O3/SiO2-NHFeP) foi caracterizado por espectroscopia no infravermelho por refletância difusa (DRIFTS) e espectroscopia de absorção UV-Vis. A atividade catalítica desta ferroporfirina magnética foi investigada em reações de oxidação de hidrocarbonetos (estireno, (Z)-cicloocteno e R-(+)-limoneno) e de um herbicida (simazina), utilizando-se peróxido de hidrogênio ou ácido metacloroperbenzóico. Os produtos das reações de oxidação de hidrocarbonetos e simazina foram analisados por cromatografia em fase gasosa (GC) e cromatografia líquida de alta resolução (HPLC), respectivamente. Este sistema catalítico provou ser eficiente e seletivo na oxidação dos hidrocarbonetos, levando a altos rendimentos na oxidação do estireno (89%), cicloocteno (71%) e (+)-limoneno (86%). Na oxidação da simazina catalisada pelo γ-Fe2O3/SiO2-NHFeP, obteve-se 100% de seletividade para um produto desalogenado (OEAT), enquanto a mesma reação em meio homogêneo levou à formação de diversos produtos de oxidação. O catalisador pode ser facilmente recuperado pela aplicação de um campo magnético externo e lavado ao final das reações. Nos estudos de reutilização do catalisador para a oxidação do (+)-limoneno, a atividade catalítica foi mantida em 90%, mesmo após 10 reações consecutivas. This work describes the covalent immobilization of an ironporphyrin, 5,10,15,20- tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron(III) chloride (FeTFPP), onto maghemite/silica magnetic nanospheres covered with aminofunctionalized silica. The resulting material (γ-Fe2O3/SiO2-NHFeP) was characterized by diffuse reflectance infrared spectroscopy (DRIFTS) and UV-Vis absorption spectroscopy. The catalytic activity of this magnetic ironporphyrin was investigated in the oxidation of hydrocarbons (styrene, (Z)-cyclooctene and R-(+)-limonene) and an herbicide (simazine) by hydrogen peroxide or 3-chloroperoxybenzoic acid. Hydrocarbon and simazine oxidation reaction products were analyzed by gas chromatography (GC) and high performance liquid chromatography (HPLC), respectively. This catalytic system proved to be efficient and selective for hydrocarbon oxidation, leading to high product yields from styrene (89%), cyclooctene (71%) and R-(+)-limonene (86%). Simazine oxidation was attained with 100% selectivity for a dechlorinated product (OEAT), while several oxidation products were obtained for the same catalyst in homogeneous media. The catalyst can be easily recovered through application of an external magnetic field and washed after reaction. Catalyst reuse experiments for R-(+)-limonene oxidation have shown that the catalytic activity is kept at 90% after 10 consecutive reactions.

El objetivo del experimento fue determinar las dosis más eficientes del herbicida Atrazina + Simazina, formulado como gránulos dispersables (WG) y concentrado soluble (SC), para el control de malezas en el cultivo de maíz. Se utilizó el híbrido DEKAL 950. Los tratamientos fueron conformados por cinco dosis de la formulación Concentrado Soluble de Atrazina 25% + Simazina 25% (2,5; 4,0; 5,5; 7,0 y 8,5 L/ha), cinco dosis de la formulación Granos Dispersables de Atrazina 45% +Simazina 45% (1,0; 2,0; 3,0; 4,0 y 5,0 Kg/ha), un testigo con carpida manual y otro testigo absoluto. Se usó el diseño experimental de Bloques Completos al azar con cuatro repeticiones. Las aplicaciones se realizaron con un pulverizador de mochila, con boquilla tipo abanico de color amarillo (F110/08/03-110º.LD.02) con una presión de 30 libras por pulgada cuadrada y un caudal de 580 mL/min. Las diferentes dosis fueron aplicadas en pos emergencia de las malezas cuando estas tuvieron dos a cuatro hojas verdaderas y bajo condiciones de 60% HR y 30°C. Se evaluó la cantidad de masa verde y masa seca de las malezas por cada tratamiento, el rendimiento de maíz choclo con chala verde y el porcentaje de control de malezas. El mejor rendimiento de maíz, similar estadísticamente al testigo con carpida se observó con Atrazina + Simazina SC 7,0 L/ha. Los tratamientos con Atrazina + Simazina SC 7,0 L/ha y Atrazina + simazina WG 4,0 Kg/ha fueron los mejores para el control de malezas en el cultivo del maíz. The aim of the experiment was to determine the most effective dose of the herbicide Atrazine + Simazine, formulated as wettable granules (WG) and soluble concentrate (SC), to control weeds in corn. DEKAL 950 hybrid was used. The treatments were five doses of Soluble Concentrate formulation of Simazine 25% + Atrazine 25% (2.5, 4.0, 5.5, 7.0 and 8.5 L / ha), five doses of wettable granules formulation of Atrazine 45% + Simazine 45% (1.0, 2.0, 3.0, 4.0 and 5.0 kg / ha), a hand weeded control and an absolute check. The experimental design was randomized complete block with four replications. Applications were made with a backpack sprayer with flat fan yellow nozzle (F110/08/03-110°. LD.02) with a pressure of 30 psi and a flow rate of 580 mL/min. The different doses were applied after weed emergence when they had two to four true leaves and under conditions of 60% RH and 30 °C. We assessed the amount of green mass and dry mass of weeds for each treatment, the yield of corn with green husk and the percentage of weed control. The best corn yield, similar statistically to the control, was observed with Atrazine + Simazine SC 7.0 L / ha. Treatments with Atrazine + Simazine SC 7.0 L / ha and Atrazine + Simazine WG 4.0 kg / ha were the best to control weeds in corn.

The extensive use of s-triazine herbicides in diverse countries causes environmental and health concern. Simazine and atrazine are s-triazines widely used in agriculture and forestry. Although, natural dissipation of s-triazines in soils by physicochemical processes has been described, the main mechanism for their removal is biological degradation by microorganisms. Bioremediation is a successful strategy for the removal of i-triazines in soil. For bioaugmentation processes, s-triazine-degrading bacteria are required, which isolation from agricultural soils was described in this report. Studies of s-triazine adsorption and leaching in soil are useful to determine the bioavailability of these herbicides. The detection of s-triazine-degrading catabolic activity by most-probable-number (MPN) and the reduction of the respiration indicator 2,3,5-triphenyl-2H-tetrazolium chloride (TTC) were presented. The relative abundances of s-triazine catabolic genes in soil were analyzed by the MPN-PCR technique. Culture-independent molecular methods such as FISH, T-RFLP and clone libraries are useful to study the effects of herbicide application and bioaugmentation on soil microbial communities and their dynamics. These experimental methods allow the design of biotechnological strategies for the clean-up of s-triazine contaminated soils. El empleo masivo de herbicidas s-triazinas en diversos países ha causado preocupación ambiental y de salud. Simazina y atrazina son s-triazinas ampliamente utilizados en la agricultura y en predios forestales. La disipación natural de s-triazinas en suelos puede ocurrir por procesos físicoquímicos. Sin embargo, el principal mecanismo de remoción de estos herbicidas es la degradación mediada por microorganismos. La biorremediación es una estrategia eficiente para la remoción de s-triazinas del suelo. Para establecer procesos de bioaumentación, se requieren bacterias degradadoras de s-triazinas, cuyo aislamiento desde suelos agrícolas se describió en esta revisión. Estudios de adsorción y lixiviación de s-triazinas en suelos permiten determinar la biodisponibilidad de estos herbicidas. La actividad catabólica de microorganismos degradadores de simazina en suelo puede ser cuantificada por el método número más probable (NMP) y reducción del indicador de respiración cloruro de 2,3,5-trifenil-2H-tetrazolio (TTC). La abundancia relativa de genes catabólicos de s-triazinas en suelo fue analizada mediante la técnica NMP-PCR. Tónicas moleculares cultivo independiente, tales como FISH, T-RFLP y librerías de clones, son útiles para estudiar los efectos de la aplicación de herbicidas y de la bioaumentación sobre la estructura de las comunidades microbianas del suelo y su dinámica. Los métodos experimentales descritos en esta revisión permiten el diseño de estrategias biotecnológicas eficientes para la recuperación de suelos contaminados con s-triazinas.

Celulosa proveniente de aserrín de Pinus radiata fue utilizada en la obtención de xantatos de celulosa, usados como matrices en la preparación de formulaciones de liberación controlada de los herbicidas simazina (6-cloro-N²,N4-dietil-1,3,5-triazina-2,4 -diamina) y trifluralina (2,6 dinitro- N, N-dipropil-4-trifluorometilanilina). La celulosa fue extraída de aserrín usando una solución etanólica de ácido nítrico, obteniendo un 35% de rendimiento. Las matrices de xantato fueron preparadas poniendo en contacto una suspensión de celulosa con hidróxido de sodio y sulfuro de carbono, obteniéndose xantatos con un contenido de azufre que varia entre 700-2800 mgKg-1 de xantato. Se seleccionaron tres matrices de xantato para encapsular los herbicidas a través oxidación con peróxido de hidrógeno. Las formulaciones con el menor contenido de azufre no mostraron control en la liberación del herbicida. Las otras dos formulaciones seleccionadas, para ambos herbicidas mostraron un mayor control en la liberación y fueron muy similares entre ellas. Inicialmente estas formulaciones liberaron entre un 50-60% de herbicida, estabilizándose a los 10 días, con una liberación menor que un 1% de herbicida por día. Las características mostradas por ambas formulaciones podría minimizar la adsorción de estos herbicidas en el suelo, requiriendo un mayor desarrollo para ser evaluadas bajo condiciones de campo Cellulose from Pinus radiata sawdust was utilized to obtain cellulose xanthates used as matrixes in controlled release formulations of simazine (6-chloro-N²,N4-diethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine)and trifluraline (2,6 dinitro- N, N-dipropyl-4-trifluoromethylaniline) herbicides. Cellulose was extracted from sawdust using ethanolic solution acidified with nitric acid, obtaining a 35% of yield. The xanthate matrixes were prepared suspending cellulose, sodium hydroxide and carbon disulfide to obtain xanthates with sulfur incorporation ranging between 700-2800 mgkg-1 of xanthate. Then three xanthate matrixes were selected to encapsulate the herbicides by addition of hydrogen peroxide. Formulations selected with minor content of sulfur did not show any control in the release of herbicides. The other two selected formulations showed a further control of release to both herbicides and were very similar between them. At the beginning these formulations released over 50-60% of the herbicides, but after ten days they release under 1% daily. The characteristics showed by these formulations could minimize the adsorption of these herbicides in soils, but they require a further development to be evaluated under field conditions

The first phases of the development of pines could be affected by weed competition. The use of herbicides is fundamental for weed control but herbicide treatment must be safe for pines. This work study the effect of two herbicides, hexazinone and simazine, over three pine species Pinus halepensis, P. nigra and P. pinaster by means of measures of the fast phase of the chlorophyll fluorescence induction kinetics. The study is conducted in early caulinars leaves of pine treated for 48 hours with doses of 2 and 4 ppm of each herbicide. Herbicide treatment and recovery of plants was done under hydroponics conditions in climatic chamber. P. nigra was more tolerant than P. pinaster and P. halepensis to hexazinone. There were no differences between species in simazine response. The three pine species show better recovery of photosynthetic activity in hexazinone treatments than in simazine treatments, indicating better tolerance of tree to hexazinone than to simazine., Las primeras fases del desarrollo de pinos pueden verse afectadas por la competencia de las malas hierbas, siendo la utilización de herbicidas fundamental para su control, aunque este tratamiento no debe afectar al pino. En este trabajo, se estudia el efecto de dos herbicidas simazina y hexazinona en tres especies de pino, Pinus halepensis, P. nigra y P. pinaster, mediante medidas de la fase rápida de la cinética de inducción de fluorescencia clorofílica. El estudio se lleva a cabo sobre las primeras hojas caulinares de pino, sometidos a tratamiento con dosis de 2 y 4 ppm de cada uno de los herbicidas durante 48 horas. El tratamiento y la posterior recuperación, se lleva a cabo en cultivo hidropónico en cámara climática. En los tratamientos con hexazinona, P. nigra ha resultado más tolerante que P. pinaster y P. halepensis. No se han encontrado diferencias entre especies en la respuesta a simazina. En las tres especies de pino se produce una mayor recuperación de la actividad fotosintética, lo que indica una mayor tolerancia del árbol, a hexazinona que a simazina.

The first phases of the development of pines could be affected by weed competition. The use of herbicides is fundamental for weed control but herbicide treatment must be safe for pines. This work study the effect of two herbicides, hexazinone and simazine, over three pine species Pinus halepensis, P. nigra and P. pinaster by means of measures of the fast phase of the chlorophyll fluorescence induction kinetics. The study is conducted in early caulinars leaves of pine treated for 48 hours with doses of 2 and 4 ppm of each herbicide. Herbicide treatment and recovery of plants was done under hydroponics conditions in climatic chamber. P. nigra was more tolerant than P. pinaster and P. halepensis to hexazinone. There were no differences between species in simazine response. The three pine species show better recovery of photosynthetic activity in hexazinone treatments than in simazine treatments, indicating better tolerance of tree to hexazinone than to simazine. Las primeras fases del desarrollo de pinos pueden verse afectadas por la competencia de las malas hierbas, siendo la utilización de herbicidas fundamental para su control, aunque este tratamiento no debe afectar al pino. En este trabajo, se estudia el efecto de dos herbicidas simazina y hexazinona en tres especies de pino, Pinus halepensis, P. nigra y P. pinaster, mediante medidas de la fase rápida de la cinética de inducción de fluorescencia clorofílica. El estudio se lleva a cabo sobre las primeras hojas caulinares de pino, sometidos a tratamiento con dosis de 2 y 4 ppm de cada uno de los herbicidas durante 48 horas. El tratamiento y la posterior recuperación, se lleva a cabo en cultivo hidropónico en cámara climática. En los tratamientos con hexazinona, P. nigra ha resultado más tolerante que P. pinaster y P. halepensis. No se han encontrado diferencias entre especies en la respuesta a simazina. En las tres especies de pino se produce una mayor recuperación de la actividad fotosintética, lo que indica una mayor tolerancia del árbol, a hexazinona que a simazina.

Apresenta método simplificado para estimar a carga contaminante de aguas subterrâneas do Estado de São Paulo, por pesticidas e nitrato, empregando dados secundários. As variáveis foram sistematizadas em base anual por cultura e município, integrando área cultivada, produtividade, insumos associados, tipo de solo, pluviosidade e características de mobilidade dos produtos. Os dados referentes a 563 municípios, 37 culturas, 128 princípios ativos e nitrato foram trabalhados em programa especialmente formulado para classificação dos municípios, em uma escala de carga contaminante potencialmente aplicada, permitindo a definição de regiões prioritárias para monitoramento, principais produtos a serem determinados e culturas associadas. Os resultados podem ainda ser úteis para a indicação de produtos com menores riscos para emprego em áreas vulneráveis. Made available in DSpace on 2017-03-06T23:44:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1997AP046RodriguesEstimativa3362.pdf: 849310 bytes, checksum: cedafd9f19f2bb225b8836b1538bc019 (MD5) Previous issue date: 1998-03-24