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In this work we investigated potentialities of the multiple pulse amperometric detection (MPA) coupled with flow system. Simple analytical methodologies were developed for the simultaneous determination of analytes of pharmaceutical or environmental interest using MPA coupled with flow injection analysis (FIA) and highperformance liquid chromatography (HPLC). The simultaneous determination of ascorbic acid (AA) and paracetamol (PC) by FIA with amperometric detection was carried out by applying four sequential potential pulses (which are repeated within regular intervals) in function of time. AA is directly detected at +0.40 V / 100ms and PC indirectly at 0.00V/100ms through the reduction of the oxidation product (N-acetyl-p-benzoquinoneimine) electrochemically generated in the prior potential pulse (+0.65 V/100ms). The fourth potential pulse (-0.05 V/300ms) is applied for regeneration (cleaning) of the working gold electrode. The same principle of detection was applied for the simultaneous detection of active principles such as dipyrone (DI) and paracetamol (PC) in pharmaceutical formulations. As described in the previous method, the compounds were detected simultaneously through the application of four sequential potentials pulses in function of time on a glassy carbon working electrode. Dipyrone (DI) is directly detected at +0.40 V/100ms and paracetamol (PC) indirectly at 0.00 V/200ms. The oxidation product electrochemically generated from DI is also electroactive in the potential pulse applied for the indirect detection of PC (0.00 V). The selectivity for the PC detection in this potential pulse was obtained in function of the time of pulse application (200ms). Both simultaneous analyses were carried out under 0.10 mol L-1 acetate buffer (pH 4.7). The linear regressions obtained from analytical curves for simultaneous analyses presented excellent correlation coefficients (R = 0.999), as well as the recovery values (100 %). The analytical frequency for the proposed methodologies were calculated as 45 and 60 injections per hour for the analysis of DI/PC and AA/PC, respectively. The relative standard deviation for studies of repeatability of signal was lower than 1% for all analyses. The proposed method was used successfully for the determination of such compounds in pharmaceutical formulations. MPA detection coupled with FIA was also employed for PC quantification in the presence of high concentrations of AA using the standard addition method. In this case, it is possible to detect PC at trace level (LD = 0.20 mg L-1) in the presence of AA in 800-fold excess. (176.0 mg L-1). The present work also describes the possibility of coupling MPA detection with highperformance liquid chromatography (HPLC) through an electrochemical wall-jet cell. The MPA detection mode coupled with HPLC presents advantages such as fast response, high stability, and elevated selectivity of analytical response. The proposed electrochemical cell does not present either effects of peak broadening or carryover effects which make possible the monitoring of analytes separated by the chromatographic column with resolution comparable with a commercial UV detector. Moreover, this work demonstrates the versatility of the electrochemical cell developed in our laboratory for adaptation of commercial or home-made working electrodes for electrochemical detection in HPLC systems. No presente trabalho investigou-se a potencialidade da detecção amperométrica de múltiplos pulsos (MPA) acoplada a sistemas em fluxo. Foram desenvolvidos métodoss de análises simples para a determinação simultânea de analitos de interesse farmacêutico ou ambiental usando a MPA acoplada a sistemas de análise por injeção em fluxo (FIA) e cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). A determinação simultânea de ácido ascórbico (AA) e paracetamol (PC) por FIA com detecção amperométrica foi realizada através da aplicação de quatro pulsos de potenciais sequenciais e cíclicos (que se repetem com intervalos regulares) em função do tempo. O AA é diretamente detectado em +0,40 V/100ms e o paracetamol indiretamente em 0,00V/100ms através da redução do produto de oxidação (N-acetil-p-benzoquinonaimina) gerada eletroquimicamente no pulso de potencial anterior (+0,65 V/100ms). O quarto pulso de potencial ( 0,05 V/300ms) é aplicado para a regeneração (limpeza) do eletrodo de trabalho de ouro. O mesmo princípio de detecção foi aplicado na determinação simultânea dos princípios ativos dipirona (DI) e paracetamol (PC) em formulações farmacêuticas. Assim como no método anterior, os compostos foram detectados simultaneamente através da aplicação de quatro pulsos de potenciais seqüenciais em função do tempo sob eletrodo de trabalho de carbono vítreo. Dipirona (DI) é diretamente detectada em +0,40 V/100ms e o paracetamol (PC) indiretamente em 0,00V/200ms. O produto de oxidação eletroquimicamente gerado a partir da DI também é eletroativo no pulso de potencial usado para detecção indireta de PC (0,00 V). A seletividade para a detecção de PC neste pulso de potencial foi obtida em função do tempo de aplicação do pulso (200ms). Ambas as análises simultâneas foram realizadas em meio de tampão acetato 0,10 mol L-1 (pH 4,7). As regressões lineares obtidas a partir das curvas analíticas para as análises simultâneas apresentaram excelentes coeficientes de correlação (R = 0,999), assim como os resultados obtidos nos estudos de adição e recuperação (100 %). A freqüência analítica dos métodos propostos foi calculada em 45 e 60 determinações por hora para os sinais amperométricos dos pares DI/PC e AA/PC, respectivamente. O desvio padrão relativo dos estudos de repetibilidade de sinal foi menor que 1% para todas as determinações. O método proposto foi usado com sucesso para a determinação destes compostos em formulações farmacêuticas. A detecção MPA acoplada a FIA foi utilizada também para quantificação de PC na presença de altas concentrações de AA usando método de adição padrão. Neste caso, é possível detectar o PC em nível de traços (LD = 0,20 mg L-1) na presença de AA numa concentração 880 vezes superior (176,0 mg L-1). O presente trabalho também descreve a possibilidade do acoplamento da detecção MPA a sistemas de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) através de uma célula eletroquímica em fluxo do tipo wall jet . O modo de detecção MPA acoplada à CLAE apresenta vantagens, tais como: resposta rápida, alta estabilidade e elevada seletividade na resposta analítica. A célula eletroquímica proposta não apresenta efeitos de alargamento de banda e nem efeitos de memória, possibilitando o monitoramento dos analitos separados pela coluna cromatográfica com resolução comparável a de um detector UV comercial. Além disso, este trabalho demonstra a versatilidade desta célula eletroquímica para adaptação de eletrodos de trabalho comerciais ou fabricados no próprio laboratório na detecção eletroquímica em sistemas de CLAE. Doutor em Química

An electrochemical determination methodology of Parathion was investigated based on the amperometric detection of multiple pulses in a flow injection analysis system (FIA). A propulsion system without pulsation and an electrochemical detector for flow analysis systems were built and investigated for this determination. Studies of the electrochemical behavior of Parathion on carbon electrodes were investigated in function of the pH and of the supporting electrolyte type. Glassy carbon electrode and citric acid 0.1 mol L-1 supplied the more favorable experimental conditions for the amperometric detection of Parathion. The studies of the amperometric detection of multiple pulses, in the generator-collector mode, under flow analysis conditions, showed that this detection mode increases the sensitivity and the selectivity of the electrochemical determination of Parathion. Stable amperometric signs and of greater sensitivity were obtained when pulse potentials were applied in the sequence: -0.5 V, +0.4 V and -0.1 V, during 30 ms each pulse. The application of these potential pulses involved the following electrode processes, respectively: reduction of RNO2 to RNHOH, oxidation of RNHOH to RNO and reduction of RNO to RNHOH. The relative standard deviation of the amperometric signs obtained at -0.5 V, +0.4 V and -0.1 V was, respectively: 1.5%, 2.0% and 1.4%. The studies showed that the amperometric detection of multiple pulses in the generator-collector mode also increases the selectivity of the nitrophosphates detection, because it allows to differentiate the amperometric sign due to these compounds through the amperometric sign of the electroative products formed at -0.5 V. An increase of the sensitivity of the analytical sign was reached through the algebraic sum, in module, of the amperometric signs obtained in -0.5 V, + 0.4 V and 0.1 V. Limit detection of 0.14 mg L-1 for Parathion and a linear range from 10 to 50 mg L-1 were obtained. These findings indicate that the methodology investigated in this work presents good repeatability, selectivity and sensibility, and it can be used for the determination of total nitrophosphates in natural waters. Recovery studies carried out with water samples of river (Rio Uberabinha) spiked with Parathion at level of 20 mg L-1 showed a recovery of 102%, with relative standard deviation of 1.7%. No presente trabalho investigou-se uma metodologia de determinação eletroquímica de Paration baseada na detecção amperométrica de múltiplos pulsos em sistema de análise por injeção em fluxo (FIA). Um sistema de propulsão isento de pulsação e um detector eletroquímico para sistemas de análise em fluxo foram construídos e investigados para esta determinação. Estudos do comportamento eletroquímico do Paration sobre eletrodos de carbono foram investigados em função do pH e do tipo de eletrólito suporte. Eletrodo de carbono vítreo e ácido cítrico 0,1 mol L-1 forneceram as condições experimentais mais favoráveis para a detecção amperométrica de Paration. Os estudos da detecção amperométrica de múltiplos pulsos, no modo gerador-coletor, sob condições de análise em fluxo, indicaram que este modo de detecção aumenta a sensibilidade e a seletividade da determinação eletroquímica do Paration. Sinais amperométricos mais estáveis e de maior sensibilidade foram obtidos quando pulsos de potencial eram aplicados na seqüência, -0,5 V, +0,4 V e -0,1 V, durante 30 ms cada. A aplicação destes pulsos de potenciais envolveu os seguintes processos de eletrodo, respectivamente: redução de RNO2 a RNHOH, oxidação de RNHOH a RNO e redução de RNO a RNHOH. O desvio padrão relativo dos sinais amperométricos obtidos em -0,5 V, +0,4 V e -0,1 V foi, respectivamente: 1,5 %; 2,0 % e 1,4 %. Os estudos realizados neste trabalho mostraram que a técnica AMP no modo gerador-coletor também aumenta a seletividade da detecção de nitrofosforados, pois permite diferenciar o sinal devido a estes compostos por meio dos produtos eletroativos formados em -0,5 V. Um aumento da sensibilidade do sinal analítico foi ainda possível por meio da soma algébrica, em módulo, dos sinais amperométricos obtidos em -0,5 V, + 0,4 V e 0,1 V. Limite de detecção de 0,14 mg L-1 para Paration e uma relação linear na faixa de concentração de 10 a 50 mg L-1 foram obtidos. Estes resultados indicam que a metodologia investigada neste trabalho apresenta boa repetibilidade, seletividade e sensibilidade, podendo ser usada para a determinação de nitrofosforados totais em águas naturais. Estudos de recuperação realizados com amostras de água de rio (Rio Uberabinha) fortificadas com 20 mg L-1 de Paration mostraram uma recuperação de 102%, com desvio padrão relativo de 1,7 %. Mestre em Química

O presente trabalho foi realizado com apoio da Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - Brasil (CAPES) - C?digo de Financiamento 001. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-06-29T22:17:23Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) daniel_souza_araujo.pdf: 2132101 bytes, checksum: de402ef40624cf6506b4459d04357fa1 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-06-30T17:24:02Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) daniel_souza_araujo.pdf: 2132101 bytes, checksum: de402ef40624cf6506b4459d04357fa1 (MD5) Made available in DSpace on 2022-06-30T17:24:03Z (GMT). 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O m?todo proposto ? baseado na detec??o voltam?trica do 5F-MDMB-PICA usando o eletrodo de diamante dopado com boro (BDDE). Nestas condi??es, este CS apresentou apenas um processo de oxida??o irrevers?vel em torno 1,19 V (vs Ag/AgCl) em meio de H2SO4 0,1 mol L??. Como a m?lecula do 5F-MDMB-PICA apresentou adsor??o no BDDE, a t?cnica de voltametria de pulso diferencial com redissolu??o adsortiva (AdSDPV) foi otimizada para detec??o deste analito com tempo de acumula??o de 2 min. Uma ampla faixa linear de trabalho foi obtida (1,0 a 100 ?mol L-?) pelo m?todo proposto para determina??o de 5F-MDMB-PICA com um baixo limite de detec??o de 0,08 ?mol L??. A seletividade do BDDE com AdSDPV foi avaliada usando outros seis CS encontrados em amostras forenses, tendo em vista que testes falso-positivos s?o poss?veis na presen?a de outras drogas il?citas. Por outro lado, testes falsos-negativos para indentificar o 5F-MDMB-PICA em amostras forenses mostram ser improv?veis usando o m?todo proposto. Al?m disso, o BDDE mostrou uma boa estabilidade do sinal anal?tico para detec??o deste CS. A identifi??o do 5F-MDMB-PICA em amostras reais apreendidas foi realizada e confirmada por m?todos definitivos (HPLC-MS). Estudos de adi??o-recupera??o tamb?m nestas amostras apresentaram valores pr?ximos de 100%. Portanto, o m?todo proposto demonstra um grande potencial para aplica??o na detec??o e triagem do 5F-MDMB-PICA em an?lises forenses. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2022. The use of synthetic cannabinoids (C), as a possible alternative to Cannabis, has widely increased in recent years worldwide. However, CS are also considered illegal drugs in several countries, such as Brazil. One of the most reported CS is known as 5F-MDMB-PICA. In order to combat drug trafficking and the use of these narcotics, it is very important to develop more efficient analytical methods for a simple and rapid preliminary identification (screening) of CS in forensic samples. In this context, this work presents, for the first time, an electrochemical method for 5F-MDMB-PICA determination in seized samples. The proposed method is based on voltammetric detection of the 5F-MDMB-PICA using a boron-doped diamond electrode (BDDE). Under these conditions, this CS showed only an irreversible oxidation process around 1.2 V (vs Ag/AgCl) in 0.1 mol L?? H2SO4. As 5F-MDMB-PICA presented an adsorption on the BDDE, adsorptive stripping differential pulse voltammetry (AdSDPV) technique was applied to detect this analyte with the accumulation time of 2 min. A wide linear working range was obtained (1.0 to 100 ?mol L-?) by the proposed method for 5F-MDMB- PICA determination with a low limit of detection (0.088 ?mol L??). The selectivity of BDDE with AdSDPV was evaluated using other six CS that has been found in forensic samples, since false-positive tests are possible in the presence of other illicit drugs. On the other hand, false-negative tests to identify 5F-MDMB-PICA in forensic samples are shown to be unlikely using the proposed method. In addition, BDDE showed good stability of the analytical response for detection of this CS. The identification of 5F-MDMB-PICA in seized samples was performed and confirmed by definitive methods (HPLC-MS). Addition-recovery studies in these samples also presented results close to 100%. Therefore, the proposed method demonstrates great potential for application in the detection and screening of 5F-MDMB-PICA in forensic analysis.

The ANP (National Agency of Petroleum, Natural Gas and Biofuels) inspects only the levels of iron and copper in fuel ethanol, however the determination of manganese is also necessary due to the negative effects of metals that accelerate the formation of gums and sediments inside engines and storage tanks. The metal alloys employed since the manufacturing until to distribution of this fuel are composed of carbon steel and / or stainless steel which contain considerable amounts of manganese in their chemical composition. This work proposed the determination of manganese by square-wave cathodic stripping voltammetry employing a glassy-carbon electrode as detector. The voltammetric characterization was accomplished between -1,0 and +1,5 to verify the electrochemical behavior oh manganese. For its determination, the following conditions were employed: deposition potential of 1.2 V for 180 seconds, conditioning potential of -0.5 V for 30 seconds, 0.04 mol L-1 Britton-Robinson buffer solution at pH 4, ethanol ratio in the electrochemical cell of 2.5% (v/v), amplitude of 100 mV, frequency of 30 Hz, a step of 10 mV and stirring speed of 2250 rpm. Some parameters for the validation of method were evaluated, such as repeatability, linearity, recovery test, limits of detection and quantification. The following results were obtained: repeatability with standard deviation of 5.58 % for 10 readings, analytical frequency of 16 analysis h-1, recovery values between 90.8 % and 110.9 %, linear range between 3 and 175 μg L-1, detection limit of 0.9 μg L-1 and quantification limit of 3 μg L-1. The content of manganese in the analyzed fuel ethanol samples were below the detection limit of the proposed method. Searching for the development of an alternative method for the determination of manganese, the fuel ethanol samples were pretreated by complete evaporation followed by acid digestion of the organic residue with an oxidant mixture (H2O2 + HNO3). However, this method did not provide acceptable recovery values (111 160%) employing the same optimized conditions to the use of glassy carbon for the direct analyses of fuel ethanol, which indicates a possible matrix effect resulting from the sample pretreatment. A ANP (Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis) monitora os níveis de ferro e cobre no etanol combustível, porém a determinação de manganês é necessária devido aos efeitos negativos de metais que aceleram a formação de gomas e sedimentos no interior de motores e tanques de armazenamento. As ligas metálicas utilizadas desde a fabricação até a distribuição deste combustível são compostas por aço-carbono e/ou aço inoxidável que possuem em sua composição química consideráveis teores de manganês. Este trabalho propõe um método simples e de baixo custo para a determinação de manganês por voltametria de redissolução catódica de onda quadrada utilizando eletrodo de carbono vítreo como detector. A caracterização voltamétrica foi realizada de -1,0 a +1,5 V para a verificação de seu perfil eletroquímico do manganês. Para sua quantificação, as seguintes condições foram empregadas: potencial de deposição de +1,2 V durante 180 segundos, potencial de condicionamento de -0,5 V durante 30 segundos, eletrólito tampão Britton-Robinson 0,04 mol L-1 ajustado em pH 4, proporção de etanol na célula eletroquímica de 2,5% (v/v), amplitude de 100 mV, frequência de 30 Hz, degrau de potencial de 10 mV e velocidade de agitação 2250 rpm. Foram avaliados alguns parâmetros para a validação de método, como repetitividade, linearidade, recuperações, limites de detecção e quantificação. Os seguintes resultados foram obtidos: repetitividade com desvio padrão de 5,58% para 10 leituras, frequência analítica de 16 análises h-1, valores de recuperação de 91% a 111%, faixa linear de 3 a 175 μg L-1, limite de detecção de 0,9 μg L-1 e limite de quantificação de 3 μg L-1. O teor de manganês nas amostras de etanol combustível analisadas situou-se abaixo do limite de detecção do método. Buscando o desenvolvimento de método alternativo para a determinação de manganês, as amostras de etanol combustível passaram por um prétratamento que consistiu na evaporação completa do etanol seguida pela digestão ácida do resíduo orgânico com uma mistura oxidante (H2O2 + HNO3). No entanto, este método não produziu valores aceitáveis de adição e recuperação (111 a 160%) empregando as mesmas condições otimizadas de uso do carbono vítreo nas análises diretas de etanol combustível, indicando possível efeito de matriz resultante do tratamento da amostra. Mestre em Química

Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais In the present study we evaluated the use of voltammetric techniques to monitor in real time the release of the drugs paracetamol and ciprofloxacin incorporated on cellulose triacetate membranes. The voltammetric method was based on the electrochemical oxidation of the drugs on disposable screen-printed electrodes (SPEs) and was compared with the spectrophotometric method in the UV region (243 and 272 nm for paracetamol and ciprofloxacin, respectively) and with the amperometic method (only in the case of ciprofloxacin release). Cellulose triacetate \"TAC\" was produced by the acetylation of cellulose corn straw, to obtain membranes used as matrices for controlled release of drugs. The following formulations were used for the production of symmetric and asymmetric membranes for subsequent evaluation of the release of drugs: TAC / dichloromethane / TAC drug and / dichloromethane / water / drug, respectively. The SPEs used in voltammetric measurements presented as working electrode a carbon ink modified with multiwalled carbon nanotubes, the auxiliary ink composed of carbon, and a reference silver ink. The release of drug from the TAC membranes was performed in phosphate buffer pH 7.4 at a temperature of 36 °C. The results showed release of paracetamol of 40% and 46% for symmetric and asymmetric membranes, respectively, with good agreement between voltammetric and UV spectrophotometric techniques. For the release of ciprofloxacin, the percentage values ranged from 30% to 44% and 40% to 67% for symmetric and asymmetric membranes, respectively. However, there was no correlation between the same techniques as seen in the release of paracetamol, even with the inclusion of a second comparative method (amperometry). Probably, the difference between the values of ciprofloxacin release monitored by different techniques was due to the lack of homogeneity in the drug incorporation in these membranes. In both studies there was a higher percentage of drug release in asymmetric membranes, as these presented a more porous structure, as confirmed by scanning electron microscopy, which allowed greater access of drugs to the release solution. The voltammetric technique presented advantages in relation to spectrophotometry such as in situ monitoring, high degree of automation, analysis in a short time, no dilutions required, easy to use, low cost of operation and high sensitivity, and therefore, presents potential in the evaluation of drug release from membranes used as matrices for controlled release of drugs. No presente trabalho avaliou-se o emprego de técnicas voltamétricas para monitorar em tempo real a liberação dos fármacos paracetamol e ciprofloxacina incorporados separadamente em membranas de triacetato de celulose. O método voltamétrico baseou-se na oxidação eletroquímica dos fármacos em eletrodos impressos descartáveis ( Screen-printed electrodes , SPEs) e foi comparado com o método espectrofotométrico na região do UV (243 e 272 nm para paracetamol e ciprofloxacina, respectivamente) e com o método amperométrico (no caso da liberação de ciprofloxacina). O triacetato de celulose \"TAC\" foi produzido a partir da acetilação da celulose da palha de milho, para a obtenção de membranas utilizadas como matrizes de liberação controlada dos fármacos. As seguintes formulações foram usadas para a produção de membranas simétricas e assimétricas para posterior avaliação da liberação dos fármacos: TAC/diclorometano/fármaco e TAC/diclorometano/água/fármaco, respectivamente. Os SPEs usados na medidas voltamétricas tinham como eletrodo de trabalho tinta de carbono modificada com nanotubos de carbono de paredes múltiplas, o auxiliar composto por tinta de carbono, e o de referência por tinta de prata. A liberação dos fármacos das membranas de TAC foi realizada em solução tampão fosfato pH 7,4 na temperatura de 36 ºC. Os resultados mostraram uma liberação de 40% e 46% de paracetamol das membranas simétricas e assimétricas, respectivamente, com grande concordância entre as técnicas voltamétrica e espectrofotométrica no UV. Para a liberação de ciprofloxacina, os valores percentuais variaram de 30% a 44% e 40% a 67% para membranas simétricas e assimétricas, respectivamente. No entanto, não houve a mesma concordância entre as técnicas tal como verificada na liberação do paracetamol, mesmo com a inclusão de um segundo método comparativo (amperometria). Provavelmente, a diferença entre os valores de liberação de ciprofloxacina monitorados pelas diferentes técnicas ocorreu por falta de homogeneidade na incorporação do fármaco nestas membranas. Em ambos os estudos verificou-se maior percentual de liberação de fármaco nas membranas assimétricas, uma vez que estas apresentaram estrutura mais porosa, sendo tal estrutura comprovada pelas análises por microscopia eletrônica de varredura, o que permitiu maior acesso dos fármacos à solução de liberação. A técnica voltamétrica utilizada apresentou vantagens em relação à espectrofotometria, como monitoramento in situ, alto grau de automação, análise em curto espaço de tempo, a dispensabilidade de diluições, sistema de fácil manuseio, baixo custo de operação e alta sensibilidade, tendo, portanto, potencial na avaliação da liberação de fármacos de membranas usadas como matrizes de liberação controlada de drogas. Mestre em Biocombustíveis

O presente trabalho foi realizado com apoio da Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - Brasil (CAPES) - C?digo de Financiamento 001. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-03-16T12:58:24Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) luiza_aguiar_nascimento.pdf: 2791712 bytes, checksum: 1e04a86f34a222eade3c752e83917c21 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-03-16T13:04:48Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) luiza_aguiar_nascimento.pdf: 2791712 bytes, checksum: 1e04a86f34a222eade3c752e83917c21 (MD5) Made available in DSpace on 2022-03-16T13:04:48Z (GMT). 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O poli(2-AB) apresenta perfil eletroqu?mico com dois pares redox em solu??o 0,50 M de H2SO4 e uma baixa resist?ncia a transfer?ncia eletr?nica em solu??o de ferro/ferricianeto de pot?ssio, conforme an?lises de voltametria c?clica e espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica. O processo de oxida??o eletroqu?mica da 2-AB envolve um el?tron e um pr?ton, onde a polimeriza??o ocorre via ?tomo de nitrog?nio do grupo amino. Utilizando eletrodos impressos de grafite, o genossensor foi desenvolvido utilizando 0,25 mM de 2-AB preparada em 0,50 M de H2SO4 com 15 ciclos de potencial de -0,2 a +1,0 V a 50 mV/s, e na imobiliza??o dos oligonucleot?deos utilizou-se 7,0 ?L de solu??o 0,1 ?M (30 min), sendo estas consideradas as condi??es ?timas. O tempo de rea??o com ao alvo espec?fico foi otimizado em 10 min. O genossensor conseguiu identificar a presen?a do RNA viral em amostras plasmidiais alcan?ando LOD de 3,89 c?pias/mL e um LOQ de 12,97 c?pias/mL numa faixa linear de 13,5 a 625 c?pias/mL, apresentando funcionalidade quando aplicado para an?lise em amostras cl?nicas, onde mostrou 32% de diferen?a do sinal do AM para as amostras positivas e 14% para as negativas, quando comparadas ao sinal do genossensor. Estudos de reprodutibilidade os mostraram valores de RSD de 12,2% (n=5), e de estocagem uma perda de resposta de 18% para 45 dias armazenados a temperatura de 5 a 10 ?C. An?lises com 10 amostras para quatro grupos denominados como: genossensor, positivas, negativas e interferentes (Influenza A, Influenza B e HIV, al?m do SARS-CoV-2 na presen?a do RNA viral da Influenza A e Influenza B) foram utilizadas para avaliar a sensibilidade e especificidade do biossensor. O teste t comprovou que o grupo de amostras positivas ? de fato diferente de todos os demais grupos (p0,05). Com base nesses resultados, mostramos que a plataforma funcionalizada com o poli(2-AB) mostrou-se promissora para a detec??o do SARS-CoV-2. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2021. The present work proposes the development of an electrochemical genosensor using graphite electrode modified with polymeric films derived from 2-aminobenzamide (2-AB), on which two RNA probes, complementary to the conserved region of the SARS-CoV-2 genome (N-region of the virus), were immobilized, to promote specific interaction between them. The strategy consists of indirect recognition of hybridization by monitoring the reduction of methylene blue (AM), an RNA intercalating agent, by square wave voltammetry. The electrochemical transducer was optimized observing the AM reduction signal adsorbed on the probes. Poly(2-AB) has an electrochemical profile with two redox pairs in a 0.50 M solution of H2 SO4 and a low resistance to electronic transfer in an potassium ferro/ferricyanide solution, according to cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. The electrochemical oxidation process of 2-AB involves an electron and a proton, where polymerization takes place via the nitrogen atom of the amino group. Using printed graphite electrodes, the genossensor was developed using 0.25 mM of 2- AB prepared in 0.50 M H2 SO4 with 15 cycles potential of -0.2 to +1.0 V to 50 m V/s, and in the immobilization of the oligonucleotides, 7 ?L of a 0.1 ?M solution (30 min) were used, which were considered the optimal conditions. Target-specific reaction time was optimized by 10 min. The genosensor was able to identify the presence of viral RNA in plasmid samples reaching a linear range of 13.5 to 625 copies/mL and LOD of 3.89 copies/mL and LOQ of 12.97 copies/mL, presenting functionality when applied for analysis in clinical samples, where it showed a 32% difference in the AM signal for positive samples and 14% for the negative ones, when compared to the genosensor signal. And studies showed the reproducibility RSD values of 12.2% (n = 5), and a loss of response of 18% after 45 days stored at 5 at 10?C. Analyzes with 10 samples for four groups named as: genosensor, positive, negative, and interfering (Influenza A, Influenza B and HIV, in addition to SARS-CoV-2 in the presence of viral RNA from Influenza A and Influenza B) were used to evaluate the sensitivity and specificity of the biosensor. The t-test proved that the group of positive samples is in fact different from all other groups (p0.05). Based on these results, we show that the platform functionalized with poly(2-AB) proved to be promising for the detection of SARS-CoV-2.

O presente trabalho foi realizado com apoio da Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - Brasil (CAPES) - C?digo de Financiamento 001. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-02-07T21:05:49Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) fernando_jesus_souza.pdf: 2524124 bytes, checksum: 36b18c49606c6f8170cc8678ff4648dd (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-02-08T12:35:02Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) fernando_jesus_souza.pdf: 2524124 bytes, checksum: 36b18c49606c6f8170cc8678ff4648dd (MD5) Made available in DSpace on 2022-02-08T12:35:02Z (GMT). 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No entanto, m?todos mais simples e r?pidos para triagem e doseamento de medicamentos s?o uma alternativa atraente para ampliar os exames antidoping de atletas e diminuir custos no controle de qualidade da rotina farmac?utica. Al?m disso, m?todos port?teis para triagem em amostra de saliva podem auxiliar o controle de doping e aumentar consideravelmente o n?mero de an?lises em atletas durante grandes competi??es esportivas. Nessas perspectivas, o presente trabalho prop?e a detec??o e quantifica??o do MODA em saliva humana e formula??es farmac?uticas por m?todos eletroanal?ticos usando o eletrodo de diamante dopado com boro (BDDE). Os m?todos eletroanal?ticos avaliados neste trabalho foram baseados nas t?cnicas de voltametria e amperometria de m?ltiplos pulsos (MPA) acoplada a an?lise por inje??o em batelada (BIA). O BDDE acoplado ao BIA-MPA apresentou uma detec??o seletiva e sens?vel com um limite de detec??o (0,10 ?mol L-?) suficientemente baixo para determina??o de MODA em saliva humana e em formula??es farmac?uticas. O sistema BDDE-BIA-MPA proporcionou ainda uma boa estabilidade da resposta eletroqu?mica para detec??o do MODA com um baixo desvio padr?o relativo (DPR) de 3,1% (N=10). A determina??o do MODA usando esse sistema de detec??o foi extremamente r?pida (aproximadamente 150 determina??es por hora), permitindo uma grande vantagem frente aos demais m?todos reportados para aplica??es em an?lises de rotina ou m?todos de triagem desta droga. Portanto, o desempenho anal?tico do m?todo proposto apresenta uma an?lise port?til, simples, r?pida e de baixo custo com grande potencial para aplica??o no controle de doping do MODA em amostras de saliva, bem como no controle de qualidade deste f?rmaco em medicamentos nas ind?strias farmac?uticas. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2021. Modafinil (MODA) is a drug used to treat narcolepsy, daytime sleepiness and sleep apnea. However, because this drug does not appear to have side effects, several users are administering it for sleep deprivation and increased concentration power. These effects led MODA to be commonly known as the ?intelligence pill?, and in 2004 it was also included in the list of substances banned in sports competitions by the WADA (World Anti-Doping Agency). Doping and drug quality control generally use large analytical methods based on multi-detector chromatography. However, simpler and faster methods for screening and dosing drugs are an attractive alternative to expand anti-doping tests in athletes and reduce costs in the quality control of routine pharmaceuticals. In addition, portable methods for screening saliva samples can help control doping and considerably increase the number of analyzes in athletes during major sports competitions. In these perspectives, the present work proposes the detection and quantification of MODA in human saliva and pharmaceutical formulations by electroanalytical methods using the boron-doped diamond electrode (BDDE). The electroanalytical methods evaluated in this work were based on voltammetry and multiple pulse amperometry (MPA) techniques coupled with batch injection analysis (BIA). BDDE coupled to BIA-MPA showed selective and sensitive detection with a detection limit (0.10 ?mol L-?) low enough for MODA determination in human saliva and in pharmaceutical formulations. The BDDE-BIA-MPA system also provided a good stability of the electrochemical response for MODA detection with a low relative standard deviation (3.1%, N=10). The determination of MODA using this detection system was ultra-fast (approximately 150 determinations per hour), allowing a great advantage over other reported methods for applications in routine analysis or screening methods for this drug. Therefore, the analytical performance of the proposed method presents a portable, simple, fast and low-cost analysis with great potential for application in the doping control of MODA in saliva samples, as well as in the quality control of this drug in medicines in the pharmaceutical industries.

O presente trabalho foi realizado com apoio da Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - Brasil (CAPES) - C?digo de Financiamento 001. ?rea de concentra??o: Qu?mica Anal?tica. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-05-25T13:45:44Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) mariane_olivier_brandao_arrieiro.pdf: 3957995 bytes, checksum: debb13c78c5bd1d483dd7016fbcde9f7 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-05-25T13:46:40Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) mariane_olivier_brandao_arrieiro.pdf: 3957995 bytes, checksum: debb13c78c5bd1d483dd7016fbcde9f7 (MD5) Made available in DSpace on 2022-05-25T13:46:41Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) mariane_olivier_brandao_arrieiro.pdf: 3957995 bytes, checksum: debb13c78c5bd1d483dd7016fbcde9f7 (MD5) Previous issue date: 2021 Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) Neste trabalho ? apresentado pela primeira vez, a detec??o eletroqu?mica da eutilona (EUT), uma catinona sint?tica que vem sendo amplamente utilizada, principalmente devido aos seus efeitos estimulantes. O comportamento eletroqu?mico da EUT foi estudado utilizando um eletrodo de carbono v?treo (GCE) n?o modificado, onde dois processos de oxida??o irrevers?veis foram exibidos em torno de +0,9 e +1,2 V (vs Ag/AgCl), al?m de um processo de redu??o independente e irrevers?vel em torno de -1,4 V. A determina??o da EUT foi otimizada em solu??o tamp?o borato 0,1 mol L-? (pH 10,0) usando um eletrodo impresso de carbono grafite (SPE-Gr) com a t?cnica de voltametria de pulso diferencial (VPD). O m?todo proposto forneceu um baixo limite de detec??o (0,33 ?mol L-?) para detec??o da EUT em amostras apreendidas com uma estabilidade adequada da resposta eletroqu?mica usando o mesmo ou diferentes SPEs. Al?m disso, a reutiliza??o do mesmo SPE-Gr para triagem da EUT em amostras apreendidas foi demonstrada com sucesso at? cinquenta (50) an?lises subsequentes, o que pode fornecer um m?todo de baixo custo para aplica??o em an?lises forenses de rotina. Os estudos de interfer?ncia de outras catinonas sint?ticas e diferentes drogas il?citas, que v?m sendo encontradas com a EUT em amostras apreendidas, mostraram uma boa seletividade da resposta eletroqu?mica usando o m?todo proposto. Al?m disso, os estudos de adi??o-recupera??o e identifica??o da EUT em amostras reais apreendidas foram pr?ximos a 100% aplicando a t?cnica de VPD com SPE-Gr. Dessa forma, o desempenho anal?tico do m?todo proposto demonstra um grande potencial para sua aplica??o como um m?todo de triagem simples e r?pido para detec??o da EUT em an?lises forenses. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2021. In this work, the electrochemical detection of the eutylone (EUT), a synthetic cathinone that has been widely used as an illicit stimulant drug, for the first time, is presented. The electrochemical behavior of EUT was studied using an unmodified glassy carbon electrode, where two irreversible oxidation processes were exhibited at around +0.9 V and +1.2 V (vs Ag/AgCl), and an irreversible reduction process around ?1.4 V. The EUT determination was optimized in 0.1 mol L-? borate buffer solution (pH 10.0) using a carbon graphite screen-printed electrode (SPE-Gr) with differential pulse voltammetry (DPV) detection. The proposed method provided a low limit of detection (0.33 ?mol L-?) for EUT detection in seized samples with a suitable stability of the electrochemical response using the same or different SPEs. Additionally, the reuse of the same SPE-Gr for EUT screening in seized samples was successfully demonstrated up to fifty (50) times, which provides a low-cost method for application in forensics analysis. Interference studies of other syntetic cathinones and ilicit drugs that have been found with EUT in seized samples were performed, showing a good selectivity of the electrochemical response for this drug using a simple SPE. Furthermore, the addition-recovery and identification studies of EUT in real seized samples were close to 100% using the proposed method. The analytical performance of the SPE-Gr with DPV for EUT detection in seized samples suggests a great potential for its application as an easy and fast screening method for forensic analysis.

Em todas as partes que comp?em a obra, consta o t?tulo: "Desenvolvimento de um m?todo eletroqu?mico para identifica??o preliminar de dietilamida do ?cido lis?rgico (LSD) e feniletilaminas em an?lises forenses". Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-04-19T14:12:48Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dilton_martins_pimentel.pdf: 4616284 bytes, checksum: 97343c618b119bf5c319ef726bc3fc12 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-04-19T14:14:35Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dilton_martins_pimentel.pdf: 4616284 bytes, checksum: 97343c618b119bf5c319ef726bc3fc12 (MD5) Made available in DSpace on 2022-04-19T14:14:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dilton_martins_pimentel.pdf: 4616284 bytes, checksum: 97343c618b119bf5c319ef726bc3fc12 (MD5) Previous issue date: 2021 O consumo de subst?ncias psicoativas continua aumentando em v?rios pa?ses, com destaque ainda para drogas il?citas tradicionais como a dietilamida do ?cido lis?rgico, mais conhecida pela sua sigla em ingl?s (LSD), bem como para as novas drogas sint?ticas. As feniletinaminas do grupo dos NBOMes e NBOHs est?o entre as novas drogas mais utilizadas atualmente, sendo apreendidas em selos, tal como o LSD. A identifica??o preliminar dessas subst?ncias controladas em amostras apreendidas ? uma etapa muito importante para lavratura do auto de pris?o em flagrante delito, sendo de extrema import?ncia o uso de m?todos anal?ticos compat?veis com uma an?lise in-loco. Embora existam muitos m?todos tradicionais para a identifica??o preliminar de LSD baseados em testes colorim?tricos, essas abordagens podem fornecer alguns inconvenientes devido ao novo cen?rio forense de novas drogas sint?ticas. Desse modo, o desenvolvimento de um m?todo de triagem simples, r?pido e seletivo para detec??o de LSD, NBOMes e NBOHs em selos ? de grande interesse para aplica??es forenses. Neste contexto, apresentamos um novo m?todo de triagem para a detec??o do LSD e feniletinaminas por voltametria de onda quadrada (VOQ) usando um eletrodo de diamante dopado com boro (DDB). A detec??o eletroqu?mica do LSD foi avaliada primeiramente no DDB em tamp?o acetato 0,1 mol L-? pH 4,0. O DDB mostrou uma alta estabilidade da corrente de pico e do potencial de pico para a oxida??o do LSD com desvios padr?o relativos inferiores a 1,6% (N = 10). Uma ampla faixa linear de trabalho foi obtida para determina??o de LSD de 5,0 a 100 ?mol L-?, com um excelente coeficiente de regress?o linear (r2 > 0,999) e LOD de 0,5 ?mol L-?, que ? suficientemente baixo para detectar esta droga em amostras apreendidas. O estudo de interfer?ncia para detec??o de LSD foi realizado para vinte fenetilaminas pertencentes ao grupo dos NBOMes, NBOHs e compostos 2C-X, bem como para o MDMA e outras anfetaminas. O desempenho anal?tico do m?todo proposto revelou uma alternativa simples, r?pida e seletiva para aplica??es em an?lises forenses de triagem de LSD em selos. Al?m disso, o m?todo desenvolvido tamb?m mostrou ser eficiente para detectar e diferenciar NBOMes e NBOHs em amostras de selos, sendo ainda realizados estudos para avalia??o do comportamento eletroqu?micos dessas drogas e seus derivados. Tese (Doutorado) ? Programa de P?s-Gradua??o Multic?ntrico em Qu?mica de Minas Gerais, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2021. The consumption of psychoactive substances has been increased in several countries, notably by the use of traditional illicit drugs as the lysergic acid diethylamide (LSD), as well as new synthetic drugs. Among these new drugs, the phenylethylamines from the NBOMes or NBOHs groups are the most used in the last years, many of which, such as LSD, have been seized in blotter papers (stamps). A preliminary identification of these seized ilicit drugs is very important step for drawing up the arrest record in flagrante delicto. Thereby, the use of efficient and feasible analytical methods for an on-site analysis is crucial in the forensic area. Although there are many traditional methods for the preliminary identification of LSD based on colorimetric tests, these approaches can provide some drawbacks due to the new forensic scenario of new synthetic drugs. Thus, the development of a rapid, simple and selective screening method for the detection of LSD, NBOMes and NBOHs in blotter papers is of great interest for application in forensic analysis. In this context, we present a new screening method for detection of LSD and some phenylethylamines (NBOMes and NBOHs) by square wave voltammetry (SWV) using a boron doped diamond electrode (BDDE). First, LSD electrochemical detection was evaluated based on its oxidation process in BDDE in 0.1 mol L-? acetate buffer pH 4.0. LSD oxidation process at the BDDE has showed a high stability as for the peak currents as for the peak potentials with relative standart deviations less than 1.6% (N = 10). A wide linear working range was obtained for LSD determination from 5.0 to 100 ?mol L-? with a great linear regression coefficient (r2> 0.999) and low LOD of 0.5 ?mol L-?, which is low sufficiently to detect this drug in seized samples. The interference study for LSD detection was performed for twenty phenethylamines belonging to the group of NBOMes, NBOHs and 2C-X compounds, as well as for MDMA (ecstasy) and other amphetamines. The analytical performance of the proposed method revealed a simple, fast and selective alternative for applications in forensic screening of LSD in blotter papers. In addition, the developed method presents to be efficient to detect and differentiate NBOMes and NBOHs in seized samples. Electrochemical behavior studies are still being performed for these phenethylamines and their derivatives by proposed method.

Em todas as partes que comp?em a obra, consta o t?tulo: "Desenvolvimento de uma metodologia eletroanal?tica utilizando a voltametria de pulso diferencial para a determina??o de benznidazol". Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-01-07T19:42:19Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) ana_mara_fonseca_nunes.pdf: 1425008 bytes, checksum: 7c93c1c1239b204ebf745e0e9465eeb1 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-01-07T19:44:02Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) ana_mara_fonseca_nunes.pdf: 1425008 bytes, checksum: 7c93c1c1239b204ebf745e0e9465eeb1 (MD5) Made available in DSpace on 2022-01-07T19:44:02Z (GMT). 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Inicialmente a voltametria c?clica (VC) foi empregada para realizar um estudo preliminar do perfil voltam?trico do BZN sobre a superf?cie do GCE e verificar a influ?ncia do pH, da velocidade de varredura, e do eletr?lito suporte no comportamento do analito. Durante a varredura cat?dica por VC, verificou-se a presen?a de um pico bem definido irrevers?vel no potencial de -0,58 V. Tendo como base esse pico cat?dico, um m?todo eletroanal?tico foi otimizado e validado em conson?ncia com guias nacionais e internacionais para a determina??o do f?rmaco por VPD. Este m?todo foi aplicado em urina e em uma formula??o farmac?utica de BZN incorporado a carreadores lip?dicos nanoestruturados (CLN-BZN). Todos os param?tros analisados foram atendidos de maneira satisfat?ria, apresentando baixos limites de detec??o e quantifica??o (0,044 e 0,135 ?mol L-? respectivamente) e uma faixa linear no intervalo de concentra??o de 1,00 a 10,6 ?mol L-?. A precis?o foi avaliada por meio do valor do desvio padr?o relativo (DPR) entre an?lises realizadas inter-dia e intra-dia, apresentando resultados inferiores a 2,50 %. Por meio do estudo de interferentes o m?todo se mostrou seletivo para o BZN uma vez que n?o houve interfer?ncia significativa dos potenciais interferentes em nenhuma das amostras. A exatid?o foi avaliada por estudos de adi??o e recupera??o, onde foram obtidos percentuais de recupera??o dentro dos limites recomendados pela literatura. Portanto, o m?todo desenvolvido pode ser aplicado com sucesso como uma alternativa na determina??o do BZN em urina e em CLN-BZN. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2021. Benznidazole (BZN) is the only drug available in Brazil to treat Chagas disease (CD). However, it is not ideal due to its high toxicity, irregular pharmacokinetics, and effect on the chronic phase of the disease is still questionable. Such factors make it necessary to develop reliable and effective alternative methods for the analytical determination of BZN in biological and pharmaceutical samples. Therefore, this work's objective was to develop an electroanalytical method to determine BZN by differential pulse voltammetry (DPV) and glassy carbon electrode (GCE) in urine and in pharmaceutical formulation. Initially, cyclic voltammetry (CV) was used to determine the electrochemical behavior of BZN on the GCE surface and verify the influence of pH, scan rate, and supporting electrolytes. During the CV cathodic scan, we found a defined irreversible peak at a potential of -0.58 V. Based on this cathodic peak; an electroanalytical method was optimized and validated according to national and international guidelines for this drug determination by DPV. This method was applied in urine and in a pharmaceutical formulation of BZN incorporated into nanostructured lipid carriers (NLC-BZN). The results were satisfactory for the analyzed parameters, with low detection and quantification limits (0.044 and 0.135 ?mol L-? respectively) and a linear range in the concentration between 1.00 to 10.6 ?mol L-? The method's precision was assessed by inter and intraday repeatability voltammograms with results below 2.50%. Through the interferences studies, the methodology proved to be selective for BZN since there was no significant interference from potential interferences in any of the samples. Recovery tests showed that the accuracy was within limits recommended by the literature. Therefore, the developed method can be successfully applied as an alternative to determine BZN in urine and NLC-BZN.

Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2021-11-10T20:05:27Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) karla_aparecida_oliveira_souza.pdf: 4546467 bytes, checksum: 8aaf42a8528d549718ea15c13ef78846 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2021-11-11T12:25:29Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) karla_aparecida_oliveira_souza.pdf: 4546467 bytes, checksum: 8aaf42a8528d549718ea15c13ef78846 (MD5) Made available in DSpace on 2021-11-11T12:25:29Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) karla_aparecida_oliveira_souza.pdf: 4546467 bytes, checksum: 8aaf42a8528d549718ea15c13ef78846 (MD5) Previous issue date: 2021 Funda??o de Amparo ? Pesquisa do Estado de Minas Gerais (FAPEMIG) A amilorida (AMI) ? um natriur?tico poupador de pot?ssio. Este medicamento ? usado para tratar hipertens?o, insufici?ncia card?aca e cirrose hep?tica. Devido aos seus efeitos diur?ticos, a AMI ? proibida no controle de doping e de interesse da Ag?ncia Mundial Antidoping (WADA). Nas competi??es esportivas, os diur?ticos s?o usados principalmente para perda de peso, o que ? muito importante para algumas pr?ticas de esportes de luta como boxe, carat?, jud? e outras. Da mesma forma, drogas diur?ticas s?o tomadas intencionalmente por muitos atletas para diminuir a concentra??o na urina de outras drogas ingeridas e mascarar o uso de subst?ncias proibidas pela WADA. Embora existam muitos m?todos de an?lise em amostras de urina para controle de dopagem, notadamente por LC-MS e GC-MS, o desenvolvimento de m?todos de triagem para auxiliar e ampliar o espectro de exames antidoping nos atletas ? de extremo interesse para aplica??o em grandes competi??es esportivas. Neste contexto, os m?todos eletroanal?ticos s?o bastante atrativos para uma triagem de drogas proibidas em amostras biol?gicas, apresentando sensores simples, r?pidos, port?teis e de baixo custo. Embora os m?todos eletroanal?ticos tenham sido relatados para detec??o da AMI em amostras farmac?uticas, incluindo o uso de eletrodo de diamante dopado com boro (BDDE), eles n?o foram aplicados em amostras de urina para uma poss?vel aplica??o no controle de doping. Dessa forma, apresentamos um estudo mais completo do comportamento eletroqu?mico da AMI no BDDE, mostrando, pela primeira vez, um processo de redu??o desse f?rmaco para sua detec??o seletiva e r?pida em amostras de urina por meio da voltametria de redissolu??o cat?dica de onda quadrada (SWCSV). A solu??o tamp?o Britton-Robinson (B-R) 0,1 mol L-? pH 2,0 foi escolhida como eletr?lito de suporte para detec??o da AMI, onde tr?s processos de oxida??o foram apresentados no BDDE em +0,3 V, +1,3 V e +1,5 V (vs Ag/AgCl). Al?m disso, um processo redox em torno de +0,15V e um novo processo de redu??o em -0,3 V foram observados para AMI. Este novo processo de redu??o foi usado para determinar AMI devido ? sua maior seletividade, uma vez que essa estrat?gia anal?tica permitiu a detec??o do analito na urina sem interfer?ncia dos ?cidos asc?rbico e ?rico. O m?todo proposto apresentou um desempenho anal?tico satisfat?rio para determina??o da AMI, sendo obtida uma ampla faixa linear de trabalho entre 0,5 e 55,1 ?mol L-? (r? = 0,99) com um limite de detec??o (0,15 ?mol L-?) suficientemente baixo para atender os requisitos exigidos pela WADA em an?lises de diur?ticos na urina. Portanto, o m?todo proposto demonstra uma alternativa atraente para a determina??o de AMI na urina e sua poss?vel aplica??o de triagem no controle de doping. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2021. Amiloride (AMI) is a potassium-sparing natriuretic. This drug is used to treat hypertension, heart failure, and liver cirrhosis. Due to its diuretic effects, AMI is banned in doping control and of great interest to the World Anti-Doping Agency (WADA). In sports competitions, diuretics are mainly used for weight loss, which is very important for some fighting sports, such as boxing, karate, judo, and others. Similarly, diuretic drugs are intentionally taken by many athletes to decrease the concentration in the urine of other ingested drugs and to mask the use of substances banned by WADA. Although, many analytical methods have been reported in urine samples for doping control, mainly, by LC-MS and GC-MS, the development of simple and fast screening methods is of great interest to application in major sporting competitions, since these preliminary tests can provide a large-scale anti-doping analysis in athletes. In this context, electroanalytical methods are very attractive as screening tests in doping control, offering also a portable and low-cost analysis. Even though some methods have been reported for detection of AMI in pharmaceutical samples, including the use of boron doped diamond electrodes (BDDE), these reports have not been applied in urine samples for application in doping control. Thereby, we present a complete study of the electrochemical behavior of AMI on BDDE, showing, for the first time, a reduction process of this drug for its selective detection in urine samples by square wave cathodic stripping voltammetry (SWCSV). 0.1 mol L-? Britton-Robinson (B-R) buffer solution (pH 2.0) was chosen as the supporting electrolyte for detection of AMI, where three irreversible oxidation processes were presented on BDDE at +0.3 V, +1.3 V and +1.5 V (vs Ag/AgCl). In addition, a redox process at around +0.15 V and a new reduction process at -0.3 V were observed for AMI. The new reduction process was selected to determine AMI due to its higher selectivity, since this analytical strategy allowed the detection of the analyte in urine without interference from ascorbic and uric acids. The proposed method provided a good analytical performance for AMI determination with a wide linear working range between 0.5 and 55.1 ?mol L-? (r? = 0.99) and a limit of detection (0 .15 ?mol L-?), which is sufficiently low, according to WAD, to assess urine sample containing diuretic drugs in anti-doping testing. Therefore, the proposed method demonstrates an attractive alternative for the determination of AMI in urine and its possible screening application in doping control.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Nesta tese, apresenta-se o desenvolvimento de métodos eletroquímicos que empregam a análise por injeção em batelada (BIA) com detecção amperométrica para determinação da capacidade antioxidante de amostras de chá e extratos vegetais e determinação de astaxantina em salmão. O primeiro método foi desenvolvido para determinar a capacidade antioxidante de amostras de chá e extratos de plantas com base na medida do consumo de radicais DPPH, uma vez que este radical é eletroativo. Com este método, mediu-se a concentração eficaz ou o valor CE50 que corresponde à concentração necessária de amostra ou padrão capaz de consumir 50% de radicais DPPH. Para a determinação exata do CE50, as amostras foram incubadas com radical DPPH durante 1 h, pois muitos compostos polifenólicos tipicamente encontrados nas plantas e responsáveis pela atividade antioxidante exibem cinética lenta. O sistema BIA com detecção amperométrica utilizando um eletrodo de carbono vítreo apresentou alta precisão (DPR = 0,7%, n = 12), baixo limite de detecção (1 μmol L-1) e seletividade do radical DPPH (livre de interferências de antioxidantes). Estes resultados contribuíram para baixos limites de detecção para os antioxidantes ácido gálico e butilhidroxitolueno (0,015 e 0,19 μmol L-1, respectivamente). O segundo método desenvolvido baseou-se na oxidação eletroquímica do antioxidante astaxantina em eletrodo de carbono vítreo para sua determinação amperométrica em amostras de salmão. O método consistiu na injeção de 80 μL de extrato da amostra diretamente no eletrodo de carbono vítreo imerso em solução composta por acetona, diclorometano e água (80:10:10 v/v) contendo 0,1 mol L-1 HClO4. Este método apresentou vantagens que incluem alta precisão (DPR de 2,4%), frequência analítica de 240 h-1 e baixo limite de detecção (0,3 μmol L-1, que corresponde a 0,1 μg g-1) para a análise de amostras de salmão extraídas com acetona. Valores de recuperação entre 83 e 97% foram obtidos. Além disso, ambos métodos propostos são promissores pois trazem a possibilidade do uso de sistemas portáteis uma vez que a instrumentação usada (micropipeta eletrônica e potenciostato) está disponível comercialmente. In this thesis, we present the development of electrochemical methods using batch injection analysis (BIA) with amperometric detection to determine the antioxidant capacity of tea samples and plant extracts and determination of astaxanthin in salmon. The first method was developed to determine the antioxidant capacity of tea samples and plant extracts based on the extent of the consumption of DPPH radicals, since this radical is electroactive. In this method the effective concentration or EC50 value corresponding to the required concentration of sample or standard capable of consuming 50% of DPPH radicals was measured. For the exact determination of the EC50, the samples were incubated with DPPH radical for 1 h, since many polyphenolic compounds typically found in plants and responsible for the antioxidant activity exhibit slow kinetics. The BIA system with amperometric detection using a vitreous carbon electrode showed high precision (RSD = 0.7%, n = 12), low detection limit (1 μmol L-1) and DPPH radical selectivity (free of antioxidant interferences). These results contributed to low detection limits for the antioxidants gallic acid and butylhydroxytoluene (0.015 and 0.19 μmol L-1, respectively). The second method developed was based on the electrochemical oxidation of the antioxidant astaxanthin on a glassy carbon electrode for its amperometric determination in salmon samples. The method consisted of the injection of 80 μL of sample extract directly into the vitreous carbon electrode immersed in a solution composed of acetone, dichloromethane and water (80:10:10 v/v) containing 0.1 mol L-1 HClO4. This method presented advantages that include high accuracy (RSD of 2.4%), analytical frequency of 240 h-1 and low detection limit (0.3 μmol L-1, corresponding to 0.1 μg g-1) for The analysis of salmon samples extracted with acetone. Recovery values between 83 and 97% were obtained. In addition, both proposed methods are promising because they bring the possibility of using portable systems since the instrumentation used (electronic micropipette and potentiostat) is commercially available. Tese (Doutorado)

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior O tráfico de drogas tem sido um dos principais responsáveis pelo aumento da violência e está diretamente relacionado a crimes de natureza grave como homicídios e latrocínios. Nesse cenário, a cocaína se destaca como uma das drogas ilícitas mais consumidas no Brasil, e comumente é misturada com adulterantes e diluentes que visam aumentar o volume da droga, elevando, assim, os lucros do tráfico. O emprego desses adulterantes e diluentes torna a composição da cocaína comercializada imprevisível, gerando e potencializando os riscos à saúde dos usuários. Devido à importância desse tema, esse trabalho apresenta a identificação dos principais adulterantes, diluentes e alcaloides presentes em apreensões de cocaína, empregando a cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas. A metodologia aplicada em 78 amostras apreendidas em Uberaba-MG, entre março de 2018 e março de 2019, identificou a presença de cocaína em 96% das amostras, e ácido bórico em 78 %, além de cafeína (32,1 %), fenacetina (30,8 %), levamisol (21,8 %), lidocaína (17,9 %), aminopirina (2,6 %), e pela primeira vez relatado, a fendimetrazina em 6,4 %. Também foi possível identificar alcaloides co-extraídos das folhas de coca junto com a cocaína durante o processo de extração e refino da droga, foram eles: ester metilecgonidina, cis-cinamoilcocaína, trans-cinamoilcocaína, tropococaína e Benzoilecgonina. A metodologia aplicada aliada a tratamento de dados multivariados revelou as três principais combinações de substâncias utilizadas para a diluição e adulteração da droga. Baseado em trabalhos anteriores a análise de alcaloides possibilitou sugerir a origem geográfica das amostras de acordo com a razão entre as áreas dos picos dos alcaloides e a área do pico de cocaína, e identificou que possivelmente 36 % das amostras apreendidas são oriundas da Colômbia, 18 % do Peru, 15 % da Bolívia, 4 % do Equador e 27 % não foi possível sugerir. A metodologia também permitiu identificar o grau de oxidação das amostras, baseado na razão entre cis e trans cinamoilcocaína e cocaína, e mostrou que 69 % das amostras apresentam grau de oxidação baixo, ou seja, possuem centrações relevantes de alcaloides além da cocaína, 28% apresenta grau de oxidação alto e 3% grau de oxidação médio. A identificação dos perfis químicos se comprovou eficaz no combate ao crime de narcotráfico ao identificar a correlação entre rotas e indivíduos responsáveis pela a distribuição da droga em Uberaba-MG Drug trafficking has been a major contributor to the increase in violence and is directly related to serious crimes such as homicides and robberies. In this scenario, cocaine stands out as one of the most consumed illicit drugs in Brazil, and is commonly mixed with adulterants and thinners that aim to increase the volume of the drug, thus increasing the profits of trafficking. The use of these adulterants and thinners makes the composition of commercialized cocaine unpredictable, generating and potentiating the health risks of users. Due to the importance of this theme, this work presents the identification of the main adulterants, diluents and alkaloids present in cocaine seizures, using gas chromatography coupled with mass spectrometry. The methodology applied to 78 samples seized in Uberaba-MG between March 2018 and March 2019, identified the presence of cocaine in 96% of the samples, and boric acid in 78%, in addition to caffeine (32.1%), phenacetin (30.8%), levamisole (21.8%), lidocaine (17.9%), aminopyrine (2.6%), and for the first time reported, phendimetrazine in 6.4%. It was also possible to identify alkaloids co-extracted from coca leaves along with cocaine during the process of extracting and refining the drug, they were: methylecgonidine ester, cis-cinnamoylocaine, trans-cinnamoylocaine, tropococaine and Benzoilecgonine. The applied methodology combined with the treatment of multivariate data revealed the three main combinations of substances used for the dilution and adulteration of the drug. Based on previous work, the analysis of alkaloids made it possible to suggest the geographical origin of the samples according to the ratio between the areas of the alkaloid peaks and the area of the cocaine peak, and identified that possibly 36% of the seized samples are from Colombia, 18 % of Peru, 15% of Bolivia, 4% of Ecuador and 27% was not possible to suggest. The methodology also edited to identify the degree of oxidation of, based on the ratio between cis and trans cinnamoylocaine and cocaine, and showed that 69% of those presented have a low degree of oxidation, that is, they have relevant concentrations of alkaloids in addition to cocaine, 28% it has a high oxidation degree and 3% medium oxidation degree. The identification of chemical profiles proved to be effective in combating the crime of drug trafficking by identifying a correlation between the routes and people responsible for distributing the drug in Uberaba-MG. Dissertação (Mestrado)

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Neste trabalho é apresentado um novo procedimento analítico para a determinação de diluentes, adulterantes e traços de reagentes utilizados no processo de extração e refino de cocaína. O procedimento proposto, empregando eletroforese capilar, permite a identificação de nove espécies químicas (cocaína, levamisol, lidocaína, ácido bórico, Cl-, NO2-, NO3-, SO42- e CO32-) simultaneamente em aproximadamente 2,5 minutos. A determinação de ácido bórico por eletroforese capilar em amostras de cocaína ainda não foi relatada na literatura, assim como a determinação simultânea de cocaína, levamisol, lidocaína e ânions inorgânicos. Para a determinação das espécies propostas foi utilizado um eletrólito de corrida composto por 10 mmol L-1 de TAPS; 0,2 mmol L-1 de CTAB e pH=8,8, ajustado com NaOH. O procedimento apresenta limites de detecção entre 1,0 x 10-3 mmol L-1 e 3,0 x 10-1 mmol L-1, e resultados de adição e recuperação entre 72 e 150%. As curvas de calibração para todas as espécies apresentaram coeficientes de correlação maiores que 0,998 e desvio padrão relativo menores que 7% (n=12) para a área do pico. O procedimento foi aplicado a 50 amostras apreendidas em Uberaba-MG no período de março/2018 a março/2019 e possibilitou identificar três principais perfis na região por meio de tratamentos estatísticos multivariados, e sugerir o principal perfil químico da droga que chega à cidade e o principal método de diluição e adulteração por distribuidores locais. O procedimento não necessita de preparo de amostras complexo, apresenta alta frequência analítica e pode ser usado como uma ferramenta na identificação e quantificação de cocaína, adulterantes e diluentes em postos de perícia e contribuir com investigações que buscam o combate ao crime de narcotráfico. This work presents a new analytical procedure for the determination of diluents, adulterants and reagent traces used in the cocaine extraction and refining process. The procedure proposed, employing capillary electrophoresis, allows the identification of nine chemical species (cocaine, levamisole, lidocaine, boric acid, Cl-, NO2-, NO3-, SO42- and CO32-) simultaneously in approximately 2.5 minutes. The determination of boric acid by capillary electrophoresis in cocaine samples has not been reported previously in the literature, as well as the simultaneous determination of cocaine, levamisole, lidocaine and inorganic anions. For the determination of the proposed species, a running electrolyte composed of 10 mmol L-1 TAPS was used; 0.2 mmol L-1 CTAB and pH 8.8, adjusted with NaOH. The procedure shows detection limits values between 1.0 x 10-3 mmol L-1 and 2.0 mmol L-1, and addition and recovery results between 72 and 130%. Calibration curves for all species showed correlation coefficients greater than 0.998 and relative standard deviation less than 7% (n = 12) for the peak area. The procedure was applied to 50 samples seized in Uberaba-MG from March 2018 to March 2019 and made it possible to identify three main profiles in the region through multivariate statistical treatments, and to suggest the main chemical profile of the drug that arrives in the city and the main method of dilution and tampering by local distributors. The procedure does not require complex sample preparation, with high analytical frequency and can be used as a tool to identify and quantify cocaine, adulterants and diluents in forensic posts and to contribute to investigations aimed at combating drug trafficking crime. Dissertação (Mestrado)

Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2021-02-24T19:30:03Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) tais_aparecida_reis_cordeiro.pdf: 3457473 bytes, checksum: ee5b393695879b7d9f91d5b37137a783 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2021-02-24T19:32:18Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) tais_aparecida_reis_cordeiro.pdf: 3457473 bytes, checksum: ee5b393695879b7d9f91d5b37137a783 (MD5) Made available in DSpace on 2021-02-24T19:32:18Z (GMT). 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Assim esse trabalho buscou inicialmente testar uma plataforma simples de reconhecimento utilizando a t?cnica de espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica (EIE) atrav?s da imobiliza??o de ant?genos brutos de L. infantum em monocamadas auto-organizadas (SAMs) de ?cido 3-mercaptopropi?nico (3-MPA), para o reconhecimento de anticorpos espec?ficos do parasito presentes em soros caninos positivos para LV. Todos os par?metros da an?lise foram otimizados para a detec??o da doen?a utilizando o dispositivo proposto. Desta forma, com os resultados satisfat?rios obtidos essa plataforma foi adaptada para um sistema de eletrodos impressos duplos de carbono, formandos por dois eletrodos de trabalho (W1 e W2) que podem permitir a detec??o simult?nea das doen?as de Chagas e Leishmaniose Visceral. Para isso, foram utilizados ant?genos recombinantes T. cruzi (IBMP8.1) e L. infantum (rLCi1,2) que aumentam a especificidade da an?lise realizada e diminuem a ocorr?ncia de poss?veis rea??es cruzadas. Nessa plataforma, os ant?genos recombinantes IBMP8.1 e L. infantum (rLCi1,2) foram imobilizados nos eletrodos W1 e W2, respectivamente, modificados com filme polim?ricos obtidos atrav?s da eletropolimeriza??o do ?cido 4 -hidroxifenilac?tico (4-HFA). O imunossensor proposto foi desenvolvido e caracterizado com sucesso, sendo um sistema simples, eficaz e espec?fico para a discrimina??o do reconhecimento dos anticorpos de DC e LV presentes em soros caninos e humanos, o que representa um campo encorajador para o progresso do diagn?stico dessas doen?as em regi?es end?micas e co-end?micas. Os resultados apresentados podem trazer contribui??es significativas para a sociedade, principalmente em regi?es mais pobres que sofrem com o impacto dessas doen?as e n?o possuem acesso a exames cl?nicos de rotina para in?cio do tratamento. Neste contexto, o objetivo principal do trabalho foi desenvolver um template de um dispositivo do tipo point of care que possa ser utilizado em postos de pronto atendimento, acelerando o diagn?stico das doen?as de DC e LV, e consequentemente iniciando o tratamento de pessoas infectadas com essas doen?as, proporcionando uma melhor qualidade de vida e menores custos ao sistema de sa?de p?blica (SUS). Tese (Doutorado) ? Programa de P?s-Gradua??o Multic?ntrico em Qu?mica de Minas Gerais, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2020. Chagas disease (CD) and Visceral Leishmaniasis (VL) are diseases that have a impact on public health. Both are caused by protozoa belonging to the same family, Trypanosomatidae. The genetic proximity of these diseases causes cross-reactivity of antibodies with ubiquitous antigens, which results in low specificity of the diagnostic tests used to identify such diseases, which may result in false results. This problem causes even greater difficulties when considering the co-endemic regions for these diseases. Thus, this work initially sought to test a simple recognition platform using the Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) technique by immobilizing L. infantum crude antigens in self-organized monolayers (SAMs) of 3-mercaptopropionic acid (3-MPA), for the recognition of antibodies specific to the parasite present in canine sera positive for LV. All optimization parameters were determined for that device. After satisfactory results, this platform was adapted using double carbon electrodes, formed by two different working electrodes (W1 and W2) that allow simultaneous detection of these diseases. For this purpose, recombinant antigens of T. cruzi (IBMP8.1) and L. infantum (rLCi1,2) have used that increase the specificity of the analysis performed and decrease the occurrence of possible cross-reactions. In this platform, the recombinant antigens IBMP8.1 and rLCi1,2 were immobilized in W1 and W2 respectively, modified with poly (4-HFA) film. The proposed immunosensor was successfully developed as a simple, effective and specific system for the discrimination of CD and VL antibodies present in canine and human sera, which represents an encouraging field for the progress of the diagnosis of these diseases in endemic and co-endemic regions. We hope that the results presented here can make a major contribution to society, especially the poorest who suffer from the impact of these diseases. The main objective of this project is to develop a template that helps as a foundation for the future development of a point of care type device that can be used in emergency rooms, accelerating the diagnosis and treatment of people infected with these diseases, providing a better quality of life and lower costs to the Brazilian public health system.

Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2020-08-18T18:30:52Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) thais_oliveira_nascimento.pdf: 1125030 bytes, checksum: 5a7a29cacd9b2c665aea01cf8b7ffd44 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2020-08-18T19:32:43Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) thais_oliveira_nascimento.pdf: 1125030 bytes, checksum: 5a7a29cacd9b2c665aea01cf8b7ffd44 (MD5) Made available in DSpace on 2020-08-18T19:32:43Z (GMT). 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Assim, o objetivo deste trabalho foi estudar o perfil eletroqu?mico da AMI usando voltametria c?clica (CV) e desenvolver um m?todo eletroanal?tico para sua determina??o na urina e soro humano usando voltametria de pulso diferencial (DPV) e utilizando o eletrodo de carbono v?treo (GCE). Os voltamogramas c?clicos daAMI no GCE em tamp?o Britton-Robinson (BR) de 0,1 mol L-1 pH 2,0 mostraram um pico an?dico irrevers?vel bem definido a +1,30 V e um processo redox revers?vel com um pico an?dico a +0,15 V e um cat?dico pico a -0,12 V. Com base nesse processo redox revers?vel, um m?todo de DPV simples, sens?vel e de baixo custo foi otimizado para an?lise do medicamento. As condi??es operacionais ideais do m?todo proposto foram: potencial de acumula??o Eacc = 1,35 V, tempo de acumula??o tacc = 40 s, amplitude de pulso = 70 mV, taxa de varredura = 10 mVs-1 e tamp?o BR de pH 1,5 como eletr?lito de suporte em um faixa de varredura de 0,4 a -0,1 V. A faixa de concentra??o linear foi de 9,9 a 90,9 ?mol L-1 de AMI com limites de detec??o (LOD) e quantifica??o (LOQ) de 5,19 ?mol L-1 e17,3 ?mol L-1, respectivamente.An?lises voltam?tricas realizadas intra e interdia foram avaliadas para demonstrar a precis?o do m?todo estudado, apresentando desvios padr?es relativos (DPR) inferiores a 5,0%. A exatid?o do m?todo proposto foi analisada atrav?s de estudos de adi??o e recupera??o, apresentando valores de recupera??o de AMI de 99,2 ? 3,6% a 106,3 ? 4,0% para a urina e 82,3 ? 9,3% a 106,3 ? 10,8% para o soro.O m?todo proposto se apresentou vantajoso para a determina??o de AMI devido ? boa sensibilidade, precis?o e exatid?o. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2020. Amiloride, (AMI) 3,5-diamino-6-chloro-N-(diaminomethylidene)pyrazine-2-carboxamide is a potassium-conserving relatively weak natriuretic with anti-hypertensive activity. This natriuretic agent can be functional as a doping substance. In sports, diuretics are used mainly for rapid diminution of corporal weight gain for different weight categories and for the reduction of the concentration of medical drugs in urine by diluting the latter by means of the rapid production of an elevated volume of urine, leading to a smaller possibility of detecting other doping substances. Therefore, AMI determination in urine demands highly sensitive methods. Thus, the aim of this work was to study the electrochemical profile of AMI using Cyclic Voltammetry (CV) and to develop an electroanalytical method for their determination in human serum and urine using differential pulse voltammetry (DPV) and the glassy carbon electrode (GCE). The cyclic voltammograms of AMI at the GCE in 0.1 mol L-1 Britton? Robinson (BR) buffer pH 2.0 showed a well-defined irreversible anodic peak at +1.30 V and a reversible redox process with an anodic peak at +0.15 V and a cathodic peak at -0.12 V. Based on this reversible redox process, a simple, sensitive and low cost DPV method was optimized for analysis of the drug. The optimal operational conditions of the proposed method were: accumulation potential Eacc= 1.35 V, accumulation time tacc= 40 s, pulse-amplitude = 70 mV, scan rate = 10 mVs-1 and BR buffer of pH 1.5 as a supporting electrolyte in a scanning range of 0.4 to -0,1 V. The linear concentration range was found to be 9.9 to 90.9 ?mol L-1 AMI with limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) of 5.19 ?mol L-1 and 17.3 ?mol L-1, respectively. Voltammetric analyzes performed intra and interday were evaluated to demonstrate the accuracy of the studied method, presenting relative standard deviations (RSD) below 5.0%. The accuracy of the proposed method was analyzed through addition and recovery studies, showing AMI recovery values from 99.2 ? 3.6% to 106.3 ? 4.0% for urine and 82.3 ? 9.3 % to 106.3 ? 10.8% for the serum. The proposed method proved to be advantageous for the determination of AMI due to its good sensitivity, precision and accuracy.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Midazolam (MID) é um imidazobenzodiazepínico usado como tranquilizante, sedativo, hipnótico e anticonvulsionante. O MID difere de outros benzodiazepínicos, devido à sua rápida absorção e solubilidade em soluções aquosas, permitindo seu uso em amostras de bebidas, sendo comumente utilizado como drogas de estupro consentido (do inglês “date rape drug”) ou também chamado de Golpe do “Boa Noite Cinderela”. Além disso, esse tipo de droga e seus metabólitos têm meia-vida curta em humanos, dificultando a detecção de MID em amostras biológicas. Neste caso, a determinação de MID em amostras de bebidas torna-se uma alternativa como evidência em investigação criminal. Neste trabalho, foi descrito um método simples, portátil e de baixo custo para determinação seletiva de MID em bebidas alcóolicas (vinho tinto, whisky e vodka). Voltametria de pulso diferencial, eletrodo de diamante dopado com boro (BDD) e tampão Britton-Robinson (BR) 0,12 mol L 1 (pH = 2,0) foram utilizados como, técnica eletroquímica, eletrodo de trabalho e eletrólito suporte, respectivamente. Os seguintes parâmetros de pulso diferencial foram otimizados: amplitude de modulação: 70 mV, incremento de potencial: 6 mV e tempo de modulação: 25 ms. Diferentes faixa lineares de resposta (4-25 µmol L-1 e r = 0,997; 1-10 µmol L-1 e r = 0,995; 1-15 µmol L-1 e r = 0,998) e limites de detecção (0,46, 0,43 e 0,33 µmol L-1) foram obtidos em amostras de vodka, whisky e vinho tinto, respectivamente. A precisão (RSD < 6,3%, n = 15) e exatidão (88-103 %) do método foram satisfatórias. Para comparar as características analíticas (faixa linear de resposta, LD, LQ e seletividade) obtidas entre os dois processos eletroquímicos que ocorrem para o MID, o pico de redução também foi explorado utilizando a mesma técnica, eletrodo de trabalho e eletrólito suporte usado para o pico de oxidação. Os seguintes parâmetros de pulso diferencial foram otimizados: amplitude de modulação: 70 mV, incremento de potencial: 5 mV e tempo de modulação: 25 ms, sendo possível comparar as características analíticas obtidas com o processo de oxidação e redução do MID. Por fim, o método também foi adaptado ao sistema eletroquímico portátil de análise por injeção em batelada (BIA, do inglês “Batch Injection Analysis”) que tem grande potencial para ser usado em análise em triagens rápidas. Midazolam (MID) is an imidazobenzodiazepine commonly used as tranquilizer, sedative hypnotic and anticonvulsant drug. MID differs from other benzodiazepines, because of its fast absorption and solubility in aqueous solutions, which enables its use in many types of beverage samples as a facilitated-sexual or date rape drug, also known “Good night, Cinderela”. In this work, we described a simple, portable and low-cost method for fast screening and selective determination of MID in beverages samples (vodka, whisky and red wine). Differential-pulse voltammetry, boron-doped diamond electrode (BDD), and Britton-Robinson (BR) buffer (pH = 2.0) were selected as electrochemical technique, working electrode and supporting electrolyte, respectively. Different linear response ranges (4-25 µmol L-1 and r = 0.997; 1-10 µmol L-1 and r = 0.995; 1-15 µmol L-1 and r = 0.998) and limits of detection (0.46, 0.43 and 0.33 µmol L-1) were obtained for the analysis of samples as vodka, whisky, red wine, respectively. The precision and accuracy were satisfactory considering the low relative standard deviation values (RSD < 6.3%, n= 15) and the values obtained in the recovery studies (88-103%). In order to compare the performance (LOD, LOQ and selectivity) between two MID electrochemical processes, the reduction peak was also explored using the same technique, work electrode and the supporting electrolyte for the oxidation peak. The parameters of differential pulse voltammetry for the reduction peak were optimized: modulation amplitude: 70 mV; step potential: 5 mV and modulation time: 25 ms, being possible to compare with the analytical characteristics of the oxidation and reduction process of the MID. Finally, the proposed method was also adapted to a robust portable electrochemical system (BIA, batch injection analysis) which has great potential for rapid point-of-care testing (rapid screening tests). Dissertação (Mestrado)

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico FAPEMIG - Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais Neste trabalho foi demonstrado o emprego de técnicas eletroquímicas no desenvolvimento de métodos de análise simples, de baixo custo e com características portáteis aplicados à Química Forense. As técnicas de Voltametria de Onda Quadrada (SWV, do inglês, Square Wave Voltammetry) e Amperometria de Múltiplos (MPA, do inglês, Multiple Pulse Amperometry) foram utilizadas em associação com o sistema de análise por injeção em batelada (BIA, do inglês, Batch Injection Analysis) para determinação de cocaína e “screening” de adulterantes mais comuns (cafeína, fenacetina, benzocaína, lidocaína, procaína, paracetamol e levamisol) como processo de triagem em amostras apreendidas, além de sibutramina e efedrina em suplementos alimentares e fitoterápicos. Nos métodos propostos neste trabalho, as amostras necessitam somente uma etapa de dissolução no eletrólito suporte antes da injeção na célula BIA. Uma varredura empregando SWV é então realizada na amostra injetada que é eletroquimicamente oxidada em um eletrodo de diamante dopado com boro (BDDE, do inglês, Boron-doped Diamond Electrode), resultando em um perfil voltamétrico único. Utilizando as condições experimentais otimizadas, uma faixa linear de 6 a 30 mg L- 1, foi obtida para cocaína, com um limite de detecção de 0,27 mg L-1. SWV e BDDE também foram empregados para determinação da presença de adulterantes, tais como, sibutramina e efedrina em amostras dopadas de medicamentos e/ou suplementos alimentares naturais, utilizados com intuito de emagrecimento. A detecção da sibutramina foi possível mesmo em amostras de grande complexidade como multivitamínicos. Estudos mostraram uma resposta linear de 5 a 50 mg L- 1 e limite de detecção de 0,08 mg L−1 para sibutramina. O método SWV desenvolvido para sibutramina também foi facilmente adaptável ao sistema BIA. O estudo para determinação de efedrina em suplementos alimentares, fitoterápicos e urina foi realizado empregando um sistema BIA-SWV. Uma faixa linear de 5 a 40 mg L-1 com limite de detecção de 0,13 mg L-1 foram alcançados para efedrina. O uso dos protocolos de triagem ou “screening” desenvolvidos neste trabalho se mostraram ferramentas promissoras para aplicações em análises forenses criminais e aplicadas ao esporte. Adicionalmente métodos de quantificação foram descritos para as espécies de interesse em diferentes tipos de amostra. In this work it was demonstrated the use of electrochemical techniques in the development of simple, low cost and portable analytical methods applied to Forensic Chemistry. The Square Wave Voltammetry (SWV) and Multiple Pulse Amperometry (MPA) techniques were used in association with the Batch Injection Analysis (BIA) system for cocaine determination and screening process of the most common adulterants (caffeine, phenacetin, benzocaine, lidocaine, procaine, paracetamol and levamisole) in seized samples, in addition to sibutramine and ephedrine in food supplements and herbal supplements. In the methods proposed in this work, the samples require only one step of dissolution in the supporting electrolyte prior to injection into the BIA cell. A SWV scanning is then performed on the injected sample which is electrochemically oxidized on a boron doped diamond electrode (BDDE), resulting in an unique voltammetric profile. Using optimized experimental conditions, a linear range of 6 to 30 mg L-1 was obtained for cocaine, with a detection limit of 0.27 mg L-1. The accuracy of the method was evaluated comparing results obtained by gas chromatography. SWV and BDDE were also used to determine the presence of adulterants, such as, sibutramine and ephedrine in spiked samples and/or natural dietary supplements used for weight loss purposes. The detection and screening of sibutramine was possible even in highly complex samples such as multivitamins. Studies have shown a linear response for sibutramine from 5 to 50 mg L-1 and a detection limit of 0.08 mg L-1. The SWV method developed for sibutramine was also easily adaptable to the BIA system. The study for the determination of ephedrine in dietary, herbal supplements and urine was carried out using a BIA-SWV system. A linear range of 5 to 40 mg L-1 with detection limit of 0.13 mg L-1 was achieved for ephedrine in 0.1 mol L-1 acetic acid / acetate buffer, pH 4.75. The use of the screening protocols developed in this work have shown to be promising and interesting tools for applications in criminal and sports forensic analysis. Additionally, quantification methods were described for the species of interest in different samples. Tese (Doutorado)

CBMM - Companhia Brasileira de Metalurgia e Mineração Aminas aromáticas são compostos com atividades comprovadamente maléficas aos seres humanos. Dentre elas, 2-naftilamina (2NAF) é uma das 120 espécies com ação carcinogênica comprovada, sendo responsável por casos de câncer de bexiga. Ela pode ser empregada como precursora na síntese de diversos azo-corantes e teve uso proibido em diversas partes do mundo. Os métodos cromatográficos acoplados com espectrometria de massa são os mais utilizados no monitoramento destas aminas, apresentando limites de detecção (LOD) na ordem de picogramas. As técnicas eletroquímicas são uma alternativa a estes métodos e possuem como vantagem a instrumentação de menor custo e alta frequência analítica, apesar do maior LD. Este trabalho apresenta um método eletroquímico simples para determinação de 2NAF em perfume por voltametria de pulso diferencial (DPV) empregando um eletrodo de diamante dopado com boro (BDD) tratado catodicamente. A simples diluição da amostra no eletrólito de suporte foi realizada antes da análise eletroquímica. Uma solução de tampão borato de pH 10,0 contendo 20% (v/v) de etanol forneceu respostas estáveis de 2NAF sem a passivação do eletrodo. O tempo de modulação, incremento de potencial e a amplitude de modulação foram otimizados em 20 ms, 6 mV e 70 mV, respectivamente, atingindo um LD estimado em 4,6 nmol L− 1 com faixa linear entre 0,5 e 90 μmol L−1, e DPR < 2,9%. A amostra de perfume analisada apresentou concentração de 2NAF abaixo do valor de LD. Os valores de recuperação para a amostra enriquecida com 2NAF estavam entre 102 e 104%. O método proposto é viável para ser aplicado para detecção e quantificação de 2NAF em amostras de perfume com preparo de amostra simples. Aromatic amines are compounds with activities that are proven to be harmful to humans. Among them, 2-naphthylamine (2NAP) is one of the 120 species with proven carcinogenic action, being responsible for cases of bladder cancer. It may be used as a precursor in the synthesis of various azo dyes and has been banned in many parts of the world. The methods of chromatography coupled with mass spectrometry are the most often used in the monitoring of this amines, showing limit of detection at picogram levels. Electrochemical techniques are an alternative to these methods and have the advantage of lower cost instrumentation and high analytical frequency, despite the higher limit of detection. This work presents a simple electrochemical method for 2NAP determination in perfume by differential-pulse voltammetry (DPV) employing a boron-doped diamond (BDD) electrode cathodically treated. Simple dilution of sample in supporting electrolyte was performed before electrochemical analysis. A borate buffer solution of pH 10.0 containing 20% (v/v) ethanol provided stable responses of 2NAP without electrode passivation. Modulation time, potential step and modulation amplitude were optimized at 20 ms, 6 mV and 70 mV, respectively, which achieved a limit of detection (LOD) of estimated as 4.6 nmol L−1 with a linear range between 0.5 and 90 μmol L−1, and RSD < 2.9%. The analyzed perfume sample presented 2NAP concentration below the LOD value. Recovery values for spiked sample with 2NAP were between 102 and 104%. The proposed method is feasible to be applied for 2NAP detection and quantification on perfume samples with simple sample preparation. Dissertação (Mestrado)

Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2020-10-16T14:13:31Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) fernando_mota_oliveira.pdf: 7735937 bytes, checksum: 2cae1557e0487dda2c75e0cf1f430dc2 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2020-10-16T17:05:21Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) fernando_mota_oliveira.pdf: 7735937 bytes, checksum: 2cae1557e0487dda2c75e0cf1f430dc2 (MD5) Made available in DSpace on 2020-10-16T17:05:21Z (GMT). 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No primeiro caso, a aplica??o da an?lise por inje??o em batelada acoplado com detec??o amperom?trica de m?ltiplos pulsos (BIA-MPA) ? proposta como um m?todo alternativo para obter par?metros cin?ticos a partir de gr?ficos de Tafel ou uma rela??o linear corrente-potencial em baixos sobrepotenciais. Os estudos cin?ticos foram realizados para permitir a caracteriza??o da superf?cie de um filme fino de diamante dopado com boro (BDD). Nesses estudos, o potencial de equil?brio (Eeq), os par?metros cin?ticos corrente de troca (I0), ?c e ?a, bem como k0 foram avaliados. Os valores de k0 obtidos para as diferentes rea??es redox a partir das an?lises por BIA-MPA foram comparados com aqueles obtidos usando a t?cnica de espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica (EIS) e com outros valores obtidos da literatura. Os resultados mostraram que a determina??o dos coeficientes de transfer?ncia por gr?ficos de Tafel usando BIA-MPA ? poss?vel apenas para cin?ticas lentas. No segundo caso, uma abordagem mais simples e r?pida para determinar k0, ?c e ?a de rea??es quase-revers?veis simples foi desenvolvida usando a cronoamperometria de pulso duplo (DPC) em tempos curtos e com baixos sobrepotenciais. Os par?metros cin?ticos foram determinados para as rea??es faradaicas envolvendo pares redox de complexos de ferro sobre um eletrodo de carbono v?treo comercial. Os erros envolvidos neste tipo de an?lises foram avaliados pelo m?todo de simula??o num?rica por diferen?as finitas, no qual uma simples estrat?gia foi proposta para considerar coeficientes de difus?o desiguais. Al?m de ser simples e r?pido, o m?todo proposto baseado em DPC tem a vantagem de permitir o c?lculo de k0 sem influ?ncia de ?. Uma ?tima correspond?ncia foi observada entre as observa??es experimentais e as an?lises te?ricas envolvendo as simula??es por diferen?as finitas. Al?m disso, boa concord?ncia foi observada para os valores de k0 obtidos por DPC em tempos curtos com os valores obtidos por EIS e com dados da literatura. Portanto, no presente trabalho, duas novas alternativas s?o apresentadas para calcular par?metros cin?ticos de rea??es eletroqu?micas que podem viabilizar uma caracteriza??o mais simples e r?pida de eletrodos utilizados para diferentes prop?sitos. Tese (Doutorado) ? Programa de P?s-Gradua??o Multic?ntrico em Qu?mica de Minas Gerais, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2019. The kinetics of simple electrochemical reaction can be described from standard heterogeneous rate constant (k0) and the charge-transfer coefficients (?c e ?a). The determination of these parameters allows to understand how fast is the reaction and which process, oxidation or reduction, is more sensitive to potential variation. This information about the reaction is useful in studies to characterize materials or surfaces. This work presents two new proposes for simple and fast determination of these kinetics parameters. In the first case, the application of the batch injection analysis coupled with multiple-pulse amperometric (BIA-MPA) detection is proposed as an alternative method to obtain the kinetic parameters from analysis of the Tafel plots or a linear current-potential relation at low overpotentials. The kinetic studies were performed to permit the surface characterisation of thin boron-doped diamond (BDD) film. In these studies, the equilibrium potential (Eeq), the kinetic parameters exchange current (I0), ?c and ?a, as well k0 were evaluated. The k0-values obtained for the different redox reactions from analysis by BIA-MPA were compared with those obtained using the electrochemical impedance spectroscopy (EIS) technique or values from literature. The results showed that the determination of charge-transfer coefficients by Tafel plots using BIA-MPA is only possible for slow kinetics. In the second case, an even simpler and faster approach to determinate k0, ?c and ?a of simple quasi-reversible electrochemical reactions was developed using short time double-pulse chronoamperometry (DPC) at low overpotentials. The kinetic parameters were determined for the faradaic reactions involving redox couples of iron complexes on a commercial glassy carbon electrode. The errors involved in this type of analysis were evaluated by simulation numerical method of finite difference, in which a simple strategy to consider unequal diffusion coefficients was proposed. In addition to being simple and fast, the proposed method based on DPC has the advantage of to allow the k0 determination without ? influence. A very good correspondence was observed between the experimental findings and the theoretical analysis involving the finite difference numerical simulations. Furthermore, a good agreement was observed for k0-values obtained by DPC at short times with values obtained by EIS or from literature data. Therefore, in the present work, two new alternatives are presented to calculate kinetics parameters of electrochemical reactions which can provide a simpler and fast characterization of electrodes used for different purposes.

O orientador do trabalho n?o mencionado na lista da Folha de Aprova??o. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2018-12-21T18:55:49Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) glayton_andrade_souza.pdf: 2463638 bytes, checksum: f189fa983448744adf7f9128c61c565b (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2019-01-28T14:13:26Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) glayton_andrade_souza.pdf: 2463638 bytes, checksum: f189fa983448744adf7f9128c61c565b (MD5) Made available in DSpace on 2019-01-28T14:13:26Z (GMT). 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A identifica??o preliminar desses compostos ? de extrema import?ncia na ?rea forense, em especial, para lavratura de auto de pris?o em flagrante delito. No entanto, ainda n?o ? utilizado nenhum m?todo para identifica??o preliminar dos NBOMes pela per?cia criminal, havendo apenas o m?todo preliminar para o LSD e os m?todos de identifica??o definitiva para NBOMes, os quais, em geral, s?o realizados por LC-MS e CG-MS. Neste contexto, os m?todos eletroanal?ticos podem ser uma alternativa de an?lise simples, r?pida e de baixo custo para identifica??o dos NBOMes. O presente trabalho apresenta, pela primeira vez, o comportamento eletroqu?mico desses compostos e seus similares no eletrodo de diamante dopado com boro (BDD), bem como a detec??o e identifica??o preliminar dessa classe de drogas em selos por voltametria c?clica (VC) e de onda quadrada (VOQ). O LSD, os NBOMes e um composto similar, o 2C-B, foram investigados por voltametria c?clica em tamp?o acetato e Britton-Robinson (pH 2 a 12). As melhores condi??es foram obtidas em tamp?o acetato 0,1 mol L-1 (pH 4) com 10 % de metanol, onde foi observado picos de oxida??o no BDD para todos os analitos, sendo proposto um mecanismo para os processos eletroqu?micos dos NBOMes. Os par?metros da VOQ foram otimizados com a amplitude de pulso de 70 mV e a frequ?ncia de 80 S-1. Nessas condi??es, foi poss?vel identificar os NBOMes seletivamente do LSD, obtendo um baixo DPR (< 1,0%) para 10 an?lises de todos os compostos, al?m de uma ampla faixa linear (de pelos menos 3 ordens de magnitude) com baixo limite de detec??o (< 0,28 ?g/mL). Amostras de 12 selos apreendidas com diferentes NBOMes e drogas similares foram avaliadas pelo m?todo proposto, sendo os resultados comparados e confirmados pelo m?todo definitivo. Portanto, o m?todo proposto apresenta um grande potencial para identifica??o preliminar dos NBOMEs em selos. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2018. Nowadays, new psychoactive substances (NPS) are rising to notoriety, specially the NBOMes (2,5-dimethoxy-N-(2-methoxybenzyl)phenethylamine) class, that contains several compounds with small structural chemical variations, mainly due to the addition of a halogen to the benzene ring. Bromine, chlorine and iodine are the most commonly added halogens, known by the symbols 25B-NBOMe, 25C-NBOMe e 25I-NBOMe, respectively. The NBOMes are present within the emerging synthetic psychoactive drugs found within tabs of blotter paper for recreational purposes. Previously, the only drug found in such tabs was the lysergic acid, known as LSD. The preliminary identification of these compounds is of extreme importance for forensics, namely, for imprisonment decrees of in flagrante delicto. However, no method is yet used in the preliminary identification of NBOMes by criminal forensics, being used only the preliminary method for LSD and the definitive identification methods for NBOMes, which, in general, are carried out by LC-MS e CG-MS. In this context, electroanalytical methods can be an alternative for simple, quick and low-cost analysis for the identification of NBOMes. This paper presents, for the first time, the electrochemical behaviour of these compounds and similars in the boron-doped diamond electrodes (BDD), as well as the detection and preliminary identification of this class of drugs in tabs of blotter paper by cyclic and squarewave voltammetry (CV and SWV, respectively). LSD, NBOMes and a similar compound, the 2C-B, where investigated by cyclic voltammetry on acetate buffer and Britton-Robinson (pH 2 to 12). The best conditions were obtained on acetate buffer 0,1 mol L-1 (pH 4) with 10% of methanol, on which were observed peaks of oxidation on the BDD for all analytes, being suggested a mechanism for the electrochemical processes of the NBOMes. The SWV parameters were optimized with the pulse amplitude of 70 mV and the frequency of 80 S-1. Such conditions allowed the identification of the NBOMes distinctively from the LSD, obtaining a low RSD (< 1,0%) for ten analysis of all compounds, besides a wide linear track (of at least three orders of magnitude) with a low level of detection (< 0,28 ?g/mL). Samples of 12 tabs seized with different NBOMes and similar drugs were evaluated by the proposed method and had the results compared and verified by the definitive method. Therefore, the proposed method presents a great potential for the preliminary identification of the NBOMes in blotter paper tabs.

rea de concentra??o: Qu?mica Anal?tica. Submitted by Nivaldo Melo (nivaldo.melo@ufvjm.edu.br) on 2019-06-03T18:58:20Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) karine_rocha_teofilo.pdf: 2775663 bytes, checksum: 1b3930fb9bca863c645a838769a0c283 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2019-06-04T00:31:47Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 9 bytes, checksum: 42dd12a06de379d3ffa39b67dc9c7aff (MD5) karine_rocha_teofilo.pdf: 2775663 bytes, checksum: 1b3930fb9bca863c645a838769a0c283 (MD5) Made available in DSpace on 2019-06-04T00:31:47Z (GMT). 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As melhores condi??es foram obtidas em tamp?o Britton Robson (BR) em pH 10 como eletr?lito suporte na c?lula eletroqu?mica, contendo tr?s eletrodos: o Diamante dopado com Boro (BDD) como eletrodo de trabalho; o Ag/AgCl (KCl saturado) e um fio de platina como eletrodos de refer?ncia e auxiliar, respectivamente. Nessas condi??es foram observados dois picos de oxida??o em +0,93V e +1,24V para o MDMA. Os par?metros da voltametria de pulso diferencial (VPD) foram otimizados para velocidade de varredura de 10mV s-1e amplitude de 100 mV. Nessas condi??es, uma boa repetibilidade foi obtida com um desvio padr?o relativo (DPR)de 2,99% (N= 10). Uma ampla faixa linear foi alcan?ada de 1,06 a 422,00?mol L-1(R = 0,997) com limite de detec??o (LOD) de 0,50?mol L-1.O m?todo proposto foi aplicado em amostras de comprimidos aprendidos obtendo uma recupera??o em torno de 100%,al?m da valida??o dos resultados de detec??o e quantifica??o por an?lises cromatogr?ficas. O sistema aquoso bif?sico (SAB) foi utilizado para extra??o do MDMA em amostras de saliva. Esse sistema foi composto por Poli(etileno)Glicol (PEG)1500, predominante na fase superior (FS),e sulfato de l?tio, predominante na fase inferior(FI). As fases do sistema foram utilizadas como eletr?lito para maior praticidade do m?todo.O estudo do comportamento do MDMA em cada fase foi realizado, sendo observado em ambas as fases um processo de oxida??o para o MDMA no BDD. Nos estudos de repetibilidade para determina??o do MDMA obtiveram DPR de 2,78% na FSe 2,00% na FI. Apesar do MDMA ter apresentado uma parti??o maior para a FS(95,00%), a FI foi escolhida para determina??o do MDMA devido ? n?o influ?ncia de interferentes.Os estudos de quantifica??o foram realizados nessa fase, obtendo um faixa linear de 8,30a 420,00?mol L-1(R = 0,996) com LOD de 4,15 ?mol L-1.Portanto, o m?todo proposto pode ser uma alternativa simples e r?pida para determina??o de MDMA em comprimidos e saliva humana apresentando grande potencial para ser aplicado na ?rea forense. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2018. The 3,4-methylenedioxymethamphetamine (MDMA) is a drug is taken in tablet form, which is known as ecstasy.Simple and rapid analytical methods for screening for these substances are relevant in clinical and forensic applications.In this context, electroanalytical methods can be an alternativeof screening and quantification for MDMA analysis inseized samples and biological samples.Therefore, the present work proposes an voltammetry method using an unmodified, the boron-doped diamond (BDD), for MDMA determination in pillsand human saliva. The optimun condition was obtained in Britton Robinson (BR) buffer pH 10 as support electrolyte in the electrochemical cell, with three electrodes: the BDD as working electrode; the Ag/AgCI (KCI satured) and a platinum wire as reference and counter electrodes respectively. In these conditions, two oxidation peaks were observed at +0.93 V and +1.24V for MDMA. The parameters of differential pulse voltammetry (VPD) technique were optimized for scan rate of10 mV s-1and amplitude of 100 mV.In these conditions, a good repeatability studywas obtained with a low relative standard deviation (RSD) of 2.99%(N = 10). A good linear range hasbeen achieved from 1.06 to 422.00?mol L-1(R = 0.997) with limit of detection (LOD) of 0.50?mol L-1.The proposed method was applied in seized samples and the addition-recovery studies in these samples showed were around 100 %. In addition the obtained results by proposed method were validated by a chromatographic method.The aqueous two-phase system (ATPS) was utilized for extration of the MDMA in saliva samples. The ATPS was based on the PEG 1500 (predominant in the upper phase) and lithium sulfate (predominant in the lower phase).The phases of ATPS were used as own support electrolyte to improve the simplicity of application of the method. The behavior study of the MDMA in each phase was peformed, in which was observed the MDMA oxidation process at BDD in both phases.The repeatability study for MDMA determination obtained RSD of 2.78% in the upper phase and 2.00% were in the lower phase. Although MDMA presented a larger partition in the upper phase (95%), the lower phase was chosen for the determination of MDMA due to the non-influence of saliva.Hence, the quantification studies were performed in the lower phase, obtaining a linear range of 8.30to 420.00?mol L-1(R = 0.996)with LOD of 4.15 ?mol L-1. Therefore, the proposed method can be used as a simple and fast alternative for MDMA determination in seized (tablet) samples and human saliva, allowing the application to the forensic analysis.

Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-09-22T18:10:08Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) marcelo_sousa_xavier.pdf: 3096603 bytes, checksum: dae91257943ac86316978d8deb31ff3e (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-10-09T13:42:33Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) marcelo_sousa_xavier.pdf: 3096603 bytes, checksum: dae91257943ac86316978d8deb31ff3e (MD5) Made available in DSpace on 2017-10-09T13:42:33Z (GMT). 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Para o EG utilizou-se 100 ciclos de potencial na faixa de +0,20 a +1,20 V a 50 mV/s e para o EIG 15 ciclos consecutivos de potencial de 0,00 a +1,00V a 100 mV/s. Para ambos os eletrodos modificados o poli(2-HCA) apresentou caracter?sticas adsortivas e eletroativas. Estudos de Espectroscopia de Imped?ncia Eletroqu?mica (EIE) foram realizados para avaliar as propriedades el?tricas dos eletrodos modificados. Para o EG/2-HCA utilizou-se o circuito equivalente descrito como (Rs(RQp)(Qdl[RtcW]) onde obteve-se o valor de resist?ncia a transfer?ncia de carga (Rtc) de 13,2 k?, enquanto que para EIG/2-HCA o circuito equivalente proposto foi o de Randles, no qual o valor de Rtc foi de 4,2 k?. Visando a miniaturiza??o do sistema, optou-se pelo desenvolvimento do biossensor sobre os EIG. Desta forma, foram colocados sobre a superf?cie dos EIG/2-HCA, utilizando a t?cnica de adsor??o, 35 ?L de diferentes concentra??es do ant?geno L. infantum (Ag) (15, 30, 50, 70 e 100 ?g/mL), sendo realizados testes de intera??o com amostras de soros caninos contendo os anticorpos positivos (Ac+) de L. infantum em diferentes propor??es 1:80, 1:160, 1:320, 1:640 e 1:1280 dilu?dos em tamp?o HBS-EP pH 7,40 com 20 minutos de intera??o a 37 ?C. Os melhores resultados foram obtidos utilizando-se o ant?geno em concentra??o de 50 ?g/mL durante 20 min a 37 ?C e a dilui??o do soro de 1:320. Posteriormente, avaliou-se o tempo de imobiliza??o do Ag e de imunorrea??o Ag-Ac em 20, 40 e 60 minutos. Obteve-se 20 min de como tempo ideal de imobiliza??o de Ag e para imunorrea??o Ag-Ac+. Ap?s otimiza??o destes par?metros, avaliou-se a resposta do imunossensor na presen?a de amostras de soros caninos diagnosticados como positivos (Ac+) e negativos (Ac-) para Leishmaniose infantum, onde observou-se valores de Rtc para o sistema Ag-Ac+ 82% maior do que o obtido para o Ag-Ac-, demonstrando margem de seguran?a confi?vel no reconhecimento do analito de interesse. O imunossensor proposto para detec??o de Leishmaniose infantum apresentou boas perspectivas para aplica??o ao diagn?stico da doen?a, podendo-se tornar mais uma alternativa para realiza??o de testes r?pidos e de simples aplica??o para detec??o de LVC. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2017. Visceral Canine Leishmaniasis (LVC) is considered a public health issue caused by a protozoan of the Leishmania genre that attacks dogs, which is the main reservoir in the urban transmission cycle. In this work, we investigated the development of an impedimetric immunosensor on graphite electrodes (GE) and graphene oxide-modified screen-printed carbon electrode (GSP) both modified with polymeric films to detect Leishmaniose infantum in canine serum samples. The GE and GSP were modified by the electrodeposition of 2-hydroxycinnamic acid (2-HCA). Electropolymerization of 2-HCA was performed by cyclic voltammetry (CV) using a 2.50 mM monomeric solution prepared in 0.50 M H2SO4 containing 1.0 mL of ethanol. For the EG and EIG, 100 cycles of potential between +0.20 and +1.20 V at 50 mV/s and 15 cycles of potential between 0.00 and + 1.00 V at 100 mV/s were used, respectively. Poly(2-HCA) shown adsorptive and electroactive characteristics for both electrodes. Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) studies were performed to evaluate the electrical properties of the modified electrodes. For the GE/2-HCA was used an equivalent circuit described as (Rs(RpQp)(Qdl[RtcW]), and a resistance of charge transfer (Rct) of 13.2 k? was obtained. For GSP/2-HCA the proposed equivalent circuit was that of Randles in which the value of Rct obtained was 4.2 k?. For system miniaturization it was developed the biosensor over GSP. Thus, 35 ?L of different concentrations of L. infantum antigen (Ag) (15, 30, 50, 70 e 100 ?g/mL) were placed on the GSP/2-HCA surface using the adsorption technique. Interaction tests were carried out with canine serum samples containing the positive antibodies (Ac+) of L. infantum in different proportions of 1:80, 1:160, 1:320, 1:640 e 1:1280, diluted in HBS-EP buffer pH 7.4 with 20 minutes of interaction at 37 ?C. The best results were obtained using the antigen at a concentration of 50 ?g/mL for 20 min at 37 ?C and a serum dilution of 1:320. Subsequently, the Ag immobilization and Ag-Ac immunoreaction time were evaluated in 20, 40 and 60 min. 20 min was obtained as the ideal time for Ag immobilization and Ag-Ac+ immunoreaction. After optimization of these parameters, the immunosensor response was evaluated in the presence of canine serum diagnosed as positive (Ac+) and negative (Ac-) for Leishmaniose infantum, where the Rct values for the Ag-Ac+ system were 82% higher than those obtained for Ag-Ac-, demonstrating a reliable safety margin in the recognition of the analyte of interest. The proposed immunoassay for the detection of Leishmaniasis infantum presented good prospects for application in the diagnosis of the disease, and it could become an alternative for performing rapid tests and simple application for the detection of LVC.

Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-07-31T19:16:12Z No. of bitstreams: 2 thiago_coimbra_pimenta.pdf: 3361101 bytes, checksum: 026e379b14e8e90fdfd54a1c94b5e25d (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-08-14T15:21:20Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) thiago_coimbra_pimenta.pdf: 3361101 bytes, checksum: 026e379b14e8e90fdfd54a1c94b5e25d (MD5) Made available in DSpace on 2017-08-14T15:21:20Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) thiago_coimbra_pimenta.pdf: 3361101 bytes, checksum: 026e379b14e8e90fdfd54a1c94b5e25d (MD5) Previous issue date: 2017 A Dengue ? uma doen?a infecciosa viral de transmiss?o vetorial pelo mosquito Aedes aegypti, cujo controle tem se mostrado de solu??o complexa. Al?m disso, o diagn?stico cl?nico ? dif?cil de ser realizado, principalmente na fase aguda da doen?a, em que os sintomas s?o muito similares aos de outras infec??es febris agudas, e por essa raz?o o desenvolvimento de m?todos de detec??o mais efetivos para o seu controle, ganha relev?ncia. M?todos moleculares est?o sendo cada vez mais utilizados para o diagn?stico precoce por serem mais r?pidos e sens?veis. Nesse sentido, o uso de biossensores ganha relev?ncia por serem dispositivos vers?teis, de f?cil constru??o e utiliza??o, sens?veis e seletivos. Combinado com o uso de pol?meros modificadores da superf?cie transdutora, o que favorece a etapa de imobiliza??o das biomol?culas, os biodispositivos assim constru?dos se mostram mais sens?veis devido ? compatibilidade das caracter?sticas do elemento biol?gico e do filme polim?rico. Desta forma, este trabalho visou desenvolver um imunossensor impedim?trico para diagn?stico de Dengue utilizando eletrodos impressos de grafite (EI) funcionalizados com filmes polim?ricos derivados do ?cido 4-aminofenilac?tico (4-AFA). O imunossensor baseou-se na intera??o espec?fica entre o ant?geno da Dengue, a prote?na NS1, e os anticorpos anti-NS1. No estudo de caracteriza??o por voltametria c?clica (VC) da plataforma funcionalizada, observou-se que o filme polim?rico formado apresentou dois picos de oxida??o em +0,17 e +0,35 V em meio de solu??o de ?cido sulf?rico 0,50 M, o que mostra sua adsor??o e eletroatividade na superf?cie do eletrodo. Medidas de espectroscopia de imped?ncia eletroqu?mica (EIE) mostraram maior resist?ncia ? transfer?ncia eletr?nica do EI modificado com o filme polim?rico quando comparado ao EI sem modifica??o, corroborando o estudo anterior. Para o estudo de melhor concentra??o de NS1 para imobiliza??o, verificou-se que 1,00 ng/mL apresentou melhor sinal anal?tico, devido ? diminui??o nas intera??es que ocorre entre os ant?genos. O tempo de imunorrea??o entre ant?geno (Ag) e anticorpo (Ac) tamb?m foi estudado, no qual observou-se que o tempo ideal para que ocorra a imunocomplexa??o foi de 20 minutos. Em seguida, foi realizado estudo de dilui??o dos soros positivos e negativos por EIE, no qual foi poss?vel observar, para o soro positivo, que quanto mais dilu?do o soro maior foi o valor de Rct encontrado. O soro negativo tamb?m apresentou sinal anal?tico, provavelmente devido ? presen?a de anticorpos n?o espec?ficos, por?m, o sinal gerado apresentou valores mais pr?ximos do sinal da NS1, mostrando a seletividade da plataforma proposta. O estudo foi repetido em eletrodo sem modifica??o a fim de verifica a import?ncia do filme polim?rico na constru??o do biossensor. Observou-se que quando a NS1 ? imobilizada ao eletrodo n?o modificado, o Rct aumento muito pouco quando comparado ao eletrodo modificado com o filme derivado do 4-AFA, o que mostra a efici?ncia e sensibilidade da plataforma proposta. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2017. Dengue is a viral infectious disease transmitted by the Aedes aegypti mosquito, whose control has shown a complex solution. In addition, the clinical diagnosis is difficult to perform, especially in the acute phase of the disease, in which the symptoms are very similar to other acute febrile infections, and for this reason the development of more effective detection methods for its control gains relevance. Molecular methods are being increasingly used for early diagnosis because they are faster and more sensitive. In this sense, the use of biosensors gains relevance because they are versatile devices, of easy construction and use, sensitive and selective. Combined with the use of transducing surface modifying polymers, which favors a stage of immobilization of the biomolecules, the biodevices constructed in this way are more sensitive due to the compatibility of the biological element characteristics and the polymer film. Thus, this work aimed to develop an impedimetric immunosensor to Dengue diagnose using screen-printed electrode (SPE) functionalized with polymer films derived from 4-aminophenylacetic acid (4-APA). The immunosensor was based on the specific interaction between Dengue antigen, NS1 protein, and anti-NS1 antibodies, IgG e IgM. In characterization study by cyclic voltammetry (CV) of the functionalized platform, it has been observed that the polymer film shown two oxidation peaks in +0.17 and +0.35 V in 0,5 M sulfuric acid solution medium, which shows its adsorption and electroactivity at the SPE surface. Electrochemical impedance spectroscopy (EIS) measurements has shown a higher charge transfer resistance to the polymer film modified SPE when compared to the non-modified SPE, corroborating the previous study. For the study of NS1 best concentration to immobilization, it has been verified that 1,00 ng/mL presented better analytical signal, due to the decrease of the interactions that occur between the antigens. Immunoreaction time between antigens (Ag) and antibody (Ab) has also been studied, in which it has been observed that the ideal time for immunocomplexation was 20 minutes. Afterwards, a positive and negative sera dilution study was carried out by EIE, in which it has been possible to observe, for the positive serum, that the more diluted the serum the greater the Rct found. The negative serum also presented analytical signal, probably due to the presence of non-specific antibodies, however, the generated signal presented values closer to the NS1 signal, showing the selectivity of the proposed platform. The study was repeated in electrode without modification in order to verify the importance of the polymeric film in the biosensor construction. It was observed that when NS1 is immobilized to the non-modified electrode, Rct increases very little when compared to the 4-AFA derived film modified electrode, which shows the efficiency and sensitivity of the proposed platform.

Disponibiliza??o do trabalho em conte?do parcial, conforme Termo de Autoriza??o. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-03-27T19:34:05Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) fernanda_souza_paula_parcial.pdf: 515579 bytes, checksum: f72e2289acf5068c063e2bd00f0fefc3 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-04-24T16:35:34Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) fernanda_souza_paula_parcial.pdf: 515579 bytes, checksum: f72e2289acf5068c063e2bd00f0fefc3 (MD5) Made available in DSpace on 2017-04-24T16:35:34Z (GMT). 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O poli(4-AMS) obtido por VC e CA mostrou dois pares redox, os quais est?o relacionados a eletroatividade do filme polim?rico, na regi?o de potencial de +0,50/+0,40 V. Contudo, maiores valores de Ipa e Ipc foram obtidos para os eletrodos modificados por VC, sugerindo que estes filmes s?o mais eletroativos. A deposi??o do azul da Pr?ssia (AP), mediador da rea??o de per?xido, foi investigada sobre os EG, com posterior modifica??o com poli(4-AMS). Notou-se que a presen?a do AP n?o altera o perfil voltam?trico da eletropolimeriza??o do 4-AMS. Contudo, quando comparada com a eletropolimeriza??o somente nos EG, obteve-se filmes mais resistivos e com menor eletroatividade. Analisando as propriedades eletroqu?micas e morfol?gicas, por VC conseguiuse filmes mais uniformes, com maior quantidade de material depositado e maior eletroatividade. A eletropolimeriza??o foi realizada tamb?m sobre eletrodos impressos de grafite contendo azul da Pr?ssia (EI/AP), onde posteriormente imobilizou-se 5 U da UOx, e o biossensor foi acoplado a uma c?lula de fluxo num sistema de an?lise por inje??o em fluxo (FIA) de linha ?nica. A vaz?o e o volume da al?a de amostragem foram otimizados em 2,10 mL/min e 200 ?L, repectivamente. O valor de pH da solu??o do analito foi otimizado em 8,27. Medidas de reprodutibilidade mostraram desvio padr?o de 2,15% (n=10). O biossensor respondeu linearmente para AU na faixa de 1,0 x 10-5 a 2,0 x 10-4 M, com limite de detec??o de 3,0 ?M. Amostras de urina foram dilu?das (1:10) e injetadas diretamente no biossensor. A reposta foi reprodut?vel mostrando baixo desvio padr?o para as medidas, e valores encontrados dentro da faixa esperada para o analito em amostras de urina. Testes de adi??o e recupera??o mostraram valores de 97,35% (?2,43). O biossensor mostrou-se bastante promissor para a proposta do trabalho, apresentando resultados muito satisfat?rios para as an?lises e par?metros investigados. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2017. This work investigates the use of electrochemical platforms containing polymeric films derived from 4-aminosalicylic acid (4-ASA) modified with the enzyme Urate oxidase (UOx) for quantification of uric acid (UA) in urine samples. The electrodeposition of 4-ASA was investigated through Cyclic Voltammetry (CV) and Chronoamperometry (CA) on graphite electrodes (GE). 100 cycles were performed in the range of -0.25 to 1.25 V at 50 mV/s in 2.50 mM monomer solution prepared in 0.50 M H2SO4. Using CA, the deposition was performed at a potential of +0.928 V for 5600 s in the same CV reaction medium. The poly(4-ASA) showed two redox pairs related to the electroactivity of the polymeric film in the potential range of + 0.50 /+ 0.40 V. However, higher values of Ipa and Ipc were obtained for the electrodes modified through CV, suggesting that these films are more electroactive. The deposition of Prussian blue (PB), mediator of the peroxide reaction, was investigated on the GE with subsequent modification with poly (4-ASA). It was observed that the presence of PB does not alter the voltammetric profile of 4-ASA electropolymerization. However, when compared with the electropolymerization in bare GE, more resistive films were obtained with lower electroactivity. Analyzing the electrochemical and morphological properties through CV, more uniform films were obtained, with more material deposited and greater electroactivity. The electropolymerization of poly(4-ASA) was also conducted on screen printed electrodes containing Prussian Blue (SPE/PB), with subsequent immobilization of 5U of Uox. This biosensor was coupled to a flow cell in a Flow Injection Analysis (FIA) system of single line. The flow rate and the sampling loop volume were optimized at 2.10 mL/min and 200 ?L, respectively. The pH value of the analyte solution was optimized at 8.27. Reproducibility measures showed a standard deviation of 2.15% (n = 10). The biosensor responded linearly to UA in the range of 1.0 x 10-5 to 2.0 x 10-4 M, with a detection limit of 3.0 ?M. Urine samples were diluted (1:10) and directly injected over the biosensor. The response was reproducible with low standard deviation and values found within the range expected for the analyte in urine samples. Addition and recovery tests showed values of 97.35% (?2.43). The biosensor is very promising for the work proposal, presenting very satisfactory results for the analyzes and investigated parameters.

Hormônios são lançados constantemente em esgotos, sejam oriundos de excretas humanas ou animais, sejam de resíduos provenientes das indústrias farmacêuticas, não tratados de forma eficaz. O despejo destes micropoluentes nos recursos hídricos produz grande impacto ambiental, como desregulação do sistema endócrino em animais. O 17α-etinilestradiol (EE2) é o mais popular estrogênio sintético, sendo encontrado nos recursos hídricos em concentrações consideráveis. Diversas estratégias estão sendo estudadas para remediação deste poluente. Enzimas como as lacases, que possuem baixa especificidade, são capazes de oxidar diversos poluentes, sugerindo assim seu potencial no tratamento de efluentes. Outra alternativa são os processos eletroquímicos, como a eletro-oxidação e eletrocoagulação. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar a eficiência de remoção do EE2 por processo biológico ou/e eletroquímico. O extrato bruto contendo a lacase de Pycnoporus sanguineus foi imobilizado em beads de quitosana-alginato-Ca/Cu. Para caracterização parcial da enzima livre e imobilizada foram determinados pH e temperatura ótima de atividade enzimática. A remediação biológica foi realizada nas condições: agitação (100 rpm); temperatura em 28°C (± 2); tempos de 4, 8 e 24 horas; solução de EE2 tamponada em pHs 4 e 5, e solução do hormônio sem adição de tampão. A remediação eletroquímica: agitação magnética; tensão de 2,5, 5 e 7,5 V; tempos de 10, 20 e 40 minutos; solução de EE2 tamponada em pHs 5 e 7. Para remediação bio-eletroquímica, de modo sequencial, foram utilizadas as condições mais adequadas para ambas as tecnologias. Nos ensaios de remediação do hormônio EE2 com a enzima imobilizada, o melhor resultado foi obtido para beads de quitosana-alginato-Ca com remoção de 89,81% (± 2,71) em tampão acetato de sódio pH 5 e 24 horas de tratamento. Nas mesmas condições, para a enzima livre foi obtido 91,81% (± 0,86) de remoção. Para remediação eletroquímica, com eletrodo de titânio foi removido 86,21% (± 9,30) do EE2, em tampão fosfato pH 7 e 40 minutos. Para a remediação bio-eletroquímica em modo sequencial, obteve-se remoção do EE2 em concentrações abaixo do limite de detecção do cromatógrafo, com a enzima imobilizada atuando em solução não tamponada. Conclui-se que as duas tecnologias são bastante eficientes para a remoção do EE2, podendo ser utilizadas separadamente ou em conjunto. Hormones are released constantly in sewage, originated by of human/animal excreta, or waste of pharmaceutical industries, not treated satisfactorily. The eviction of these pollutants in water resources produces great environmental impact, as disruption in animals’ endocrine system. The 17α-ethinylestradiol (EE2) is the most popular synthetic estrogen, which is found in water and in considerable concentrations. Several strategies are being studied to remedy this pollutant. Enzymes as laccases, which have low specificity, are able to oxidize various pollutants, thus suggesting their potential in the treatment of effluents. Another alternative are the electrochemical processes as electro-oxidation and electrocoagulation. The aim of this study was to evaluate the removal efficiency of the EE2 for biological or/and electrochemical process. The crude extract containing the laccase from Pycnoporus sanguineus was immobilized in Ca/Cu-alginate-chitosan beads. For partial characterization were determined optimum pH and optimum temperature of enzyme activity, for free and immobilized enzyme. Biological remediation was performed in these conditions: shaking (100 rpm); temperature at 28°C (± 2); times of 4, 8 and 24 hours; EE2 solution buffered at pH 4 and 5, and EE2 solution without addition of buffer. For the electrochemical remediation: magnetic stirring; voltage of 2.5, 5 and 7.5 V; times of 10, 20 and 40 minutes; pHs 5 and 7. For bio-electrochemical remediation the best conditions were used. In the remediation assays of the EE2 with immobilized enzyme, the best result was obtained for the support Ca-alginate-chitosan with 89.81% (± 2.71) removal, in sodium acetate buffer pH 5.0 and 24 hours of treatment. Under the same conditions to the free enzyme, 91.81% (± 0.86) of removal was obtained. For electrochemical remediation with titanium electrode, 86.21% (± 9.30) was removed in pH 7 phosphate buffer and 40 minutes. For sequential bio-electrochemical remediation, EE2 concentrations were below the limit of detection of the chromatograph, with the removal by immobilized enzyme acting in unbuffered solution. It can be concluded that the two technologies are very effective for the removal of the EE2. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais This work investigates the development of electrochemical sensors employing glassy-carbon electrodes modified with multi-walled carbon nanotubes (MWCNT). Two different diameters (110-170 nm x 5-9, μm corresponding to LD-MWCNT, and 6-9 nm x 5 μm, corresponding to SD-MWCNT), chemically treated with concentrated acids, subjected to amperometric and voltammetric analyses for the electrochemical oxidation of hydroquinone (HQ), tert-butylhydroquinone (TBHQ), catechol (CT), and pyrogallol (PY). The electrochemical response for all phenolic compounds in glassy-carbon electrode modified with nanostructured materials showed a small decrease in the overpotential of oxidation reactions (

Submitted by Alison Souza (alisonsouza@ufgd.edu.br) on 2019-08-14T18:15:11Z No. of bitstreams: 1 CamilaGraciaCardozo.pdf: 2999682 bytes, checksum: 027a1a928f559a9fe45859d966c6ecf9 (MD5) Made available in DSpace on 2019-08-14T18:15:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CamilaGraciaCardozo.pdf: 2999682 bytes, checksum: 027a1a928f559a9fe45859d966c6ecf9 (MD5) Previous issue date: 2016-02-26 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Citrato de Sildenafila (CS) é o princípio ativo do Viagra® (VI), medicamento mais vendido para o tratamento da disfunção erétil masculina e uma das drogas mais falsificadas no mundo. Nos laboratórios periciais ou em algumas metodologias da literatura que verificam a autenticidade de VI, geralmente é utilizada a cromatografia líquida de alta eficiência. No entanto, fatores como o elevado custo, tempo de análise e dimensões dos instrumentos impedem a realização das análises e obtenção de laudos no local da apreensão. Neste trabalho propomos o uso de um sistema de análise por injeção em batelada (BIA) com um eletrodo de trabalho de diamante dopado com boro para a discriminação de formulações farmacêuticas contendo CS, referência, genéricos, contrabandeados e adulterados. Nesta perspectiva, duas estratégias foram propostas: 1. Detecção voltamétrica e classificação quimiométrica: Empregando voltametria de onda quadrada (Amplitude: 30 mV; frequência: 30 Hz) hidrodinâmica (vazão da pipeta eletrônica: 48 L s-1) em meio de ácido sulfúrico 0,1 mol L-1 foi possível realizar uma triagem rápida (t = 12 s) e reprodutível (DPR ≈ 2,5 %, n = 5) de cada amostra. Após o tratamento dos voltamogramas por dois algoritmos quimiométricos (análise de componentes principais ou análise de agrupamentos hierárquicos) as amostras foram classificadas em grupos. 2. Detecção amperométrica de múltiplos pulsos e classificação não-quimiométrica: Cada amostra foi injetada em triplicata no sistema BIA de modo reprodutível (DPR

Data de aprova??o ausente. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-03-29T18:49:58Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) wagner_barbosa_souza.pdf: 2617971 bytes, checksum: 3d7e6b01cafdb0a61d93af504071663c (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-04-24T16:36:52Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) wagner_barbosa_souza.pdf: 2617971 bytes, checksum: 3d7e6b01cafdb0a61d93af504071663c (MD5) Made available in DSpace on 2017-04-24T16:36:52Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) wagner_barbosa_souza.pdf: 2617971 bytes, checksum: 3d7e6b01cafdb0a61d93af504071663c (MD5) Previous issue date: 2016 Com o avan?o exponencial da ind?stria de eletr?nicos, o consumo destes produtos tamb?m est? crescendo largamente. Com isso, os descartes destes equipamentos tamb?m crescem na mesma propor??o. Por ano, no mundo, estima-se que mais de 25 milh?es de toneladas de lixo eletr?nico sejam descartadas. Neste trabalho foi desenvolvido um novo m?todo hidrometal?rgico ambientalmente seguro para a extra??o seletiva de cobre, n?quel e prata provenientes de res?duos de placas de circuito impresso (PCI), empregando Sistemas Aquosos Bif?sicos (SAB) como t?cnica de extra??o. O comportamento de extra??o dos ?ons met?licos Cu (II), Ni(II), Fe(III) e Ag(I)em SAB formado por copol?mero tribloco L64 + MgSO4 + H2O foi avaliado para a otimiza??o do m?todo, verificando a influ?ncia dos seguintes par?metros experimentais sobre a extra??o dos analitos: valores de pH do SAB (3,0; 6,0; 9,0 e 11,0); natureza e concentra??o dos agentes extratores 1-(2-piridil-azo)-2-naftol (PAN) para os estudo de extra??o do Cu(II), 1-nitroso-2-naftol (1N2N) e dimetilglioxima (DMG) para a extra??o do ?on Ni(II), tiocianato (SCN) e ditizona (Dz) para a extra??o da Ag(I). A efici?ncia de recupera??o seletiva dos metais foi avaliada por meio da an?lise da porcentagem de extra??o (%E) e do fator de separa??o (S) entre os ?ons de interesse. As melhores condi??es para extra??o seletiva foram: PAN [3,5 mmol.Kg-1] em pH = 6,0 em 6 etapas consecutivas para separa??o do Cu(II), DMG [5,00 mmol.Kg-1] em pH = 9,0 para o Ni(II) e SCN[5,20 mmol.Kg-1] em pH = 9,0 para a Ag(I) . Em todas as situa??es foram obtidos valores de fator de separa??o(S) entre o analito e os concomitantes met?licos maiores que 103. As condi??es ?timas obtidas foram aplicadas ao lixiviado de PCI para a extra??o de cobre, n?quel e prata de forma sequencial, obtendo-se altos valores de S entre o analito e os concomitantes met?licos (SCu,Ni= 1,46 x 103, SCu,Fe= 1,55 x 104, SCu,Ag= 1,59 x 104, SNi,Fe= 3,27 x 104, SNi,Ag= 3,47 x 104 eSAg,Fe= 4,80 x 103).Ap?s a extra??o de cada metal foi realizado um estudo de stripping em uma ?nica etapa, onde 89,5%, 92,5% e 82,5% de Cu(II), Ni(II) e Ag(I), respectivamente foram disponibilizados para a etapa de eletrodeposi??o. Portanto o m?todo utilizando SAB se mostrou eficiente e dentro dos princ?pios da qu?mica verde, pois utiliza componentes at?xicos, biodegrad?veis e recicl?veis e de r?pida separa??o de fases sem a forma??o de emuls?es est?veis. Sendo um m?todo alternativo para a extra??o liquido ? liquido tradicional. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, [2016]. With the exponential advancement of electronic industry, the consumption of these products is also growing wide. With this, the drops of this equipment also grow at the same rate. A year in the world, it is estimated that more than 25 million tons of electronic waste are disposed.This work developed a new environmentally safe hydrometallurgical method for the selective extraction of copper, nickel and silver from waste printed circuit board (PCB) using Aqueous Two-Phase Systems (SAB) as extraction technique. The extraction behavior of metal ions Cu (II), Ni (II), Fe (III) and Ag (I) SAB formed by tri-block copolymer L64 + MgSO4 + H2O was evaluated for the optimization of the method by checking the influence of the following experimental parameters on the extraction of analytes: the SAB pH (3.0, 6.0, 9.0 and 11.0); nature and concentration of agents extractors 1- (2-pyridyl-azo) -2-naphthol (PAN) Cu for the extraction method (II), the 1-nitroso-2-naphthol (1N2N) and dimethylglyoxime (DMG) for ion extraction Ni (II), thiocyanate (SCN) and dithizone (Dz) for the extraction of Ag (I).The selective metal recovery efficiency was evaluated by the percentage extraction analysis (% E) and separation factor (S) between the ions of interest. The best conditions for selective extractions were NAP [3,5 mmol.Kg-1] at pH 6.0 in 6 consecutive stages for separation of Cu (II) DMG [5.00 mmol.Kg-1] pH = 9.0 for Ni (II) and SCN [5,20 mmol.Kg-1] at pH = 9.0 for Ag (I). In all cases they were obtained separation factor values (S) between the analyte and the larger metal Concomitant 103. The obtained optimum conditions were applied to the PCI leached copper extraction, nickel and silver sequentially, yielding if high S values between the analyte and the metal concomitant (SCU, Ni = 1.46 x 103, SCU, Fe = 1.55 x 104, SCU, Ag = 1.59 x 104, SNI, Fe = 3.27 x 104, SNI, Ag = 3.47 x 104 and SAg, Fe = 4.80 x 103).After extraction of each metal it was made a study stripping in one step, where 89.5%, 92.5% and 82.5% Cu (II), Ni (II) and Ag (I), respectively, were available for the electroplating step. Therefore, the method using BSA was efficient and within the principles of green chemistry, because it uses non-toxic, biodegradable and recyclable and fast phase separation without the formation of stable emulsions components. As an alternative method for liquid - liquid extraction traditional.

rea de concentra??o: Qu?mica anal?tica. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2016-12-21T13:02:41Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) glauber_antonio_reis_andrade.pdf: 2400963 bytes, checksum: 99ec593844d6ba3a1107158d86656739 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-01-21T11:09:00Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 9 bytes, checksum: 42dd12a06de379d3ffa39b67dc9c7aff (MD5) glauber_antonio_reis_andrade.pdf: 2400963 bytes, checksum: 99ec593844d6ba3a1107158d86656739 (MD5) Made available in DSpace on 2017-01-21T11:09:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 9 bytes, checksum: 42dd12a06de379d3ffa39b67dc9c7aff (MD5) glauber_antonio_reis_andrade.pdf: 2400963 bytes, checksum: 99ec593844d6ba3a1107158d86656739 (MD5) Previous issue date: 2016 A Teofilina (TF), Clindamicina (CM), Varfarina (VF) e Verapamil (VP) s?o f?rmacos de baixo ?ndice terap?utico que necessitam de um controle de qualidade rigoroso na elabora??o de suas formula??es. O desenvolvimento de m?todos mais simples e r?pidos para doseamento desses medicamentos ? de grande interesse no setor farmac?utico. Neste sentido, o presente trabalho apresenta uma nova metodologia para determina??o desses f?rmacos por amperometria de m?ltiplos pulsos (MPA) acoplada ao sistema de an?lise por inje??o em batelada (BIA), utilizando o eletrodo de Diamante dopado com Boro (DDB). A an?lise em BIA foi realizada em uma c?lula eletroqu?mica do tipo Wall Jet, onde as inje??es foram realizadas por meio de uma micropipeta autom?tica ou, manualmente, por uma seringa descart?vel para TF, CM e VF, mostrando a possibilidade de diminuir custo do sistema de an?lise. O comportamento eletroqu?mico da TF, CM, VF e VP foi investigado por voltametria c?clica e os eletr?litos suportes escolhidos foram o ?cido sulf?rico 0,1 mol L-1, tamp?o fosfato 0,1 mol L-1 (pH 7,0), tamp?o fosfato 0,1 mol L-1 (pH 7,0) com 10% de ?lcool et?lico e ?cido sulf?rico 0,2 mol L-1, respectivamente. Nesses eletr?litos tr?s f?rmacos apresentaram um ?nico processo de oxida??o: a TF em +1,33V, a CM em +1,18 V e a VF em +0,90 V. J? o VP apresentou tr?s processos de oxida??o entre +1,2V e +1,5V, al?m de um processo de redu??o em +0,2V depende das oxida??es. A detec??o MPA-BIA foi baseada na aplica??o de um pulso de potencial de detec??o e outro de limpeza do DDB para tr?s f?rmacos. Neste caso, os pulsos de potencial para detec??o da TF, CM e VF foram todos aplicados por 100ms em +1,5V, +1,6V e +1,2V, respectivamente. Para determina??o do VP foram utilizados tr?s pulsos de potencial, um para oxida??o do VP (gerador) em +1,6V/50ms, um para redu??o do produto gerado (coletor) e quantifica??o do VP em -0,1V/30ms, e um terceiro em +1,1V/100ms para limpeza da superf?cie do DDB. A velocidade de inje??o da MA foi otimizada em 100?L s-1, exceto para VP que foi de 47?Ls-1, e com a SD a velocidade de inje??o foi de aproximadamente 107 ?Ls-1 pra a TF, CM e VF, proporcionando uma frequ?ncia anal?tica te?rica de pelo menos 53 determina??es por hora desses f?rmacos. Um baixo desvio padr?o relativo (10 medidas) foi obtido para todos os f?rmacos, n?o ultrapassando 3,0% tanto pela inje??o autom?tica quanto pela manual. As curvas anal?ticas foram estabelecidas e uma boa faixa linear foi obtida para todos os f?rmacos com pelo menos duas ordens de concentra??o. Os coeficientes de correla??o linear para todas as regress?es foram maiores que 0,992 em todos os estudos. Os estudos de adi??o e recupera??o mostraram valores pr?ximos a 100 % para todas as amostras farmac?uticas analisadas. O m?todo proposto usando a inje??o autom?tica e manual foi devidamente validado pelo m?todo oficial para cada um dos f?rmacos avaliados. Portanto, a detec??o MPA-BIA usando o eletrodo de DDB mostrou ser uma alternativa mais simples e r?pida para determina??o da TF, CM, VF e VP em formula??es farmac?uticas, possibilitando ainda uma diminui??o do custo do sistema BIA pela substitui??o da micropipeta autom?tica por uma seringa descart?vel. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2016. Theophylline (TF), Clindamycin (CM), Warfarin (VF) and Verapamil (VP) are drugs of narrow therapeutic index that require a strict quality control in the preparation of their formulations. Thus, the development of simple and rapid methods for determination of these drugs is very important in the pharmaceutical industry. In this sense, this paper presents a new methodology for determination of these drugs by multiple-pulse amperometry (MPA) coupled to batch injection analysis (BIA), using the boron-doped diamond (BDD) electrode. The analysis in BIA system was performed in an electrochemical cell (Wall Jet), where the injections were performed by automatic micropipette or manually by an disposable syringe for TF, CM and VF, showing a possibility to reduction of the analysis cost. The electrochemical behavior of the analytes was investigated by cyclic voltammetry and the support electrolytes were chosen for TF, CM, VF and VP in medium of sulfuric acid 0.1 mol L-1, phosphate buffer 0.1 mol L-1 (pH 7.0), phosphate buffer 0.1 mol L-1 (pH 7.0) with 10% ethyl alcohol and sulfuric acid 0.2 mol L-1, respectively. In these conditions, three drugs exhibited a single oxidation process: TF in +1.33V, the CM in +1.18V and the VF in +0.90V (vs Ag/AgCl). Already the VP presented three oxidation processes between +1.2V and +1.5V, besides a reduction process in +0.20 V that depends on the oxidation. The MPA-BIA detection for three drugs (TF, CM, VF) was based on the application of two potential pulses, one for detection and other for cleaning BDD electrode. In this case, the potential pulses to detection the TF, CM and VF were all applied for 100ms at +1.5V, +1.2V and +1.6 V, respectively. In determination of the VP, were used three potential pulses, one for oxidation of VP (generator potential pulse) in +1.6V/50ms, one for reducing the generated product (collector potential pulse) and performed quantification of VP in -0.1V/30ms, and a third potential pulse at +1.1V/100ms for cleaning BDD electrode. The injection speed using automatic micropipette was 100?L s-1, except for VP that was 47?Ls-1, and injection speed by insulin syringe was approximately 107?Ls-1, which provide theoretical analytical frequency of at least 53 determinations per hour of these drugs. A low standard relative deviation (10 measures) was obtained for all drugs, not extending beyond 3.0% by both injections systems. The analytical curves were established and a good linear range was obtained for all drugs with at least two orders of concentration. The linear correlation coefficients for all regressions were higher than 0.992. The addition and recovery studies show values close to 100% for all drug samples analyzed. The proposed method using automatic and manual injection was validated by official method for each analyte. Therefore, this paper presented a fast and simple method for the determination of TF, CM, VF and VP in pharmaceutical formulations using BIA-MPA detection with BBD electrode. Moreover, this work demonstrated an inexpensive method for application in routine analysis of narrow therapeutic index drugs, mainly using a manual injection in BIA system by an disposable syringe.

Data de aprova??o ausente. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2016-12-20T14:07:54Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) morgana_fernandes_alecrim.pdf: 1686041 bytes, checksum: c2250fb532be684ddef616d3424c8dc0 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-01-17T18:51:10Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) morgana_fernandes_alecrim.pdf: 1686041 bytes, checksum: c2250fb532be684ddef616d3424c8dc0 (MD5) Made available in DSpace on 2017-01-17T18:51:10Z (GMT). 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Nesse contexto, o presente trabalho prop?e o uso eletrodo de diamante dopado com boro (BDD) para detec??o e caracteriza??o eletroqu?mica da CO por t?cnicas voltam?tricas, bem como sua quantifica??o em amostras de saliva por meio da amperometria de m?ltiplos pulsos (MPA) em sistema de an?lise por inje??o em fluxo (FIA). Em meio de tamp?o fosfato a 0,1 mol L-1 (pH 7) a CO apresentou dois processos eletroqu?micos, um an?dico em +1,8 V e um cat?dico em -1,2 V (vs. Ag/ AgCl), sendo o segundo dependente do primeiro e ambos de car?ter irrevers?vel. Foi verificado que o processo de transporte de massas para a oxida??o da CO ? preferencialmente difusional sobre o eletrodo de BDD e que 2 el?trons e pr?tons est?o envolvidos na rea??o eletroqu?mica. O coeficiente de difus?o calculado para a CO foi de 5,7 x 10 -2 cm2 s-1. Para determina??o da CO em saliva, MPA foi utilizada aplicando-se 4 pulsos de potencial, sendo: (1) em +1,8 V/ 400 ms potencial gerador (EG) para oxida??o da CO; (2) em -1,0 V/ 500 ms potencial para elimina??o de interferentes na amostra de saliva, (3) em -1,2 V/ 30 ms potencial coletor para reduzir e quantificar a CO gerada pelo EG; (4) em -145/ 300 ms potencial para limpeza da superf?cie do BDD. A freq??ncia anal?tica te?rica foi obtida de 24 determina??es por hora com uma vaz?o otimizada em 3,0 mL min-1 e a al?a de amostragem de 300 ?L no sistema FIA. Al?m disso, um baixo desvio padr?o relativo de 1,46% foi obtido para 10 determina??es consecutivas de CO 10 ?mol L-1. Nessas condi??es, foi obtida uma faixa linear de 0,5 a 100 ?mol L-1 (R= 0,998) com limite de detec??o calculado em 0,18 ?mol L-1 para CO. Os estudos de adi??o e recupera??o da CO em amostras de saliva foram de 96,77%, Portanto, mediante a caracteriza??o eletroqu?mica e os estudos por FIA-MPA usando eletrodo de BDD, este trabalho apresenta uma alternativa simples, r?pida e de baixo custo para monitoramento do grau de exposi??o ao tabaco pela determina??o da CO em amostras de saliva. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, [2016]. The Cotinine (CO) is the major metabolite of the nicotine an disused as a biomarker to monitor the exposure of an individual to tobacco. The methods commonly used for CO determination in biological samples are based on liquid chromatography, which generally are expensive and require tedious treatments of the samples. Thus, it becomes necessary to develop simpler and faster methods for determining CO. In this context, this paper proposes the use boron-doped diamond (BDD) film electrode for the detection and electrochemical characterization of CO by voltammetric techniques and, CO quantification in saliva samples by multiple-pulse amperometry (MPA) in analysis by flow injection (FIA) system. In phosphate buffer solution 0.1 mol L-1 (pH 7), the CO presented two electrochemical processes, one anodic at + 1.8V and one cathode at -1.2V (vs. Ag/ AgCl), with the second process dependent on the first and both irreversible process. It was found that CO electrochemical processes are controlled by diffusion and, two-protons and two-electrons are involved in the oxidation reaction. The diffusion coefficients calculated for CO was 5.7 x 10 -2 cm2 s-1. In determination of CO in saliva samples, the MPA detection was used applying four potential pulses: (1) at +1.8V/ 400ms ? generator potential pulse (EG) for oxidation of CO; (2) at-1.0V/500ms - potential for remove possible interferents, (3) at - 1.2V/30ms - collector potential pulse potential for reduction of the product generated by EG and CO quantification; (4) at-14.5V/ 300 ms- potential pulse for cleaning BDD electrode. The proposed method obtained a theoretical analytical frequency with 24 determinations per hour by FIA system in flow rate of 3.0 ml min-1 and sample loop of 300?L. Furthermore, a low relative standard deviation of 1.46% was obtained for 10 measurements of CO 10 ?mol L-1. Under these conditions, A good linear range from 0.5 to 100 ?mol L-1 (R = 0.998) was obtained with a detection limit estimated at 0.18 ?mol L-1 for CO. The addition and recovery studies of CO in saliva samples were 96.77%. Therefore, this work presents, by the first time, an electrochemical characterization of the CO and a method simple, fast and low cost for monitoring the degree of exposure to tobacco by CO determination in saliva samples using FIA-MPA technique.

Data de aprova??o ausente. Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-03-24T17:42:56Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) amanda_barbosa_lima.pdf: 1709527 bytes, checksum: 4fddb4fdbd889c4c7f3a82be7a0edabe (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-04-20T19:16:33Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) amanda_barbosa_lima.pdf: 1709527 bytes, checksum: 4fddb4fdbd889c4c7f3a82be7a0edabe (MD5) Made available in DSpace on 2017-04-20T19:16:33Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) amanda_barbosa_lima.pdf: 1709527 bytes, checksum: 4fddb4fdbd889c4c7f3a82be7a0edabe (MD5) Previous issue date: 2016 Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) Verapamil (VP) e Oxcarbazepina (OX) s?o f?rmacos de baixo ?ndice terap?utico que necessitam de rigoroso controle de qualidade em formula??es farmac?uticas, bem como de an?lises em fluidos biol?gicos para estudos farmacol?gicos de elimina??o dessas drogas. Neste sentido, o desenvolvimento de m?todos simples, r?pidos e de baixo custo ? de extrema import?ncia para quantifica??o desses f?rmacos nessas amostras. Deste modo, o presente trabalho apresenta um m?todo eletroanal?tico em fluxo para determinar VP e OX tanto em formula??es farmac?uticas, quanto em amostras de urina. A t?cnica eletroqu?mica utilizada para quantifica??o foi a Amperometria de M?ltiplos Pulsos (MPA) acoplada a um sistema de an?lise por inje??o em fluxo (FIA), utilizando o diamante dopado com boro (BDD). Foram aplicados tr?s pulsos de potencial pela MPA para determina??o do VP em meio de ?cido sulf?rico 0,1 mol L-1, sendo +1,6 V para a oxida??o e, posteriormente, +0,2 V para redu??o do produto gerado do VP e +0,1 V para a limpeza do eletrodo de BDD. Para a determina??o de OX, tamb?m foram otimizados tr?s pulsos de potencial em meio de tamp?o acetato 0,1 mol L-1 (pH 4,0), sendo + 1,7 V para a oxida??o da OX e gera??o do produto que foi reduzido em -1,1 V e -1,3 V para a limpeza do eletrodo de BDD. Em ambos os casos, apenas o sinal obtido nos pulsos de potencial de redu??o foram utilizados para quantifica??o dos f?rmacos. As faixas lineares de trabalho obtidas para quantifica??o do VP e da OX foram de 0,8 a 40,0 ?mol L-1 (R= 0,9976) e 2,0 a 80,0 ?mol L-1 (R= 0,9989), respectivamente. Os limites de detec??o foram calculados em 0,16 ?mol L-1 para VP e 0,42 ?mol L-1 para OX. Uma boa repetibilidade foi obtida para 10 an?lises consecutivas desses f?rmacos, com desvio padr?o relativo de 2,2% para VP e 0,94 % para OX. Os estudos de adi??o e recupera??o do VP e OX em amostras farmac?uticas e urina apresentaram resultados pr?ximos a 100% e o doseamento do VP foi validado pela metodologia oficial. Altas frequ?ncias anal?ticas foram alcan?adas pelo sistema FIA com 45 e 65 determina??es por hora de VP e OX, respectivamente, usando al?as de amostragem inferiores a 200 ?L e vaz?es de 3,5 mLmin-1. An?lises desses f?rmacos em amostras de urina mostraram que ? poss?vel determin?-los mesmo na presen?a de altas concentra??es de ?cido asc?rbico e ?cido ?rico. Portanto, o m?todo proposto mostrou-se como alternativa simples e r?pida para quantifica??o desses f?rmacos em formula??es farmac?uticas e urina. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, [2016]. Verapamil (VP) and Oxcarbazepine (OX) are drugs of narrow therapeutic index that require strict quality control in pharmaceutical formulations and analysis in biological fluids for pharmacological studies of elimination of these drugs. In this sense, the development of simple, fast and low-cost methods is very important to quantify these drugs in pharmaceutical samples. Therefore, this work presents a electroanalytical method in flow for determining VP and OX in pharmaceutical formulations and human urine samples. The electrochemical technique used for quantification was performed by multiple pulses amperometry (MPA) coupled to a flow injection analysis system (FIA), using boron-doped diamond (BDD) as working electrode. Were applied three potential pulses by MPA for the determination of VP in sulfuric acid 0.1 mol L-1: (1) +1.6 V for oxidation of VP, (2) +0.2 V for reduction of the generated product of VP in the fisrt potential pulse, (3) +0.1 V for cleaning of the BDD electrode surface. The determination of OX also was performed by MPA in three potential pulses in 0.1 mol L-1 acetate buffer (pH 4.0): (1) +1.7 V for oxidation of OX and generation of the product that it was reduced at (2) -1.1 V, and (3) -1.3 V for cleaning of the BDD electrode surface. In both cases, only the signal obtained in the reduction potential pulses were used for quantification of drugs. The linear ranges of work obtained for quantitation of VP and OX were 0.8 to 40.0 ?mol L-1 (R = 0.9976) and 2.0 to 80.0 ?mol L-1 (R = 0, 9989), respectively. The detection limits were calculated to be 0.16 ?mol L-1 for VP and 0.42 ?mol L-1 for OX. Good repeatabilities were obtained for 10 consecutives injections of these drugs, with relative standard deviation of 2.2% for VP and 0.94% for OX. The addition and recovery studies for VP and OX in pharmaceutical and urine samples were close to 100% and determination of VP was validated by the official methodology. High analytical frequencies were achieved by FIA system of 45 and 65 determinations per hour for VP and OX, respectively, using sampling handles less than 200 ?L and flow rate of 3.5 mLmin-1. The analysis of these drugs in urine showed that it is possible to determine this sample even in the presence of high concentrations of ascorbic acid and uric acid. Therefore, the present method by MPA-FIA proved to be a quick and easy alternative to quantify VP and OX in pharmaceutical formulations and urine.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior This work presents the use of the oil extracted from seeds and the leaves of Moringa oleifera Lam for the production of biodiesel and ethanol extracts, respectively. The extracted oil was characterized to give yield of 33% (w / w), saponification number of 179 mg KOH g-1, kinematic viscosity of 44.5 mm2s-1, acid value of 13.2 mg KOH g-1, peroxide value of 10.4 meq kg-1, water content of 840 ppm and oxidative stability > 60 hours. This oil was used for biodiesel production in a two-step catalysis, acid (H2SO4) and alkaline (KOH) in methanol, to yield ester 96.8% (w/w) being the predominant ester oleic (81. 6%), kinematic viscosity of 4.5 mm2s-1, acid number of 0.21 mg KOH g-1, density of 882.5 kg m-3, the water content of 257.3 ppm and stability oxidation of 19.3 h, which is the last highlight parameter compared to other biodiesels presenting not greater than 4-6 h. The ethanol extracts of Moringa leaves were evaluated for their antioxidant activity (total phenols, proanthocyanidin content, by the method of DPPH radical sequestration and differential pulse voltammetry) and used as additives to various types of biodiesel, and it was checked the increase in oxidative stability of all biodiesels with superior efficiency in comparison with the synthetic antioxidant tert-butylhydroquinone (TBHQ). Furthermore, it was produced in larger quantity methyl biodiesel from Moringa oleifeira Lam refined oil of Indian origin, which, due to its reduced acidity (0.13 mg KOH g-1), did not require a two-step catalysis (only alkaline reaction). The corrosivity of the biodiesel was assessed by immersion tests (3, 7, 14, 21, 28, 56 and 84 days) with two types of carbon steel (AC1015 and AC4140) in the absence and presence of TBHQ antioxidant in 500 ppm, at room temperature in the dark and without agitation (static testing). The presence of TBHQ led to smaller variations of peroxide index and induction period values and at the same time decreased the corrosion of the metallic coupons (indicated by the low content of iron released to biodiesel in comparison with control experiments). Furthermore, in the absence of TBHQ, the variations of the same parameters were low during the corrosion experiments, which indicated compatibility of Moringa oleifera Lam biodiesel with the evaluated steels. O presente trabalho apresenta a utilização do óleo vegetal extraído das sementes e das folhas de Moringa oleifera Lam para produção de biodiesel e extratos etanólicos, respectivamente. O óleo vegetal extraído foi caracterizado, obtendo-se rendimento de 33% (m/m), índice de saponificação de 179 mg KOH g-1, viscosidade cinemática de 44,5 mm2 s-1, índice de acidez de 13,2 mg KOH g-1, índice de peróxido de 10,4 meq Kg-1, teor de água de 840 ppm e estabilidade oxidativa > 60 h. Este óleo vegetal foi utilizado para a produção de biodiesel em uma catálise em duas etapas, ácida (H2SO4) e alcalina (KOH) em metanol, com rendimento em ésteres de 96,8% (m/m), sendo predominante o éster oleico (81,6%), viscosidade cinemática de 4,5 mm2 s-1, índice de acidez de 0,21 mg KOH g-1, massa específica de 882,5 Kg m-3, teor de água de 257,3 ppm e estabilidade à oxidação de 19,3 h, sendo este o último parâmetro de grande destaque em comparação a outros biodieseis que apresentam valores não superiores a 4-6 h. Os extratos etanólicos das folhas de Moringa foram avaliados em relação a sua atividade antioxidante (teor de fenóis totais, teor de proantocianidina, pelo método do sequestro do radical DPPH e voltametria por pulso diferencial) e utilizados como aditivos em diferentes tipos de biodiesel, sendo verificado aumento da estabilidade oxidativa de todos os biodieseis com eficiência superior a do antioxidante sintético tert-butilhidroquinona (TBHQ). Adicionalmente, produziu-se em maior quantidade biodiesel metílico a partir de óleo vegetal refinado de Moringa oleifeira Lam de origem indiana, que devido à acidez reduzida (0,13 mg KOH g-1) não exigiu a catálise em duas etapas (apenas a alcalina). A corrosividade deste biodiesel foi avaliada por meio de testes de imersão (3, 7, 14, 21, 28, 56 e 84 dias) com dois tipos de aço carbono (AC1015 e AC4140) na ausência e presença do antioxidante TBHQ em 500 ppm, à temperatura ambiente, na ausência de luz e sem agitação (ensaios estáticos). A presença de TBHQ levou a menores variações dos valores de índice de peróxido e período de indução e ao mesmo tempo retardou a corrosão das peças de aço (indicado pelo baixo teor de ferro liberado ao biodiesel em comparação aos ensaios controle). Mesmo assim, na ausência de TBHQ, as variações dos mesmos parâmetros foram baixas ao longo do experimento de corrosão, o que indicou compatibilidade do biodiesel de Moringa oleifeira Lam com os aços avaliados. Doutor em Química

O paracetamol (acetaminofeno) é um fármaco com propriedades antitérmica, analgésica e anti-inflamatória, destaca-se como um dos mais consumidos mundialmente. Em virtude desta demanda, o desenvolvimento e registro de novas formulações por parte do setor farmacêutico é contínuo. O controle de processos e do produto final é parte obrigatória do controle de qualidade. Os métodos oficiais para determinações quantitativas do paracetamol englobam técnicas espectrofotométricas e cromatográficas. Igualmente, dada a sua inerente eletroatividade, o uso de métodos eletroanalíticos é vasto. No presente trabalho pretende-se demonstrar a eficiência de eletrodos de carbono modificados com sílica sonogel em comparação a eletrodos convencionais e métodos oficiais. O desenvolvimento e validação de um método eletroanalítico para determinação quantitativa de paracetamol em formulações líquidas sob diferentes fases de desenvolvimento, comparando o método desenvolvido com o método oficial de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE), usando eletrodos convencionais de carbono vítreo e pasta de carbono e sonogel. As amostras consistiram em soluções preparadas a partir de formulação gotas de referência, 5 formulações teste e padrão SQR, todas a 200mg de paracetamol/mL. Para voltametria de pulso diferencial (VPD), utilizou-se um Potenciostato/galvanostato. Uma cela eletroquímica com capacidade de 5,0 mL, com sistema de três eletrodos, eletrodos de carbono vítreo ou sonogel, anel de Pt e calomelano (SCE), representado os eletrodos de trabalho, auxiliar e de referência, respectivamente. As condições para VPD foram: amplitude de pulso 75 mV e velocidade de varredura de 5 mV/s. Para ensaios cromatográficos foi utilizado um detector ultravioleta a 272 nm, coluna C18 (200 mm X 4,6mm X 10 μm), com fluxo de fase móvel 2 mL/minuto. Os perfis voltamétricos observados apresentaram um pico anódico em 293 mV (vs. Ag/AgClsat, pH = 6,0), cujo potencial e níveis de corrente foi inferior ao observado para eletrodo de carbono não modificado. Já os excipientes, não apresentaram picos não se constituindo em interferentes. Os eletrodos de sonogel apresentaram também boa linearidade e taxa de recuperação (CV < 5%) frente a solução padrão e método oficial (CLAE). Tal fato aliado a boa seletividade, sensibilidade e baixo custo geral torna o dispositivo promissor à análise de formulações de paracetamol. Palavras-chave: Eletrodos modificados; desenvolvimento farmacêutico; formas de dosagem; controle de qualidade. Paracetamol (N-acetyl-p-aminophenol or acetaminophen) is a drug with antipyretic, analgesic and anti-inflammatory, stands out as one of the most consumed worldwide. Because of this demand, the development and registration of new formulations by the pharmaceutical sector is ongoing. The process control and final product is an obligatory part of quality control. The official methods for quantitative determination of paracetamol include spectrophotometric and chromatographic techniques. In turn, due to the inherent electroactivity of this compound, the scientific literature involving electroanalytical methods is also large. Our objective was to demonstrate the efficiency of carbon electrodes modified with silica sonogel compared to conventional electrodes and official methods. The development and validation of an electroanalytical method for quantitative determination of paracetamol in liquid formulations. Apply the method in different product development phases, like product and reference, comparing the method developed with the official method of CLAE using conventional glassy carbon electrodes and carbon and sonogel folder. The samples consisted of a formulation drops reference (Tylenol®), 5 test formulations, standard solution of Paracetamol, all the 200 mg/mL. For differential pulse voltammetry (DPV) was used a potentiostat/galvanostat. Electrochemical cell with 5.0mL capacity, with three-electrode system, glassy carbon electrodes or sonogel, Pt ring and calomel (SCE), represented the electrodes working, auxiliary and reference, respectively. The VPD conditions were: 75mV pulse amplitude, pulse width of 0.4 is scanning speed of 5 mV/s. For chromatographic testing was performed using a UV detector at 272 nm, C18 column (200 mm x 4.6 mm x 10 microns) with a mobile phase flow 2 ml/min. The observed voltammetric profiles showed an anodic peak at 293 mV (vs. Ag/AgClsat, pH = 6.0), whose potential and current levels was lower than that observed for cabono of electrode. Have excipients showed no do not constitute interfering peaks. Carbon electrodes with nanostructured silica sonogel also showed good linearity and recovery rate (CV

Made available in DSpace on 2017-07-20T12:40:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giselle Nathaly Calaca.pdf: 4129912 bytes, checksum: 17ad0dde0faa7762fe24c34e6ffcd471 (MD5) Previous issue date: 2015-03-23 Fundação Araucária de Apoio ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Paraná The development and validation of analytical methods for quantification of two associations, antibiotics: sulfamethoxazole (SMX) and trimethoprim (TMP); and depigmenting agents: kojic acid (AK) and hydroquinone (HQ), using unmodified glassy carbon electrode (ECV) and square wave voltammetry (SWV) are described. For the first association, two well defined irreversible oxidation peaks were obtained at 0.96V (SMX) and 1.12V (TMP) in Britton–Robinson buffer (pH 6.0), characterized by diffusion and adsorptive processes, respectively. SWV parameters were optimized by means of 23 Full Factorial Design, and the best analytical signal, in terms of sensitivity and selectivity is obtained at a=30 mV, f=100 s-1 and ΔES=5mV. Under optimized conditions, SWV measurements showed excellent linear response, from 5.5x10-5 to 3.95x10-4 mol L-1 (R=0.9971) and 1.05x10-5 to 1.04x10-4 mol L-1 (R=0.9974) for SMX and TMP, respectively. The detection and quantification limits were found to be 8.52x10-6 mol L-1 and 2.84x10-5 mol L-1 for SMX; and 9.31x10-7 mol L-1 and 3.10x10-6 mol L-1 for TMP, respectively. The proposed method was successfully applied to the simultaneous determination of these antibiotics in commercial pharmaceutical formulations (tablets, oral suspension and injection), without any sample pretreatment. The obtained results are in good agreement with that obtained by the standard HPLC method at a 95% confidence level. For the second association, the redox peak potentials were completely separated in Mcllvaine buffer solution (pH 8.0), KA exhibits a well-defined irreversible oxidation peak at 0.72V and HQ a quasi-reversible redox peak at 0.08 V and -0.02 V, characterized by adsorptive and diffusional processes, respectively. Under SWV parameters optimized (a= 40 mV, f=40 s-1 and ΔES=1mV) by 23 Full Factorial Design, the calibration curves were obtained in the concentration ranges of 3.5×10-5 to 2.5×10-4 mol L-1 (R= 0.9996) for kojic acid and 1.5×10-5 to 1.6×10-4 mol L-1 (R= 0.9994) for hydroquinone. The detection and quantification limits were found to be 7.84x10-6 mol L-1 and 2.61x10-5 mol L-1 for KA; and 3.71x10-6 mol L-1 and 1.24x10-5 mol L-1 for HQ, respectively. The novel electroanalytical method was validated in terms of specificity, linearity, range, accuracy and precision (repeatability and intermediate precision) and successfully applied to the direct simultaneous determination of these bleaching agents in real samples. O trabalho descreve o desenvolvimento e a validação de métodos analíticos para quantificação de duas associações, os antibióticos: sulfametoxazol (SMX) e trimetoprima (TMP); e os agentes despigmentantes: ácido kójico (AK) e hidroquinona (HQ), empregando-se eletrodo de carbono vítreo (ECV) não modificado e voltametria de onda quadrada (VOQ). Para a primeira associação, dois picos de oxidação irreversíveis em 0,96V (SMX) e 1,12V (TMP) foram observados em tampão Britton–Robinson (pH 6,0), caracterizados por processos difusional e adsortivo, respectivamente. Os parâmetros instrumentais da VOQ foram otimizados por meio de um planejamento fatorial completo 23, sendo a melhor resposta em termos de sensibilidade e seletividade obtida em a=30 mV, f=100 s-1 e ΔES=5mV. Nas condições otimizadas, foram construídas curvas analíticas nos intervalos de concentração de 5,5x10-5 a 3,95x10-4 mol L-1 (R=0,9971) para SMX e 1,05x10-5 a 1,04x10-4 mol L-1 (R=0,9974) para TMP. Os valores de limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ) calculados foram: 8,52x10-6 mol L-1 e 2,84x10-5 mol L-1 para SMX e 9,31x10-7 mol L-1 e 3,10x10-6 mol L-1 para TMP, respectivamente. O método proposto foi aplicado para determinação simultânea dos fármacos em diferentes amostras farmacêuticas (comprimidos, injeção e suspensão oral) sem a necessidade de nenhum tipo de pré-tratamento da amostra. Os resultados obtidos através do método voltamétrico foram comparados aos obtidos pelo método farmacopeico (HPLC) e comprovou-se que não há diferença significativa em um nível de confiança de 95%. Para a segunda associação, nos voltamogramas cíclicos em tampão Mcllvaine (pH=8,0) um pico de oxidação irreversível em +0,7V foi observado para o AK, enquanto que para HQ foi observado um processo quase-reversível, com picos de oxidação em 0,08V e redução em -0,02V, caracterizados por processos adsortivo e difusional, respectivamente. Utilizando-se os parâmetros da VOQ otimizados (a= 40 mV, f= 40 s-1 e ΔES= 1mV), através de um planejamento fatorial completo 23, as curvas de calibração foram obtidas nas faixas de concentração de 3,5×10-5 a 2,5×10-4 mol L-1 (R= 0,9996) para AK e 1,5×10-5 a 1,6×10-4 mol L-1 (R= 0,9994) para HQ. Os limites de detecção e quantificação foram: 7,84x10-6 mol L-1 e 2,61x10-5 mol L-1 para AK; e 3,71x10-6 mol L-1 e 1,24x10-5 mol L-1 para HQ, respectivamente. O método voltamétrico desenvolvido foi validado em termos de especificidade, linearidade, faixa de concentração, exatidão e precisão (repetibilidade e precisão intermediária) e aplicado na determinação simultânea dos agentes despigmentantes em amostras de clareadores.

rea de concentra??o: Qu?mica Anal?tica. Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2016-01-06T17:04:45Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) debora_aparecida_rocha_moreira.pdf: 1871735 bytes, checksum: 71403ce90b6b32e48e7c18b312d74e32 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2016-01-07T11:59:23Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) debora_aparecida_rocha_moreira.pdf: 1871735 bytes, checksum: 71403ce90b6b32e48e7c18b312d74e32 (MD5) Made available in DSpace on 2016-01-07T11:59:23Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) debora_aparecida_rocha_moreira.pdf: 1871735 bytes, checksum: 71403ce90b6b32e48e7c18b312d74e32 (MD5) Previous issue date: 2015 A colchicina (CO) ? um medicamento utilizado no tratamento da artrite gotosa com a??o anti-inflamat?ria. Este medicamento pertence a uma classe de compostos chamados de baixo ?ndice terap?utico, cuja dose t?xica ? muito pr?xima da dose terap?utica. Assim, a determina??o de CO em formula??es farmac?uticas e em fluidos biol?gicos ? de maior import?ncia para o controle de qualidade nos estudos farmac?uticos e farmacol?gicos na condu??o da elimina??o da droga. Neste contexto, o presente trabalho apresenta m?todos simples, r?pidos e de baixos custos para determina??o de CO em formula??es farmac?uticas e urina por amperometria de m?ltiplos pulsos (MPA) com an?lise de inje??o em fluxo, sistema (FIA), usando eletrodo de diamante dopado com boro (BDD). O estudo foi realizado em diferentes eletr?litos, Britton-Robinson de pH que variou de 2 a 12, solu??o de hidr?xido de s?dio e ?cido sulf?rico, ambos na concentra??o de 0,1 mol L-1. As melhores condi??es para o eletr?lito de suporte foi em ?cido sulf?rico 0,1 mol L-1, em que a CO apresentou processos de oxida??o em 1,20 e 1,41 V e uma redu??o de detec??o em -0,9 V. MPA foi baseado na aplica??o potencial dos dois impulsos de: (1) para a oxida??o de CO e (2) para a redu??o do produto gerado, o qual foi utilizado para a determina??o das amostras de f?rmacos. Assim, no sistema FIA-MPA foram aplicados pulsos potenciais de 1,7 V / 500 ms e -1,1V / 30 ms. Os demais par?metros foram otimizados como: taxa de fluxo e volume da amostra em 4,5 mL min-1 e 330 ?L, respectivamente. Sob estas condi??es, foi obtida duas faixas lineares de 0,1 ? 2,0 ? mol L-1 e 20 x 10-5 a 500 x 10-4 mol L-1 com coeficiente de correla??o linear de 0,992 e 0,998, respectivamente. O limite de detec??o obtido foi de 2,14 x 10-8 mol L-1 para o CO. O desvio padr?o relativo de inje??es consecutivas de 10 respostas sobre a concentra??o de CO de 1,0 x 10-4 mol L-1 foi de 1,28% em -1.1 V. O sistema foi validado em compara??o com o m?todo oficial (HPLC / UV). Os resultados das recupera??es obtidas por meio do m?todo proposto para ambas as amostras foram pr?ximo a 100%. Portanto, o m?todo proposto por FIA-MPA utilizando eletrodo BDD pode ser aplicado com sucesso para a determina??o de CO em amostras de urina e farmac?uticas, com vantagens em rela??o ao m?todo oficial e outros m?todos descritos na literatura. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2015. ABSTRACT The Colchicine (CO) is a drug used in treatment of gouty arthritis with anti-inflammatory action. This medication belongs to a class of compounds called low therapeutic index, whose toxic dose is much close to the therapeutic dose. Thus, the determination of CO in pharmaceutical formulations and in biological fluids is of the utmost importance for the quality control in pharmaceutical and pharmacological studies in conducting the elimination of the drug. In this context, the present work presents simple, fast and low-cost methods for determination of CO in pharmaceutical formulations and urine by multiple-pulse amperometric (MPA) with flow-injection analysis (FIA) system using boron-doped diamond (BDD) electrode. Study was carried out in different electrolytes, Britton-Robinson buffer pH ranging from 2 to 12, sodium hydroxide solution and sulfuric acid, both at a concentration of 0.1 mol L-1. The best conditions for the support electrolyte was sulfuric acid 0.1 mol L-1, where the CO showed oxidation processes at 1.20 and 1.41 V and one of reduction at -0.9 V. MPA detection was based on the potential application of two pulses: (1) for oxidation of CO and (2) for reduction in the generated product, which was used for the determination of the drug in the samples. Thus, in the FIA-MPA system were applied potential pulses of 1.7 V / 500ms and -1.1V / 30ms. The other parameters were optimized as: flow rate and sample volume in 4.5 mL min-1 and 330 ?L, respectively. Under these conditions, it was achieved two linear ranges of 0.1 to 2.0 ?mol L-1 and of 20 to 500 ?mol L-1 with great linear correlation coefficient for both ranges 0.992 and 0.998 respectively. The limit of detection obtained was of 2.14 x 10-8 mol L-1 for CO. Relative standard deviation of injections of 10 consecutive responses on CO concentration of 1.0 x 10-4 mol L-1 was 1.28% at -1.1 V. The system was validated in comparison with the official method (HPLC / UV). The results of the recoveries obtained through the proposed method for both samples are around 100%. Therefore, the method proposed by FIA-MPA using BDD electrode can be successfully applied for the determination of CO in pharmaceutical and urine samples, with advantages in relationship official method and others methods described in the literature.

rea de concentra??o: Qu?mica Anal?tica. Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2016-01-06T18:39:14Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) izabela_aparecida_luiz_ribeiro.pdf: 1240732 bytes, checksum: 044e0c85a6a350bd8bca2d428086c285 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2016-01-07T12:09:32Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) izabela_aparecida_luiz_ribeiro.pdf: 1240732 bytes, checksum: 044e0c85a6a350bd8bca2d428086c285 (MD5) Made available in DSpace on 2016-01-07T12:09:32Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22974 bytes, checksum: 99c771d9f0b9c46790009b9874d49253 (MD5) izabela_aparecida_luiz_ribeiro.pdf: 1240732 bytes, checksum: 044e0c85a6a350bd8bca2d428086c285 (MD5) Previous issue date: 2015 Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (Capes) ?-Nicotinamida adenina dinucleot?deo (NADH) e sua forma oxidada correspondente (NAD+) representam uma coenzima de grande import?ncia em centenas de rea??es naturais catalisadas por enzimas desidrogenase, sendo vitais no metabolismo respirat?rio mitocondrial por estimular a produ??o de energia e atuam como principais transportadoras de cargas centrais em c?lulas vivas. Por estes motivos, a determina??o eletroqu?mica de NADH tem atra?do consider?vel aten??o no desenvolvimento de sensores. Neste trabalho foi desenvolvido um sensor para a determina??o voltam?trica de NADH de forma sens?vel e seletiva. O m?todo baseia-se num eletrodo de carbono v?treo modificado com ftalocianina tetrassulfonada de n?quel (NiTsPc - complexo macroc?clico N4), grafeno e DNA, designado por ECV/Grafeno/DNA/NiTsPc. A espectroscopia de infravermelho por transformada de fourier foi utilizada para caracterizar os materiais que comp?em a modifica??o. O processo de oxida??o do NADH foi investigado por voltametria c?clica (VC), cronoamperometria e voltametria de pulso diferencial (VPD). O sensor Grafeno/DNA/NiTsPc apresentou uma excelente atividade catal?tica para a oxida??o de NADH em baixo potencial. Par?metros experimentais que influenciam a resposta anal?tica do sensor foram investigados. As condi??es ?timas, para a eletrocat?lise da oxida??o de NADH sobre o ECV/Grafeno/DNA/NiTsPc, foram encontradas para o eletrodo modificado com 0,5 mg mL-1 de grafeno e 1 mmol L-1 de NiTsPc, com a concentra??o de DNA pr? estabelecida em 2 mg mL-1, utilizando-se o tamp?o fosfato 0,1 mol L-1 (pH 7,0) como eletr?lito suporte. O estudo da cin?tica da rea??o de oxida??o de NADH sobre o ECV/Grafeno/DNA/NiTsPc permitiu concluir que a rea??o promovida ? de ordem estequiom?trica 1, envolve 2 el?trons e ocorre de forma r?pida uma vez que o Kobs obtido foi 7,35 x 105 mol-1 L s-1. As correntes de pico voltam?tricas apresentaram uma resposta linear para a concentra??o de NADH no intervalo de 1 a 200 ?mol L-1 para n = 9 (R = 0,998), com sensibilidade, limite de detec??o e limite de quantifica??o iguais a 0,010 ?A L mol-1, 0,3 ?mol L-1 e 1 ?mol L-1, respectivamente. Estudos de adi??o e recupera??o do analito foram realizados para avaliar a exatid?o do m?todo e verificou-se que foi poss?vel uma porcentagem de recupera??o entre 99,8 e 101,0% para o NADH. A repetibilidade de medidas e a reprodutibilidade do preparo do sensor foram avaliadas pelo desvio padr?o relativo de 10 determina??es de NADH a 50 ?mol L-1, obtendo-se DPR?s (Desvios Padr?es Relativos) iguais a 2,33 e 3,13 %, respectivamente. A interfer?ncia de esp?cies que podem coexistir com o NADH em fluidos biol?gicos foi avaliada e concluiu-se que o sensor foi seletivo para o analito. Contudo, o sensor desenvolvido de forma simples, por?m efetiva, pode ser aplicado para a determina??o de NADH. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2015. ABSTRACT ?-nicotinamide adenine dinucleotide (NADH) and its corresponding oxidized form (NAD+) represent a coenzyme of great importance in hundreds of natural reactions catalyzed by dehydrogenase enzymes, being vital in mitochondrial respiratory metabolism by stimulating the production of energy and act as the main carriers central loads in living cells. For these reasons, the electrochemical determination of NADH has attracted considerable attention in the development of sensors. In this work was developed a sensor for the voltammetric determination of NADH sensitively and selectively. The method is based on a glassy carbon electrode modified with tetrasulfonated nickel phthalocyanine (NiTsPc - N4 macrocyclic complex), graphene and DNA, designate ECV/Graphene/DNA/NiTsPc. Fourier transform infrared spectroscopy was used to characterize the materials composing the modification. The NADH oxidation process was investigated by cyclic voltammetry (CV), chronoamperometry and differential pulse voltammetry (DPV). The sensor Graphene/DNA/NiTsPc showed an excellent catalytic activity for NADH oxidation in low potential. Experimental parameters which influence the analytical response of the sensor were investigated. The optimum conditions for the NADH oxidation electrocatalytic on ECV/Graphene/DNA/NiTsPc were found to the modified electrode with 0,5 mg mL-1 of graphene and 1 mmol L-1 NiTsPc, with the concentration of DNA predetermined at 2 mg mL-1 using the phosphate buffer 0.1 mol L-1 (pH 7.0) as supporting electrolyte. The study of the kinetics of the reaction of NADH oxidation on the ECV /Grafeno/DNA/NiTsPc allowed us to conclude that the reaction promoted is of stoichiometric order 1, involves 2 electrons and occurs quickly once the Kobs obtained was 7.35 x 105 mol-1 L s-1. The voltammetric peak currents showed a linear response for NADH concentration in the range from 1 up 200 mmol L-1 for n = 9 (R = 0.998), with a sensitivity, detection limit and quantification limit of 0.010 ?A L mol-1, 0.3 ?mol L-1 and 1 ?mol L-1, respectively. Studies of addition and recovery of the analyte were carried out to evaluate the accuracy of the method and was verified a recovery percentage between 99,8 and 101,0% for NADH. The repeatability of the measurements and the reproducibility of the preparation of the sensor were evaluated by means of the Relative Standard Deviation (RSD) for 10 measurements of NADH 50 ?mol L-1, obtaining RSD (Relative Standards Deviations) equal to 2.33 and 3.13%, respectively. The interference of species that can coexist with the NADH in biological fluids was evaluated and it was concluded that the sensor was selective for the analyte. However, the sensor developed in a simple, but effective, can be applied to the determination of NADH.

A novel electrochemical genosensor with modified graphite with poly(4-aminophenol) has been constructed for detection of neuroblastoma, a malignant tumor originating from embryonic precursor cells of the sympathetic nervous system and associated with the amplification MYCN oncogene. The produced genosensor exhibited distinct electric and morphological properties using rhodamine b, specie able to bind with DNA duplex, as indicator of the hybridization process. The detection limit was evaluated to be 0.47 umol.L-1 (N=3) and showed very high selectivity for the complementary DNA using serum sample. This DNA sensing platform was successfully applied to detect the MYCN, an important biomarker for neuroblastoma Um novo genossensor eletroquímico de grafite modificado com poli (4-aminofenol) foi construído para a detecção de neuroblastoma, um tumor maligno originário a partir de células precursoras embrionárias do sistema nervoso simpático, e associado com a amplificação do oncogene MYCN. O genossensor produzido exibiu propriedades elétricas e morfológicas distintas, utilizando rodamina B, espécie capaz de se ligar com a fita dupla de DNA, como indicador do processo de hibridação. O limite de detecção obtido foi de 0,47 μmol.L-1 (N = 3) e mostrou maior seletividade para o DNA complementar, utilizando amostras de soro. Esta plataforma de detecção de DNA foi aplicada com sucesso para detectar a MYCN, um biomarcador importante para o neuroblastoma Mestre em Genética e Bioquímica

Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-01-07T12:52:36Z No. of bitstreams: 2 livia_mara_fontes_costa_torres.pdf: 2305808 bytes, checksum: 7f9c5a4633cd450fb0283a8996d7fa96 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-01-07T12:53:08Z (GMT) No. of bitstreams: 2 livia_mara_fontes_costa_torres.pdf: 2305808 bytes, checksum: 7f9c5a4633cd450fb0283a8996d7fa96 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-01-07T12:53:01Z (GMT) No. of bitstreams: 2 livia_mara_fontes_costa_torres.pdf: 2305808 bytes, checksum: 7f9c5a4633cd450fb0283a8996d7fa96 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-01-07T12:54:15Z (GMT) No. of bitstreams: 2 livia_mara_fontes_costa_torres.pdf: 2305808 bytes, checksum: 7f9c5a4633cd450fb0283a8996d7fa96 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Made available in DSpace on 2015-01-07T12:54:15Z (GMT). No. of bitstreams: 2 livia_mara_fontes_costa_torres.pdf: 2305808 bytes, checksum: 7f9c5a4633cd450fb0283a8996d7fa96 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Previous issue date: 2014 Sistemas de libera??o modificada de f?rmacos possibilitam controlar a taxa de libera??o das subst?ncias ativas e direcion?-las aos seus locais de a??o evitando outras regi?es onde o f?rmaco exerce toxicidade, dessa forma ? poss?vel reduzir a ocorr?ncia de efeitos adversos, o que aumenta a aceitabilidade do tratamento pelo paciente, al?m de torn?-lo mais eficaz. Com o prop?sito de verificar a possibilidade de utiliza??o do sistema polim?rico PHB/PCL (poli(3-hidroxibutirato) / poli(??caprolactona)) em sistemas de libera??o controlada, o presente trabalho tem como objetivo preparar filmes polim?ricos e microesferas a partir de blendas PHB/PCL compatibilizadas com o copol?mero P(HB-co-CL), e caracterizar esses materiais, uma vez que os perfis de libera??o associam-se a propriedades f?sico-qu?micas inerentes aos materiais que o constituem, atrav?s de t?cnicas de an?lise t?rmica, difra??o de raios-x e microscopia eletr?nica de varredura. Com a realiza??o deste trabalho foi poss?vel verificar que a adi??o do compatibilizante em blendas PHB/PCL(20/80) e PHB/PCL(80/20) ? capaz de aumentar a intera??o entre os componentes polim?ricos dos sistemas, favorecendo a obten??o de materiais com propriedades intermedi?rias ?s apresentadas pelos homopol?meros. Al?m disso, verificou-se que o elevado grau de cristalinidade apresentado por determinados materiais polim?ricos, que dificulta sua aplica??o em sistemas de libera??o de f?rmacos, pode ser alterado por meio de uma simples mistura f?sica entre diferentes pol?meros. Tanto atrav?s da associa??o dos pol?meros PHB e PCL na forma de blendas quanto pela compatibiliza??o desses materiais com a adi??o do copol?mero ? formula??o foi poss?vel modificar o perfil de cristalinidade apresentando por esses sistemas polim?ricos. Verificou-se que o PCL associado ao copol?mero apresentou perfil cristalino muito semelhante ao PCL puro, mas o mesmo evento n?o foi observado para o PHB compatibilizado, que apresentou menor cristalinidade se comparado ao homopol?mero. Em rela??o ?s blendas PHB/PCL(20/80) e PHB/PCL(80/20) observou-se menor cristalinidade para estes sistemas se comparados aos homopol?meros puros, no entanto a presen?a do copol?mero em ambas as blendas modifica a cristalinidade aumentando a intensidade de picos cristalinos. Essa altera??o de cristalinidade ? capaz de influenciar a degrada??o da matriz polim?rica, propriedade que pode ter aplicabilidade na modula??o da libera??o de ativos em sistemas de libera??o controlada. Estes sistemas podem ser desenvolvidos mediante a formula??o de microesferas polim?ricas e incorpora??o de ativos em sua matriz. Neste trabalho, pela primeira vez, foi poss?vel obter microesferas a partir de blendas PHB/PCL(80/20) e PHB/PCL(80/20) compatibilizada com o copol?mero P(HB-co-CL), que devido ?s propriedades de biocompatibilidade e biodegradabilidade apresentadas pelos materiais constituintes, representam sistemas promissores para aplica??o em sistemas de libera??o controlada de f?rmacos. ABSTRACT Modified drug delivery systems allow to control the release rate of active substances and direct them to their action sites avoiding other regions where the drug produces toxic effects, so it is possible to reduce the occurrence of side effects, which increases the acceptability of treatment by the patient, and make it more effective. In order to verify the possibility to use the polymer system PHB/PCL (poly(3- hydroxybutyrate) / poly (?-caprolactone)) in controlled release systems, the present work aims to prepare polymeric films and microspheres from blends PHB/PCL compatibilized with the copolymer P(HB-co-CL) and characterize these materials, as the release profiles are associated with physico-chemical materials properties, using thermal analysis, x-ray diffraction spectroscopy and scanning electron microscopy. With this work we found that the addition of compatibilizer in blends PHB/PCL(20/80) and PHB/PCL(80/20) is able to increase the interaction between the polymer components of the systems, favoring to obtain materials with properties intermediate to those presented by homopolymers. Furthermore, it was found that the crystallinity degree presented by certain polymeric materials, which makes difficult their application in drug delivery systems, can be changed by a simple physical blend of different polymers. By combining both PHB and PCL polymers as compatibilizing blends of these materials by the copolymer addition to the formulation, was possible to modify the crystallinity profile present in these polymeric systems. It was found that PCL associated with the copolymer showed crystalline profile very similar to pure PCL, but the same event was not observed for the compatibilized PHB , which had lower crystallinity compared to homopolymer. Regarding blends PHB/PCL(20/80) and PHB/PCL(80/20) was observed lower crystallinity for these systems compared to pure homopolymer, however the copolymer presence in the blends modifies both systems increasing crystallinity intensity of crystalline peaks. This change of crystallinity can influence the polymer matrix degradation, a property that may have applicability in modulating the release of drugs in controlled release systems. These systems can be obtained through the development of polymeric microspheres and incorporation of drugs in its matrix. In this work, for the first time , it was possible to obtain microspheres from blends of PHB/PCL(80/20) and PHB/PCL(80/20) associated with the copolymer P(HB-co-CL), which due to the properties of biocompatibility and biodegradability presented by the constituent materials represent promising systems for application in controlled drug release systems. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2013.

Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-19T13:03:28Z No. of bitstreams: 5 crisley.pdf: 2081607 bytes, checksum: 90ca0fb9cd507118e713cc82f093637a (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-20T09:27:10Z (GMT) No. of bitstreams: 5 crisley.pdf: 2081607 bytes, checksum: 90ca0fb9cd507118e713cc82f093637a (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) Made available in DSpace on 2015-02-20T09:27:10Z (GMT). No. of bitstreams: 5 crisley.pdf: 2081607 bytes, checksum: 90ca0fb9cd507118e713cc82f093637a (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) Previous issue date: 2013-12-17 A busca por energias alternativas, sustent?veis e economicamente vi?veis, colocou em destaque o uso dos biocombust?veis. Os estudos recentes apontam o uso de biomassas residuais como candidatas potenciais para produ??o de bioenergia. Nesse contexto, a presente disserta??o teve por objetivo ava-liar a torta de dend? como insumo para produ??o de etanol de segunda gera??o por meio de estudos que envolveram etapas de pr?-tratamento ?cido e alcalino, sacarifica??o e fermenta??o. Inicialmente foi determinada a composi??o centesimal da torta de dend?, indicando a presen?a de 53,2% de car-boidratos totais, dos quais 32% referente a fra??o de celulose. Para otimiza??o do pr?-tratamento ?cido foi aplicado um Planejamento Fatorial atrav?s de delineamento composto central rotacional. O programa STATISTICA Vers?o 8.0 (Statsoft Inc., Tulsa,) foi utilizado para an?lise dos dados. O pr?-tratamento com ?cido sulf?rico dilu?do resultou na remo??o de pelo menos 82% da hemicelulose presente na torta de dend?. O pr?-tratamento alcalino subsequente foi capaz de remover pelo menos 72% da lignina da biomassa, um interferente do processo fermentativo. Na sequ?ncia o processo de sacarifica??o foi otimizado com o uso de delineamento composto central rotacional com 3 fatores, 4 pontos centrais e 6 pontos axiais, onde foram avaliadas a concentra??o de celulases, a raz?o s?lido-l?quido e o tempo. O hidrolisado enzim?tico obtido em condi??o otimizada, com 80% de convers?o da celulose a a??cares redutores, foi submetido ? fermenta??o com Saccharomyces cerevisiae apre-sentando um YP/S de 0,49 com 5,4%(v/v) de ?lcool no mosto fermentado. Os dados obtidos indicaram que a torta de dend? avaliada apresenta elevado potencial para produ??o de bioetanol de segunda gera??o. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2013. ABSTRACT The search for alternative energies, sustainable and economically viable, highlighted the use of biofuels. Recent studies indicate the use of residual biomass as potential candidates for bioenergy production. In this context, the present dissertation aimed at evaluating the palm cake as a feedstock for the production of second generation ethanol through studies involving acid and alkaline pretreatment steps, saccharification and fermentation. Initially it was determined the chemical composition of palm cake, indicating the presence of 53.2% of total carbohydrates, of which 32% related to cellulose. To optimize the pretreatment was applied a Factorial Design by central composite rotational design. The program STATISTICA version 8.0 (Statsoft Inc., Tulsa,) was used for data analysis. Pretreatment with dilute sulfuric acid resulted in the removal of at least 82% of the hemicellulose present in palm cake. The subsequent alkaline pretreatment was able to remove at least 72% of the lignin from the biomass, an interfering of fermentation. Further the saccharification process was optimized by the use of central composite design with three factors, fourth central points and six axial points, evaluating the concentration of cellulase, the solid-liquid ratio and the time. The enzymatic hydrolyzate obtained under optimized conditions with 80% conversion of cellulose to sugars was subjected to fermentation with Saccharomyces cerevisiae showing an YP/S of 0.49 based on 5.4% (v/v) of alcohol in the fermented must. The data indicated that the palm kernel cake evaluated presents high potential for production of second generation bioethanol.

rea de concentra??o: Qu?mica Anal?tica Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-10T11:52:19Z No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-10T13:00:28Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-10T13:00:35Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-12T17:52:34Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Made available in DSpace on 2014-12-12T17:52:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Previous issue date: 2013 Item withdrawn by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-19T13:51:37Z Item was in collections: PPGQ - Mestrado em Qu?mica (Disserta??es) (ID: 150) No. of bitstreams: 3 Dissertacao_Saimon_Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_Saimon_Final.pdf.txt: 148365 bytes, checksum: 0a99c3be8d2cda4ce737a53a561cf7a5 (MD5) Item reinstated by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-19T13:53:14Z Item was in collections: PPGQ - Mestrado em Qu?mica (Disserta??es) (ID: 150) No. of bitstreams: 3 Dissertacao_Saimon_Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_Saimon_Final.pdf.txt: 148365 bytes, checksum: 0a99c3be8d2cda4ce737a53a561cf7a5 (MD5) O presente trabalho descreve o desenvolvimento de um sensor voltam?trico seletivo e sens?vel para a determina??o simult?nea de catecol (CC) e hidroquinona (HQ) usando um eletrodo de carbono v?treo (ECV) modificado com ftalocianina de mangan?s (MnPc) adsorvida sobre nanotubos de carbono de paredes m?ltiplas (NTCPM). O eletrodo modificado apresentou uma excelente atividade eletroqu?mica tanto para oxida??o quanto para a redu??o de CC e HQ. No ECV/NTCPM/MnPc tanto CC, quanto HQ podem gerar um par redox quase-revers?vel e picos bem definidos. Sob as condi??es experimentais e operacionais otimizadas, a corrente de pico cat?dica foi linear na faixa de 1,0 x 10-6 mol L-1 a 6,0 x 10-4 mol L-1 para ambos, CC e HQ, com limites de detec??o de 0,95 e 0,41 ?mol L-1, respectivamente. Adicionalmente, as correntes de pico an?dicas foram linear na faixa de 1,0 x 10-6 mol L-1 a 6,0 x 10-4 mol L-1 para ambos, CC e HQ, com limites de detec??o de 0,96 e 0,48 ?mol L-1, respectivamente. O m?todo proposto foi eficazmente aplicado na detec??o simult?nea de hidroquinona e catecol em amostras de ?gua. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2012. ABSTRACT The present work describes the development of a selective and sensitive voltammetric sensor for catechol (CC) and hydroquinone (HQ) using a glassy carbon (GC) electrode modified with manganese phthalocyanine (MnPc) adsorbed on multiwalled carbon nanotubes (MWCNT). The modified electrode showed an excellent electrochemical activity towards the oxidations and reductions of CC and HQ. At the GC/MWCNT/MnPc electrode both CC and HQ can generate a pair of quasi-reversible and well-defined redox peaks. Under the optimized experimental and operational conditions, the cathodic peak current was linear over the 1.0 x 10-6 mol L-1 to 6.0 x 10-4 mol L-1 range for both CC and HQ, with detection limits of 0.95 and 0.41 ?mol L-1, respectively. In addition, anodic peak current were linear over the 1.0 x 10-6 mol L-1 range to 6.0 x 10-4 mol L-1 for both CC and HQ, with detection limits of 0.96 and 0.48 ?mol L-1, respectively. The proposed method was effectively applied to the simultaneous detection of hydroquinone and catechol in water samples.