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Atmospheric mercury measurements carried out in the recent decades have been a subject of bias largely due to insufficient consideration of metrological traceability and associated measurement uncertainty, which are ultimately needed for the demonstration of comparability of the measurement results. This is particularly challenging for gaseous HgII species, which are reactive and their ambient concentrations are very low, causing difficulties in proper sampling and calibration. Calibration for atmospheric HgII exists, but barriers to reliable calibration are most evident at ambient HgII concentration levels. We present a calibration of HgII species based on nonthermal plasma oxidation of Hg0 to HgII. Hg0 was produced by quantitative reduction of HgII in aqueous solution by SnCl2 and aeration. The generated Hg0 in a stream of He and traces of reaction gas (O2, Cl2, or Br2) was then oxidized to different HgII species by nonthermal plasma. A highly sensitive 197Hg radiotracer was used to evaluate the oxidation efficiency. Nonthermal plasma oxidation efficiencies with corresponding expanded standard uncertainty values were 100.5 ± 4.7% (k = 2) for 100 pg of HgO, 96.8 ± 7.3% (k = 2) for 250 pg of HgCl2, and 77.3 ± 9.4% (k = 2) for 250 pg of HgBr2. The presence of HgO, HgCl2, and HgBr2 was confirmed by temperature-programmed desorption quadrupole mass spectrometry (TPD-QMS). This work demonstrates the potential for nonthermal plasma oxidation to generate reliable and repeatable amounts of HgII compounds for routine calibration of ambient air measurement instrumentation.

Fil: Daga, Romina B. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Patagonia Norte; Argentina Fil: Daga, Romina B. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Energía Nuclear. Unidad de Actividad de Ingeniería Nuclear. Laboratorio de Análisis por Activación Neutrónica; Argentina Fil: Caselli, Alberto Tomás onsejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Patagonia Norte; Argentina. Fil: Caselli, Alberto Tomás Universidad Nacional de Río Negro. Sede Alto Valle; Argentina Fil: Caselli, Alberto Tomás Instituto de Investigaciones en Paleobiología y Geología; Argentina Fil: Ribeiro Guevara, Sergio. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia del Área de Energía Nuclear. Unidad de Actividad de Ingeniería Nuclear. Laboratorio de Análisis por Activación Neutrónica; Argentina Fil: Agusto, Mariano R. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina. Fil: Agusto, Mariano R. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Ciencias Geológicas. Grupo de Estudio y Seguimiento de Volcanes Activos; Argentina Copahue volcano has a record of historical eruptions of low intensity which have mainly been characterized from the events ob-served in last decades. Significant changes in several parameters associated with the volcano activity were observed since the end of 2011. After 12 years of quiescence, on July 2012, the volcano started a new eruptive period. In this work, the characterization of the pyroclastic products emitted on 19th July 2012 is presented. Although the limited dispersion of the event, its study is central in the definition of the character of the initial phase of the eruptive cycle. A high proportion of lithics and the presence of juvenile first-cycled vitroclasts studied in detail allow us to characterize the eruptive mechanism, consistent with a phreatomagmatic erup-tion. A distinctive feature of the tephra is the presence of pyroclastic sulfur. Although these kinds of particles have been identified in previous eruptions, its presence is crucial revealing the existence of molten sulfur under the crater lake. The participation of this precipitated material allow us to infer its influence in the eruptive mechanism. El volcán Copahue presenta un registro de erupciones históricas de limitada intensidad cuyo carácter ha sido analizado principalmente a partir de los eventos de las últimas décadas. Hacia fines del año 2011 comenzaron a observarse cambios significativos en diversos parámetros asociados a la actividad del volcán hasta que, luego de doce años de quietud, en julio de 2012 comenzó un nuevo ciclo eruptivo. En este trabajo se presenta la caracterización de los productos piroclásticos emitidos durante el evento del día 19 de julio de 2012, el cual tuvo una dispersión limitada, pero resulta de importancia para la definición del carácter de la fase inicial del ciclo eruptivo. Una alta proporción de litoclastos y la presencia de vitroclastos juveniles primarios, los cuales son estudiados en detalle, permiten caracterizar el mecanismo eruptivo, consistente con una erupción hidromagmática. La particularidad de la tefra generada está dada por la presencia de azufre piroclástico. Si bien este tipo de partículas ha sido identificado en erupciones previas, su presencia resulta de importancia ya que refleja la existencia de azufre fundido por debajo del lago de cráter. La participación de este material precipitado permitiría inferir la influencia del mismo en el mecanismo eruptivo.