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This Doctoral Thesis is focused on the reactivity of different serine-derived bicyclic chiral dehydroamino acids, developed in the research group in which this work has been carried out (QuiBi at University of La Rioja). ,-Dehydroamino acids are a type of electrophiles widely employed in 1,4-conjugate additions with nucleophiles of different nature to obtain unnatural amino acids. However, their chiral version that would allow access to such enantiomerically pure amino acids is still considered a synthetic challenge. Previously, the reactivity of a chiral cyclic dehydroalanine against sulfur nucleophiles (S-nucleophiles) has been studied, allowing the access to cysteine derivatives of high biological interest. Therefore, based on this works, in this Thesis we intend to expand this methodology to different nucleophiles that open the door to the synthesis of different enantiopure unnatural amino acids. Specifically, in Chapter 3, a study of the Michael-type addition reaction with N-, Se- and C-nucleophiles has been developed. Thanks to this methodology, derivatives of ,-diamino acids and bis--amino acids can be obtained, among which histidinoalanine, which is related to cellular aging, can be highlighted. On the other hand, -seleno--amino acids can also be obtained, which present great interest thanks to their antiviral and anticancer activities. In this case, we can highlight the synthesis of a mimetic derivative of the Tn antigen, which show better antibody molecular properties thanks to the incorporation of selenium in the glycosidic bond. Finally, unnatural amino acids substituted at the -carbon with other groups can be obtained through C-C bonds, although this synthesis is rather limited due to the need of employing nucleophiles with sufficiently acidic hydrogens susceptible to deprotonation. Therefore, in Chapter 4, a new type of reactivity based on the 1,4-addition reactions is presented; however, in this case we employed radicals to form C-C bonds, which is known as the Giese reaction. Moreover, these radicals are generated by blue light photocatalyzed reactions. This reactivity allows the synthesis of interesting unnatural amino acids. For instance, a Se-protected derivative of selenohomocysteine to be used in native chemical ligation is described. In addition, an amino acid bearing an alkyne group susceptible to click reactions with azides is also obtained, which can be used in bioconjugation chemistry. In Chapter 5, the synthesis of different compounds isotopically labelled with deuterium is discussed. The preparation and use of these derivatives is a booming field of research, since deuterium-labelled drugs retain their biological activity and are also more stable against degradation, which implies the use of lower doses. In addition, deuterium labelling of various compounds allows them to be traced by different techniques, such as nuclear magnetic resonance. Finally, Chapter 6 presents the work carried out during the Doctoral Thesis in parallel to the main thread of this report. This work focuses, by one hand, on the synthesis and reactivity of cyclic sulfamidates derived from serine or -methylserine against carbohydrates, and by other hand, on the study and characterization of compounds derived from isoserine by means of nuclear magnetic resonance experiments and X-ray diffraction analysis. En esta Tesis Doctoral se estudia la reactividad de diferentes deshidroaminoácidos quirales bicíclicos derivados de serina, desarrollados en el grupo de investigación de Química Biológica de la Universidad de La Rioja, grupo en el que se ha desarrollado este trabajo. Los ,-deshidroaminoácidos son un tipo de electrófilos muy empleados para obtener aminoácidos no naturales a través adiciones 1,4-conjugadas con nucleófilos de distinta naturaleza. Sin embargo, su versión quiral que permitiría el acceso a dichos aminoácidos enantioméricamente puros se considera todavía un reto sintético. Tomando como hipótesis de partida el estudio previo de la reactividad de una deshidroalanina cíclica quiral frente a nucleófilos azufrados (S-nucleófilos), con los que se consiguieron derivados de cisteína con elevado interés biológico, en esta Tesis se pretende expandir esta metodología a diferentes nucleófilos que permitan la síntesis de diversos aminoácidos no naturales en sus formas enantiopuras. Concretamente, en el Capítulo 3, se realiza un estudio de la reacción de adición de tipo Michael con N-, Se- y C-nucleófilos. Gracias a esta metodología se pueden obtener derivados de ,-diaminoácidos y bis--aminoácidos, entre los que destaca la histidinoalanina, la cual está relacionada con el envejecimiento celular. Por otro lado, también se pueden obtener -seleno--aminoácidos, los cuales presentan gran interés gracias a sus actividades antivirales y anticancerígenas. En este caso, destaca la síntesis de un derivado mimético del antígeno Tn, el cual muestra mejores propiedades de reconocimiento molecular de anticuerpos que el derivado natural, gracias a la incorporación de selenio en el enlace glicosídico. Por último, se tiene acceso a aminoácidos no naturales sustituidos en el carbono con otros grupos a través de enlaces C-C, aunque esta síntesis está bastante limitada debido a la necesidad de emplear nucleófilos con hidrógenos lo suficientemente ácidos que sean susceptibles de ser desprotonados. Por ello, en el Capítulo 4, se presenta un nuevo tipo de reactividad de estos electrófilos basada en las reacciones de adición 1,4-conjugadas empleando radicales para la formación de enlaces C-C, conocida como reacción de Giese. Además, estos radicales se forman mediante reacciones fotocatalizadas por luz azul. Gracias a esta reactividad se pueden sintetizar distintos derivados de aminoácidos no naturales, como por ejemplo un derivado Se-protegido de la selenohomocisteína y un derivado que posee un grupo alquino susceptible de ser utilizado en reacciones de tipo click con azidas, el cual tiene un uso potencial en química de bioconjugación. Por otra parte, en el Capítulo 5, se discute la síntesis de diferentes compuestos marcados isotópicamente con deuterio. La preparación y el uso de estos derivados es un campo de investigación en auge, ya que los fármacos funcionalizados con deuterio conservan su actividad biológica y además son más estables frente a la degradación, lo que permite el uso de dosis más bajas. Además, el marcaje con deuterio de diversos compuestos permite rastrearlos mediante diferentes técnicas, como por ejemplo la resonancia magnética nuclear. Finalmente, en el Capítulo 6, se presenta el trabajo realizado durante la Tesis Doctoral en paralelo al tema general de dicha memoria. Se exponen diversas publicaciones en colaboración con otros miembros del grupo de investigación. Este trabajo se centra, por un lado, en la síntesis y reactividad de sulfamidatos cíclicos derivados de serina o -metilserina frente a carbohidratos, y por otro, en el estudio y caracterización de compuestos derivados de isoserina mediante experimentos de resonancia magnética nuclear y análisis de difracción de rayos X.

The image of a tourist destination is a key factor in the tourists' decision to choose a place to visit. This dissertation contains exploratory-descriptive research in which the image of the region of Andalusia as a tourist destination has been analysed. Through a review of the literature, general information has been collected on the concept of image along with its characteristics, followed by the review of other relevant elements that must be taken into account when it comes to the image of a tourist destination, such as the formation of the image or the factors associated with it. Besides, empirical research has been carried out, which includes a study of the image of the selected destination through a questionnaire aimed only at tourists who have previously visited the region and who come from Central European countries, consisting of a sample of 102 respondents. Universidad de Sevilla. Grado en Turismo

Introducción: los tumores testiculares, aun siendo un modelo de cáncer curable, afectan mayoritariamente a varones jóvenes con un gran impacto sobre su calidad de vida y posibles efectos secundarios trascendentales. Desde que se estableciera un origen embriológico, diferentes agentes etiológicos durante este periodo han sido valorados, entre ellos las alteraciones en el ambiente hormonal esteroideo. La distancia anogenital (DAG) y la razón entre la longitud del segundo y el cuarto dedo de la mano (razón 2D:4D), ambos biomarcadores prenatales de la concentración de andrógenos suponen un rasgo fenotípico medible en la edad adulta. El objetivo general de nuestro estudio es relacionar estos dos biomarcadores (DAG y razón 2D:4D) con el riesgo de presentar carcinoma testicular. Material y método: se desarrolló un estudio de casos y controles no apareados entre mayo de 2013 y septiembre de 2019 en el Servicio de Urología del Hospital Universitario Reina Sofía en Murcia. Los casos (n= 42), fueron pacientes diagnosticados y tratados de carcinoma testicular en el mismo centro. En el grupo control (n=54) se incluyeron varones adultos atendidos en el mismo departamento por otras causas urológicas y no presentaron procesos tumorales. Los individuos fueron pesados y tallados y se realizó una exploración física. Cada examinador, desconociendo la condición de caso o control, realizó las medidas del segundo y cuarto dedos de la mano derecha mediante medida directa, en dos ocasiones cada una y de las dos variables de la DAG, ano-escrotal (DAGAS) y ano-peneana (DAGAP), en posición de litotomía, en tres ocasiones cada una. Para las medidas se utilizó un pie de rey digital (Stainless Steel Digital Calliper, VWR® International, LLC, West Chester, PA, USA). El valor resultante de la media de las diferentes medidas fue utilizado en los análisis estadísticos posteriores. Se utilizaron modelos de regresión logística múltiple para el análisis de la asociación entre la presencia de carcinoma testicular y sus tipos histológicos con la DAG y la razón 2D:4D, ambas divididas en tertiles y adoptando como referencia el tercer tertil. El IMC y la edad fueron contemplados como covariables en los modelos ajustados. Todas las pruebas fueron de dos colas en un nivel de significación de 0,05. Resultados: los casos fueron significativamente mayores que los controles (p

Learning objectives Background Findings and procedure details Conclusion Personal information References, Learning objectives: To describe the left to right shunts: cardiac and extracardiac. To review and illustrate the main imaging findings and techniques commonly used to asses a proper diagnosis and quantification of left to right...

Learning objectives Background Findings and procedure details Conclusion Personal information References, Learning objectives: To review and describe clinical, pathological and radiological findings of aortitis showing representative cases of the most frequent conditions. To stand out the important role of cross sectional imaging (TC, PET/TC and MRI) in the management and...

Clinical History Image Findings Discussion Find Diagnosis Differential Diagnosis, female, 50 years, Clinical History: A 50 year-old patient with suspected carpal tunnel syndrome had an MRI performed. A soft tissue mass involving the median nerve and the flexor retinaculum was reported. Final Diagnosis: Fascial Nodular Fasciitis

En este trabajo se estudió la mineralización de sulfatos de Ba presente en el anticlinal de Chorriaca. El mapeo de las distintas labores evidenció un fuerte control estratigráfico puesto que todos los depósitos se hallan hospedados en el miembro Agua de la Mula (Formación Agrio). La mineralogía se compone principalmente de baritina, calcita y óxidos de hierro. Los análisis texturales permitieron reconocer tres pulsos de mineralización, de los cuales el último habría sido el más importante. En cristales de baritina de este último se realizaron los estudios de inclusiones fluidas. Las inclusiones primarias más representativas se componen de agua con sales disueltas entre las cuales destacan algunas con cantidades subordinadas de hidrocarburos. Los resultados microtermométricos permitieron definir temperaturas de homogeneización superiores a los 300 °C y soluciones con bajas salinidades. Sobre la base de los resultados obtenidos se postula un origen hidrotermal para las manifestaciones del área estudiada. In this contribution, the barium sulfate mineralization from Chorriaca anticline was studied. All mines are hosted in carbonate layers (Agua de la Mula stratigraphical unit, Agrio Formation) that evidence a strong lithological control. The assemblages is mainly composed of barite, calcite and iron oxides. Their textures imply three mineralization events, from which the last one was the most important. Fluid inclusion studies on barite crystallized during this last event were carried out. The most representative primary fluid inclusions are composed of water with dissolved salts. Few of them also present hydrocarbons on the liquid phases. Microthermometry evidenced homogeneization temperatures above 300°C and solutions with low salinities. Regarding the reasons stated above we propose that this barite mineralization was generated by hydrothermal processes related to the magmatic activity of Neuquén basin. Fil: Leal, Pablo Rodrigo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Geociencias Basicas, Aplicadas y Ambientales de Buenos Aires. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Geociencias Basicas, Aplicadas y Ambientales de Buenos Aires; Argentina Fil: Mateo, Paula. University of Princeton; Estados Unidos

Clinical History Image Findings Discussion Find Diagnosis Differential Diagnosis, male, 84 years, Clinical History: An 84-year-old man came to the emergency room with 1-week pain in the anterior aspect of his left tibia. The patient related that it worsened while walking and improved when resting. An erythematous skin rash was seen at the pretibial surface at physical ... Final Diagnosis: Intraosseous venous drainage of pretibial varices.

Objetivo docente Revisión del tema Conclusiones Bibliografía, Objetivo docente: - Ilustrar los hallazgos por imagen de las enfermedades parasitarias más relevantes. - Resaltar el papel que pueden desempeñar las diferentes técnicas de imagen a la hora de enfrentarnos a este tipo de patología...

Objetivos Material y método Resultados Conclusiones Bibliografía, Objetivos: La diferenciación preoperatoria entre sarcomas y adenocarcinomas es importante ya que el pronóstico y el tratamiento son diferentes. El propósito del estudio es analizar y comparar las características radiológicas mediante RM de nuestra serie...