Search

The ascidian species Lissoclinum patella is found, amongst other places, around Heron Island on the Great Barrier Reef, Australia. L. patella has a cyanobacterial symbiont, Prochloron didemni, known to produce various cyclic peptides, including quantities of the cyclic pseudo-octapeptides, the patellamides. Patellamides are of pharmaceutical interest and have attracted the curiosity of coordination chemists because they can form quite stable mono- and di-nuclear transition metal complexes, particularly with copper(ii). For some patellamide derivatives, the binding of two CuII centres is cooperative and solution equilibria involving metal-free peptides, mono- and di-nuclear copper(ii) complexes, and various functions of these complexes have been described. These studies were also driven by the observation that the ascidians possess copper concentrations in excess of that in the seawater around Heron Island, and accumulation factors of approximately 104 have repeatedly been reported. New data presented here, based on inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy (ICP-OES) and ICP-mass spectromety (MS) measurements, indicate that the 104 factor is overestimated and a factor >500 and up to approximately 3000 is more realistic.

Copper complexes of patellamides have shown catalytic activity in a variety of reactions but their biological function remains unknown. There are significant differences between the natural macrocycles and synthetic analogues in the various catalytic activities. It therefore is essential to be able to perform in vivo and ex vivo reference measurements with the natural patellamide macrocycles, very similar derivatives and a large range of synthetic analogues. The preparative method described allows for a highly adaptable synthetic process producing building blocks for a large range of patellamide derivatives: apart from natural compounds, a new synthetic patellamide was prepared that does not have any substituents at any of the four heterocycles. Together with the variation of substituents at the aliphatic backbone, this allowed to elucidate the catalytic activity for phosphoester hydrolysis as a function of the structure and dynamics of the dicopper(II)-patellamide complexes, both by experiment and DFT-based mechanistic studies.

Patellamides are highly bioactive compounds found along with other cyanobactins in the symbiosis between didemnid ascidians and the enigmatic cyanobacterium

Der Pariser Mai steht metonymisch fur die Studentenrevolte der 1960er Jahre, die auch im Verhaltnis zur »internationalistisch« ausgerichteten Arbeiterbewegung des 19. und 20. Jahrhunderts — als erste transnationale Protestbewegung gelten darf: »Weltweit zog damals eine studentische Protestbewegung die Aufmerksamkeit auf sich: von Berkeley bis Rom, von Tokio bis Berlin« (Wehler, 312). Getragen wurde sie uberwiegend — daher die Klassifikation als Studentenrevolte oder -bewegung von — jungen Leuten aus dem akademischen Betrieb, aber auch Auszubildende, Schuler und Berufstatige engagierten sich in einer ansonsten eher protestarmen Zeit. Im Monat Mai des Jahres 1968 verdichtete sich in Paris eine Serie von Protesten, die von 1964 bis in die 1970er Jahre um die ganze Welt gingen, mit telegenen »Barrikadennachten« in der franzosischen Hauptstadt aber eine besondere Intensitat und Dramatik entwickelten und wohl am starksten das etablierte politische System durch eine Allianz mit linksgerichteten Arbeitnehmer-Gewerkschaften und Generalstreik herausforderten. Der damals amtierende Staatsprasident Charles de Gaulle hatte seine Demission erwogen (sie erfolgte ein Jahr spater), der um ihn herum gruppierte Gaullismus konnte sich nicht mehr als fuhrende Kraft halten. Aber auch sein Antipode, die Kommunistische Partei Frankreichs, wurde von der antiautoritaren Revolte als alterskrank und sklerotisch ins Visier genommen; zudem sammelten sich linksradikale Sekten trotzkistischer, maoistischer und anarchistischer Provenienz, die nur wenige Mitglieder hatten, aber bis weit ins linksburgerliche Milieu Einfluss gewannen.