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The reaction of Fe(ClO4)3.nH2O with N,N'-bis[(2-hydroxybenzyl)-N,N' -bis(1-methylimidazole-2-yl-methyl)]ethylenediamine (H2bbimen) affords two geometric isomers, A and B, of the complex cation [Fe(bbimen)]+, which were fully characterized by IR and UV-visible spectroscopies, ESI mass spectrometry, molar conductivity measurements, cyclic voltammetry, spectroelectrochemistry and EPR spectroscopy. The geometry of one of these isomers has been clearly demonstrated through X-ray crystallographic analysis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P2(1)/c, a = 14.104 (3), b = 15.626 (3), c = 13.291 (3) Å, beta = 98.07 (3)º, Z = 4, R1 = 6.35% and wR2 = 20.57%. The electrochemical properties of [Fe(bbimen)]+ (-0.58 V versus NHE) are quite similar to those of transferrins (-0.52 V versus NHE) and indicate that it is a good model for the redox potential of these metalloenzymes. EPR spectroscopy was the only spectroscopic technique able to differentiate the isolated isomers A and B. EPR studies revealed that isomer A is better described as a rhombically distorted (E/D @ 0.33) high-spin FeIII complex (g1 @ 4.1 with a shoulder at g2 @ 9.0), while the spectrum of B has a set of lines at g1 @ 3.0, g2 @ 3.6 and g3 @ 5.1, in addition to the line at g1 @ 4.2 and a shoulder at g2 @ 9.0, which have been ascribed to FeIII complexes in axial symmetry (E/D @ 0.22). Semi-empirical theoretical studies, combined with EPR data, were essential to the proposition of the geometric structures of A and B. A reação entre Fe(ClO4)3.nH2O e N,N'-bis[(2-hidroxibenzil)-N,N' -bis(1-metilimidazol-2-il-metil)]etilenodiamina (H2bbimen) resulta na formação de dois isômeros geométricos, A e B, do cátion complexo [Fe(bbimen)]+, os quais foram isolados e caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho e UV-visível, espectrometria de massas, medidas de condutividade molar, voltametria cíclica, espectroeletroquímica e espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica (RPE). A geometria de um desses isômeros foi claramente demonstrada por análise cristalográfica de raios X de monocristal. O composto cristaliza no sistema monoclínico, grupo espacial P2(1)/c, a = 14,104 (3), b = 15,626 (3), c = 13,291 (3) Å, beta = 98,07 (3)º, Z = 4, R1 = 6,35% e wR2 = 20,57%. As propriedades eletroquímicas do cátion [Fe(bbimen)]+ (-0,58 V versus NHE) são bastante similares às das transferrinas (-0,52 V versus NHE), indicando que o complexo é um bom modelo para as propriedades redox daquelas metaloenzimas. A espectroscopia de RPE foi a única técnica espectroscópica capaz de diferenciar os dois isômeros isolados (A e B). Os estudos de RPE revelaram que o isômero A trata-se de um complexo de FeIII spin alto distorcido rombicamente (E/D @ 0,33) e apresenta um espectro caracterizado por uma linha estreita em g1 @ 4,1 e outra larga em g2 @ 9,0. O espectro de RPE do isômero B apresenta, além das linhas em g1 @ 4,2 e em g2 @ 9,0, um conjunto de linhas em g1 @ 3,0, g2 @ 3,6 e g3 @ 5,1, que têm sido atribuídas a complexos de FeIII com simetria tendendo à axial (E/D @ 0,22). Estudos teóricos empregando cálculos semi-empíricos, combinados com os dados de RPE, foram essenciais para a atribuição das estruturas geométricas dos isômeros A e B.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. A presença dos resíduos de aminoácidos histidina e tirosina em uma variedade de metaloidrolases tem levado os químicos bioinorgânicos a projetar e sintetizar novos complexos modelo para esses sistemas contendo grupos que mimetizam tais resíduos. Nesse trabalho foram sintetizados ligantes inéditos contendo resíduos imidazólicos, fenólicos, amínicos e piridinicos. A partir desses ligantes foram sintetizados complexos inéditos, sendo: um complexo binuclear Fe2III (Complexo 1), dois complexos binucleares de Cu2II (Complexos 3 e 5) e cinco complexos mononucleares (Complexos 2, 4, 6, 7 e 8). Estes foram caracterizados por várias técnicas incluindo análise elementar, condutivimetria, eletroquímica, espectroscopias de RPE, infravermelho e eletrônica, titulação potenciométrica e medidas magnéticas. Os complexos 1, 2, 4, 6, 7, 8 e 9 foram caracterizados estruturalmente por difração de raios X. As propriedades estruturais, magnéticas e espectroscópicas do Complexo 1 sugerem que este pode ser considerado um modelo estrutural para o sítio ativo da forma Fe2III (oxidada) das fosfatases ácidas púrpuras. A caracterização dos complexos 2, 4, 6, 7 e 8 conduziram aos testes de reatividade desses complexos frente a hidrólise do 2,4-BDNPP. Os estudos de hidrólise do 2,4-BDNPP promovidos pelos complexos 2, 4 e 6 elegeram esses complexos como modelos funcionais para as fosfatases alcalinas. Testes preliminares de clivagem de DNA na presença dos complexos 2, 4, 6, 7 e 8 levaram a considerá-los como novas nucleases químicas. Testes de mutagenicidade e citotoxicidade realizados para o Complexo 2 com a bacteria Salmonella typhimurium (teste de Ames) e com células de tumor pequeno de pulmão revelaram um possível agente quimioterápico. A presença dos resíduos de aminoácidos histidina e tirosina em uma variedade de metaloidrolases tem levado os químicos bioinorgânicos a projetar e sintetizar novos complexos modelo para esses sistemas contendo grupos que mimetizam tais resíduos. Nesse trabalho foram sintetizados ligantes inéditos contendo resíduos imidazólicos, fenólicos, amínicos e piridinicos. A partir desses ligantes foram sintetizados complexos inéditos, sendo: um complexo binuclear Fe2III (Complexo 1), dois complexos binucleares de Cu2II (Complexos 3 e 5) e cinco complexos mononucleares (Complexos 2, 4, 6, 7 e 8). Estes foram caracterizados por várias técnicas incluindo análise elementar, condutivimetria, eletroquímica, espectroscopias de RPE, infravermelho e eletrônica, titulação potenciométrica e medidas magnéticas. Os complexos 1, 2, 4, 6, 7, 8 e 9 foram caracterizados estruturalmente por difração de raios X. As propriedades estruturais, magnéticas e espectroscópicas do Complexo 1 sugerem que este pode ser considerado um modelo estrutural para o sítio ativo da forma Fe2III (oxidada) das fosfatases ácidas púrpuras. A caracterização dos complexos 2, 4, 6, 7 e 8 conduziram aos testes de reatividade desses complexos frente a hidrólise do 2,4-BDNPP. Os estudos de hidrólise do 2,4-BDNPP promovidos pelos complexos 2, 4 e 6 elegeram esses complexos como modelos funcionais para as fosfatases alcalinas. Testes preliminares de clivagem de DNA na presença dos complexos 2, 4, 6, 7 e 8 levaram a considerá-los como novas nucleases químicas. Testes de mutagenicidade e citotoxicidade realizados para o Complexo 2 com a bacteria Salmonella typhimurium (teste de Ames) e com células de tumor pequeno de pulmão revelaram um possível agente quimioterápico.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Complexos de ouro(III) são compostos promissores para a quimioterapia do câncer com mecanismos de ação que envolvem etapas dependentes de sua estabilidade redox. A escolha do ligante é crucial para ajustar a reatividade e atividade biológica destes mesmos. Fosfinas terciárias (PR3) estão entre os ligantes auxiliares mais usados nestes compostos. A estabilidade redox dos complexos [AuIII(C^N^C)PR3] + (C^N^C=2,6-difenilpiridina) (A) e [AuIII(N^N^N)PR3] 3+ (N^N^N=2,2′:6′,2″-terpiridina) (B) foi investigada para um conjunto de 41 fosfinas, usando o potencial padrão de redução (Eo ) para o sistema eletroquímico Au3+→Au1+ como referência. Para os compostos (A), Eo variou numa faixa de 829 mV com valores negativos; para os compostos (B) os valores de Eo foram positivos numa faixa de 507 mV. As fosfinas com alto impacto estérico diminuem a estabilidade do complexo apesar de serem fortes doadores σ. Propriedades estéricas e eletrônicas foram usadas para construir modelos quantitativos de relação estrutura-propriedade (QSPR – Quantitative Structure-Properties Relationship), sendo o volume buried o principal fator na estabilidade dos compostos estudados. No caso dos compostos (B), o impacto estérico é mais pronunciado nas espécies de ouro(I). A capacidade de doação de elétrons das fosfinas possui maior peso na estabilidade redox dos compostos (B) em relação aos compostos (A). Posteriormente, quinze compostos com diferentes ligantes bidentados (bident) e tridentados (trident), mantendo fixo o cloreto como ligante auxiliar ([AuIII(bident)Cl2] 3+n (bident = do tipo N^N e C^N) e [AuIII(trident)Cl]3+n (trident = do tipo N^N^N, C^N^N, C^C^N, C^N^C e N^C^N)), foram estudados. Os valores de Eo calculados abrangeram uma ampla faixa de 2600 mV. Os compostos do tipo [AuIII(C^C^N)Cl] mostraram a maior estabilidade com Eo de aproximadamente -1,60 V em solução aquosa. A análise de orbitais naturais e o E o indicaram que a inclusão da ligação Au-C é menos eficiente para a estabilização do composto na posição lateral comparada à central. O posicionamento consecutivo de dois ligantes piridina desfavorece a redução dos complexos de ouro(III). No caso do composto [AuIII(C^N^N)Cl], o ligante bipy (N^N) se comporta como um ligante redox não-inocente, participando ativamente do processo de redução sem uma mudança estrutural significativa após redução. Os resultados reportados ajudam na previsão da estabilidade redox de complexos de ouro(III), a qual afeta sua reatividade química frente a importantes alvos biológicos. Finalmente, modelos moleculares foram propostos para o aduto [AuIII(C^N^C)(SHCysR)]+ , com a fração [AuIII(C^N^C)]+ ligada ao resíduo Cys498 da TrxR, que representa o produto 6 da primeira reação de troca de ligante. O composto original [AuIII(C^N^C)Cl] apresentou E° = -1,20 V, aumentado para ⁓ +0,30 V nos modelos estudados do aduto, mostrando que Eo é principalmente influenciado pela troca do ligante auxiliar (por exemplo, Clpor S-R) com um pequeno efeito da estrutura da enzima. Além disso, foi abordada reação final de substituição C^N^C/Cys497, a qual se mostrou dependente do estado de protonação da Cys497. Estudos termodinâmicos e cinéticos sugerem que esta reação é exergônica, exibindo uma barreira de energia de 20,2 kcal mol-1 . A transferência completa do íon Au para o sítio ativo da enzima levaria à inibição total da sua atividade, causando a morte das células cancerígenas. Gold(III) complexes are promising compounds for cancer chemotherapy with mechanisms of action that involve steps dependent on their redox stability. The choice of the ligand is crucial to adjust their reactivity and biological activity. Tertiary phosphines (PR3) are among the most used auxiliary ligands in these compounds. The redox stability of [AuIII(C^N^C)(PR3)]+ (C^N^C=2,6-diphenylpyridine) (A) and [AuIII(N^N^N)(PR3)]3+ (N^N^N=2,2′:6′,2″-terpyridine) (B) complexes was herein investigated for a set of 41 phosphines, using the predicted standard reduction potential (Eo ) for Au3+/Au1+ electrochemical system as reference. For complexes (A), E o spread over 829 mV and all values were negative; for complexes (B), the E o values were positive and covered a narrower range of 507 mV. Phosphines with high steric impact decrease the complex stability despite being strong σdonors. Steric and electronic properties were used to build quantitative structure-property relationship models (QSPR), with the volume buried being the main factor in the stability of the studied compounds. In the case of compounds (B), the steric impact is more pronounced in gold(I) species. The electron-donating ability of phosphines has greater weight in the redox stability of compounds (B) compared to compounds (A). Later, fifteen compounds with different bidentate (bident) and tridentate (trident) ligands, keeping the chloride fixed as an auxiliary ligand ([AuIII(bident)Cl2] 3+n (bident = N^N and C^N) and [AuIII(trident)Cl]3+n (trident = N^N^N, C^N^N, C^C^N, C^N^C and N^C^N)), were studied. The calculated Eo values covered a wide range of 2600 mV. The compounds of the type [AuIII(C^C^N)Cl] showed the greatest stability with Eo of approximately -1.60 V in aqueous solution. The analysis of natural orbitals and Eo indicated that the inclusion of the AuC bond is less efficient for stabilizing the compound in the lateral position compared to the central position. The consecutive positioning of two pyridine ligands disfavors the reduction of gold(III) complexes. In the case of the compound [AuIII(C^N^N)Cl], the bipy ligand (N^N) behaves as a non-innocent redox ligand, actively participating in the reduction process without a significant structural change after reduction. The reported results help predict the redox stability of gold(III) complexes, which affects their chemical reactivity against important biological targets. Finally, molecular models were proposed for [AuIII(C^N^C)(SHCys-R)]+ adduct, with the [AuIII(C^N^C)]+ moiety bonded to residue Cys498 of TrxR, which represents the product of the first ligand exchange reaction. The original compound [AuIII(C^N^C)Cl] showed E° = - 8 1.20 V, which enlarges to ⁓ +0.30 V for the studied models of the adduct, showing that Eo is mainly influenced by auxiliary ligand exchange (eg: Clby SR) with a small effect of the enzyme structure. Furthermore, the final C^N^C/Cys497 substitution reaction was addressed, which showed to be dependent on the protonation state of Cys497. Thermodynamic and kinetic studies suggest that this reaction is exergonic, exhibiting an energy barrier of 20.2 kcal mol-1 . The complete transfer of the Au ion to the enzyme's active site would lead to the total inhibition of its activity, causing cancer cell death.

Submitted by Jorge Silva (jorgelmsilva@ufrrj.br) on 2021-11-01T17:58:52Z No. of bitstreams: 1 2019 - Patr?cia Saraiva Vilas Boas de Almeida.pdf: 10195032 bytes, checksum: 9d3b66e0e8c89792bfdc9f439bad3a1b (MD5) Made available in DSpace on 2021-11-01T17:58:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2019 - Patr?cia Saraiva Vilas Boas de Almeida.pdf: 10195032 bytes, checksum: 9d3b66e0e8c89792bfdc9f439bad3a1b (MD5) Previous issue date: 2019-07-31 CAPES - Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico FAPERJ - Funda??o Carlos Chagas Filho de Amparo ? Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro Cancer and bacterial infections are diseases that cause a large number of deaths, and despite the existing treatments, drugs being less harmful to the patients and more active against resistant cells are still needed. Coumarin derivatives and several classes of Ru(II) complexes have been studied for their potential as antimicrobial and antitumor agents. For this reason, four novel coumarin-N-acylhydrazone hybrid ligands of the type (E)-7-(diethylamino)-N'-(4-R-benzylidene)-2-oxo-2H-chromene-3-carbohydrazide (HL2: R=H; HL3: R=Cl, HL4: R=Br, HL5: R= OCH3), were obtained from condensation reactions, using one hydrazide (7-(diethylamine)-2-oxo-2H-chromone-3-carbohydrazide, HL1) and different p-substituted aldehydes. Reactions between HL2-5 and cis-[RuCl2(DMSO)4] afforded the complexes trans-cis-[RuCl2(DMSO)2(HL2-5)], C2-5 (Ru(II)-Cl-DMSO class). Concomitantly, hydrolysis of the ligand occurred, resulting in the formation of the complex trans-cis-[RuCl2(DMSO)2(HL1)] C1, containing the hydrazide as ligand. Crystal structures of HL2, HL3 and the complexes C2-5 were determined by single crystal XRD, that revealed an E to Z isomerization of the coumarin-N-acylhydrazones upon coordination. Complexes C2-5 exhibited the Ru(II) atom in a distorted octahedral geometry, where the coumarin ligand is coordinated in the keto form through the hydrazone carbonyl and the iminic nitrogen. In an attempt to synthesize a second class of complexes, containing bipyridine as auxiliary ligand and charged, ([Ru(bipy)2(HLn)]PF6 -Ru(II)-bipy class), the reaction between HL2 and cis-[Ru(bipy)2Cl2] was carried out. However, possible hydrolysis of the ligand precluded the isolation of the desired complex. A similar methodology using cumarin-?-ketoester hybrids HL6-8 yielded the complexes of the Ru(II)-bipy class, [Ru(bipy)2(HL6-8)]PF6 C6-8. The XRD analysis of C7 shows the Ru(II) ion in a distorted octahedral environment with the ligand coordinated through the deprotonated ?-ketoester portion and two bypiridines in the coordination sphere. Antiproliferative evaluation of the compounds against tumor cell lines (4T1: murine mammary carcinoma and B16-F10: murine melanoma metastatic) and a non-tumor cell line (BHK-21: hamster kidney) showed that overall, the coumarin-N-acylhydrazone and coumarin-hydrazyde hybrids HL1-5 were more active than the complexes C1-5, where the IC50 (half of the maximum inhibitory concentration) values for the ligands were found in the range of 10.6 to 50.4 ?M and between 17.7, and 97.8 ?M for the complexes. On the other hand, the coumarin-?-ketoester ligands HL6-8 were inactive (IC50 > 100 ?M), yet the complexes C6-8 presented high cytotoxicity, with IC50 values ranging from 2.0 and 12.8 ?M. For the antimicrobial assays, HL1 was the only ligand active against one gram-negative bacteria strain, however its MIC was not determined within the studied concentrations. Among the complexes, all demonstrated activity only against gram-positive bacteria strains. Within the Ru(II)-Cl-DMSO series, only C3 and C4 (R = Cl and Br) exhibited MIC at the concentrations used (40.5 and 86 ?M). On the other hand, the complexes of the Ru(II)-bipy class C6-8 presented MIC between 2.20 and 9.22 ?M. Comparing the classes of complexes, Ru(II)-bipy and Ru(II)-DMSO, the higher activities presented by the former in both biological studies was attributed to the presence of charge and of bipyridine ligands. The investigation of DNA interaction of the complexes [Ru(bipy)2(HLn)]PF6 (C6-8) are in progress. C?ncer e infec??es bacterianas s?o doen?as que causam um grande n?mero de mortes e, apesar dos tratamentos existentes, ainda se fazem necess?rios novos f?rmacos que causem menos danos aos pacientes e que sejam mais ativos ?s c?lulas resistentes. Derivados de cumarina e diversas classes de complexos de Ru(II) v?m sendo estudados quanto ao seu potencial como agentes antimicrobianos e antitumorais. Sendo assim, quatro novos ligantes h?bridos de cumarina-N-acilidrazonas do tipo (E)-(N?-4-R-benzilideno-7-(dietilamino)-2-oxo-2H-cromona-3-carboidrazida (HL2: R=H; HL3: R=Cl, HL4: R=Br, HL5: R= OCH3), foram obtidos atrav?s da condensa??o de uma hidrazida (7-(dietilamino)-2-oxo-2H-cromona-3-carboidrazida, HL1) e diferentes alde?dos p-substitu?dos. Rea??es entre HL2-5 e cis-[RuCl2(DMSO)4] resultaram em complexos trans-cis-[RuCl2(DMSO)2(HL2-5)], C2-5 (classe Ru(II)-Cl-DMSO). Concomitantemente, a hidr?lise do ligante ocorreu, resultando na forma??o do complexo trans-cis-[RuCl2(DMSO)2(HL1)] C1, contendo a hidrazida coordenada. As estruturas cristalinas dos ligantes HL2 e HL3 e dos complexos C2-5 foram determinadas por DRX, que revelaram a isomeriza??o de E para Z das cumarinas-N-acilidrazonas resultante da coordena??o. Os complexos C2-5 exibiram o ?tomo de Ru(II) em uma geometria octa?drica distorcida com o ligante coordenado na forma ceto atrav?s da carbonila da hidrazona e do nitrog?nio im?nico. Na tentativa de sintetizar uma segunda classe de complexos carregados e contendo bipiridina como ligante auxiliar ([Ru(bipy)2(HLn)]PF6 - classe Ru(II)-bipy), realizou-se a rea??o entre HL2 e cis-[Ru(bipy)2Cl2]. Por?m, a poss?vel hidr?lise do ligante impossibilitou a obten??o do complexo desejado. Uma metodologia similar utilizando h?bridos de cumarina-?-ceto?ster HL6-8 originou os complexos da classe Ru(II)-bipy, [Ru(bipy)2(HL6-8)]PF6 C6-8. A an?lise de DRX de C7 mostrou o Ru(II) em um ambiente octa?drico distorcido com o ligante coordenado pela por??o ?-ceto?ster desprotonada e duas bipiridinas na esfera de coordena??o. A avalia??o antiproliferativa dos compostos contra linhagens de c?lulas tumorais (4T1: carcinoma mam?rio murino e B16-F10: melanoma murino metast?tico) e n?o tumoral (BHK-21: rim de hamster) mostrou que, de uma maneira geral, os ligantes h?bridos cumarina-N-acilidrazona e cumarina-hidrazida HL1-5 foram mais ativos que seus complexos C1-5, cujos valores de IC50 (metade da concentra??o inibit?ria m?xima) foram encontrados na faixa de 10,6 a 50,4 ?M para os ligantes e entre 17,7 e 97,8 ?M para os complexos. Por outro lado, os ligantes cumarina-?-ceto?ster HL6-8 foram inativos (IC50 > 100 ?M), mas os complexos C6-8 apresentaram alta citotoxicidade, com valores de IC50 entre 2,0 e 12,8 ?M. Para o teste antibacteriano, HL1 foi o ?nico ligante ativo frente a uma cepa de bact?ria gram-negativa, por?m seu MIC n?o foi determinado nas concentra??es estudadas. Todos os complexos demostraram atividade somente frente a cepas de bact?rias gram positivas. Para os complexos Ru(II)-Cl-DMSO, somente C3 e C4 (R = Cl e Br) apresentaram MIC nas concentra??es utilizadas (40,5 e 86 ?M). Por outro lado, os complexos Ru(II)-bipy C6-8 apresentaram MIC entre 2,20-9,22 ?M. A maior atividade apresentada pelos derivados Ru(II)-bipy em ambos os testes biol?gicos, comparada aos complexos Ru(II)-DMSO, foi atribu?da ? presen?a de carga no complexo e aos ligantes bipiridina. Estudos de intera??o com DNA dos complexos [Ru(bipy)2(HL6-8)]PF6 (C6-8) est?o em andamento.

No presente trabalho foram descritas as sínteses e as caracterizações do ligante dicloridrato de N,N'-bis(tiofenil-2-metil)etano-1,2-diamina (BNHred.2HCl), dos seus complexos [RuCl2BNHred(PPh3)2], [PtCl2BNHred] e [PdCl2BNHred] e dos sais [BNHred.2H+][PtCl4] e [BNHred.2H+][Au(CN)2]2-. Os compostos foram caracterizados por análise elementar (C, H, N), técnicas espectroscópicas no IV, Raman e RMN (solução e estado sólido), difração de raios X (DRX) por policristais e cálculos de DFT. Para os complexos [PtCl2BNHred] e [PdCl2BNHred] os resultados obtidos pelas técnicas de caracterização corroboram que a coordenação ocorreu pelos átomos de nitrogênio do grupo NH e por dois íons cloretos formando complexos com estrutura quadrática. O complexo [RuCl2BNHred(PPh3)2] teve sua estrutura determinada por DRX por policristais onde foi encontrada a estrutura com geometria octaédrica, tendo o íon Ru(II) coordenado aos grupos NH, de forma quelato, duas PPh3 e dois íons cloreto. Os sais [BNHred.2H+][PtCl4] e [BNHred.2H+][Au(CN)2]2- também tiveram suas estruturas determinadas por DRX (policristais), onde o sal [BNHred.2H+][Au(CN)2]2- se cristaliza em um sistema cristalino ortorrômbico e grupo espacial Pnn2 e o sal [BNHred.2H+][PtCl4] cristaliza-se no sistema triclínico e grupo espacial P-1. Além desses compostos, também foi sintetizado e caracterizado o ligante dinitrato de N,N'-bis(tiofenil-2metil)etano-1,2-diamina (BNHred.2HNO3), no qual teve a estrutura cristalina determinada por DRX (policristais), pertencendo ao sistema cristalino monoclínico e grupo espacial P21/c. Testes biológicos contra Mycobacterium tuberculosis, de todos os compostos obtidos foram realizados, onde o sal [BNHred.2H+][Au(CN)2]2- apresentou o CIM90 de 2,31 mg/L. The present work, syntheses and characterizations of the ligand N,N’-bis(tiophenyl-2methyl)ethane-1,2-diamino dichlorydrate (BNHred.2HCl), their [RuCl2BNHred(PPh3)2], [PtCl2BNHred] and [PdCl2BNHred] complexes and their [BNHred.2H+][PtCl4] and [BNHred.2H+][Au(CN)2]2- salts were described. The compounds were analyzed by elementare analysis (C, H and N), IR, Raman and NMR (in solution and solid state) spectroscopies as well by powder X ray diffraction and DFT calculations. The [PtCl2BNHred] and [PdCl2BNHred] complexes should be square planar geometry since ligand is coordinated by nitrogen atoms of the NH groups and the coordination sphere is completed by two chlorine ions. The octahedral [RuCl2BNHred(PPh3)2] complex structure was determined/refined by powder X ray diffraction where the Ru(II) ion is coordinated by ligand in chelate mode, also by two PPh3 molecules and by two chloride ions. The [BNHred.2H+][PtCl4] and [BNHred.2H+][Au(CN)2]2- salt structures were also solved by powder X ray diffraction. [BNHred.2H+][Au(CN)2]2- salt crystallizes in orthorhombic system and space group Pnn2, while the [BNHred.2H+][PtCl4] salt belongs to triclinic system and space group P-1. In addition, the ligand N,N’-bis(tiophenyl-2-methyl)ethane-1,2-diamino dinitrate (BNHred.2HNO3) was also synthetized and fully characterized. The BNHred.2HNO3 structure was obtained by powder X ray diffraction and presents a monoclinic crystalline system and space group P21/c. Biological tests against Mycobacterium tuberculosis of all the obtained compounds have been carried out, where the [BNHred.2H+][Au(CN)2]2- salt has been shown MIC90 at 2.31 mg/L.