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A energia é considerada questão estratégica de um páise a proporção deseu uso sempre esteve diretamente associada ao desenvolvimento industrial. Com a descoberta do petróleo no início do século XIX, foi intensificado ainda mais o processo de industrialização, provocando uma intensa modificação do espaço ocupado pelo homem. Mas a escassez iminente, a geração de energia por meio de combustíveis fósseis, como o petróleo, não pode fornecer indefinidamente a energia exigida pela população mundial. Nesse contexto, o biodiesel surge como um promissor biocombustível substituto para combustíveis fósseis derivados de oleaginosas ou gorduras animais compostas por ésteres alquílicos que podem substituir total ou parcialmente o diesel. No entanto, contém uma quantidade significativa de ácido graxo insaturado, é suscetível à degradação oxidativa mediada pelo calor, principalmente na presença de oxigênio, o que pode afetar negativamente a estabilidade do biodiesel. compostos fenólicos submetidos à reação eletroquímica do biodiesel obtido a partir do óleo de soja, através da reação eletrolítica buscou-se realizar alterações estruturais para melhorar a atividade antioxidante técnica do LCN, utilizando metanol e hidroquinona como solvente e como eletrólito. O LCCHQ foi o produto dessa reação cuja eficiência antioxidante como aditivo para biodiesel foi medida pelo "Schaal Oven Storage Stability Test" -método de oxidação acelerada e posteriormente, analisado por espectroscopia de absorção molecular na região do UV (240 a 300 nm) e método Rancimat. O antioxidante os resultados de atividade do LCCHQforam satisfatórios em retardar o progresso da oxidação quando comparados ao CNSL em todos os testes técnicos. Energy is considered a strategic issue for a country and the proportion of its use has always been directly associated with industrial development. With the discovery of oil at the beginning of the 19th century, the industrialization process was intensified even more, causing an intense modification of the space occupied by man. But the impending shortage, the generation of energy through fossil fuels such as oil, cannot indefinitely supply the energy required by the world's population. In this context, biodiesel emerges as a promising biofuel substitute for fossil fuels derived from oilseeds or animal fats composed of alkyl esters that can totally or partially replace diesel. However, it contains a significant amount of unsaturated fatty acid and is susceptible to heat-mediated oxidative degradation, especially in the presence of oxygen, which can negatively affect the stability of biodiesel. phenolic compounds submitted to the electrochemical reaction of biodiesel obtained from soybean oil, through the electrolytic reaction, structural changes were sought to improve the technical antioxidant activity of LCN, using methanol and hydroquinone as solvent and as electrolyte. The LCCHQ was the product of this reaction whose antioxidant efficiency as anadditive for biodiesel was measured by the "Schaal Oven Storage Stability Test" -accelerated oxidation method and later analyzed by molecular absorption spectroscopy in the UV region (240 to 300 nm) and rancimat. The antioxidant activity results of LCCHQwere satisfactory in retarding the progress of oxidation when compared to CNSL in alltechnical tests. La energía es considerada un tema estratégico para un país y la proporción de su uso siempre ha estado directamente asociada al desarrollo industrial. Con el descubrimiento del petróleo a principios del siglo XIX, se intensificó aún más el proceso de industrialización, provocando una intensa modificación del espacio ocupado por el hombre. Pero la escasez inminente, la generación de energía a través de combustibles fósiles como el petróleo, no puede suplir indefinidamente la energía requerida por la población mundial. En este contexto, el biodiésel surge como un prometedorbiocombustible sustituto de los combustibles fósiles derivados de semillas oleaginosas o grasas animales compuestas por ésteres alquílicos que pueden sustituir total o parcialmente al diésel. Sin embargo, contiene una cantidad significativa de ácidos grasos insaturados y es susceptible a la degradación oxidativa mediada por calor, especialmente en presencia de oxígeno, lo que puede afectar negativamente la estabilidad del biodiesel. compuestos fenólicos sometidos a la reacción electroquímica del biodiesel obtenido a partir del aceite de soya, mediante la reacción electrolítica se buscaron cambios estructurales para mejorar la actividad antioxidante técnica del LCN, utilizando metanol e hidroquinona como solvente y como electrolito. El LCCHQ fue elproducto de esta reacción cuya eficiencia antioxidante como aditivo para biodiesel fue medida por el "Schaal Oven Storage Stability Test" -método de oxidación acelerada y posteriormente analizado por espectroscopía de absorción molecular en la región UV (240 a 300nm) y rancimat. Los resultados de la actividad antioxidante de LCCHQ fueron satisfactorios para retardar el progreso de la oxidación en comparación con CNSL en todas las pruebas técnicas.

Facial hyperchromias are pigmentary disorders caused by an increase in melanin in a specific area of ​​the skin. Melasma is an acquired hyperchromia, clinically diagnosed, with a high rate of recurrence. Its etiopathogenesis is not fully known, including several factors that facilitate its appearance or aggravate the problem, including exposure to UV rays, genetics, pregnancy, hormonal therapies, among others. Treatment is still a challenge and for many years hydroquinone was one of the most used substances as a tyrosinase inhibitor, but it has many toxic and harmful effects on the skin and other organs. Some alternative treatments with other depigmenting agents, such as metthimazole, also for topical use, have been increasingly effective and with fewer side effects when compared to hydroquinone. This is a literature review study that consists of the existence of two objectives, which are to contextualize a problem and verify existing possibilities in the literature in the formation of the theoretical framework. Furthermore, it is a descriptive exploratory research. Articles that present melasma with the main theme and that have been published between 2009 and 2020 will be selected. Those articles published before 2009 and that have no connection with the topic will be excluded. Conclusion: the study concluded that methimazole use is safer and more effective when compared to hydroquinone, but has slower results. The importance of further research evaluating the safety and efficacy of topical methimazole use is emphasized. Las hipercromías faciales son trastornos pigmentarios causados ​​por un aumento de melanina en un área específica de la piel. El melasma es una hipercromía adquirida, diagnosticada clínicamente, con una alta tasa de recurrencia. Su etiopatogenia aún no se conoce del todo, incluyendo varios factores que facilitan su aparición o agravan el problema, entre ellos la exposición a los rayos UV, la genética, el embarazo, las terapias hormonales, entre otros. El tratamiento sigue siendo un desafío y durante muchos años la hidroquinona fue una de las sustancias más utilizadas como inhibidor de la tirosinasa, pero tiene muchos efectos tóxicos y nocivos sobre la piel y otros órganos. Algunos tratamientos alternativos con otros agentes despigmentantes, como el metimazol, también de uso tópico, han sido cada vez más eficaces y con menos efectos secundarios en comparación con la hidroquinona Se trata de un estudio de revisión de la literatura que consiste en la existencia de dos objetivos, los cuales son contextualizar un problema y verificar las posibilidades existentes en la literatura en la formación del marco teórico. Además, se trata de una investigación exploratoria descriptiva. Se seleccionarán los artículos que presenten melasma con el tema principal y que hayan sido publicados entre 2009 y 2020. Se excluirán aquellos artículos publicados antes de 2009 y que no tengan relación con el tema. El estudio concluyó que el uso de metimazol es más seguro y más efectivo en comparación con la hidroquinona, pero tiene resultados más lentos. Se enfatiza la importancia de que se investiguen más a fondos que evalúen la seguridad y eficacia del uso tópico de metimazol. As hipercromias faciais são distúrbios pigmentares causados por uma elevação da melanina em um determinado local da pele. O melasma é uma hipercromia adquirida, clinicamente diagnosticada, que apresenta grande índice de reincidência. Sua etiopatogenia ainda não é totalmente conhecida, incluindo diversos fatores que facilitam o seu aparecimento ou agravam o problema, entre eles estão a exposição a raios UV, genética, gestação, terapias hormonais, entre outros. O tratamento ainda é um desafio e por muitos anos a hidroquinona foi uma das substâncias mais utilizadas como inibidora de tirosinase, porém apresenta muitos efeitos tóxicos e nocivos para a pele e outros órgãos. Alguns tratamentos alternativos com outros despigmentantes, como o metthimazol, também de uso tópico, vem se mostrando progressivamente mais eficazes e com menos efeitos colaterais quando comparados a hidroquinona. Além disso, trata-se de uma pesquisa de caráter descritivo exploratório. Serão selecionados artigos que apresentem com temática principal o melasma e que tenham sido publicados entre os anos de 2009 a 2020, serão excluídos aqueles artigos publicados antes de 2009 e que não tenham ligação com o tema. O estudo concluiu que o uso do methimazol é mais seguro e efetivo quando comparado a hidroquinona, porém possui resultados mais lentos. Ressalta-se a importância de novas pesquisas que avaliem a segurança e eficácia do uso tópico de methimazol.

A hidroquinona é um composto fenólico usado como substância de referência em medicamentos voltados para tratamento de discromias induzidas por processos de hiperpigmentação. Doenças dermatológicas desse tipo são frequentes e estão entre as principais causas de procura por orientação médica, segundo dados recentes da Sociedade Brasileira de Dermatologia. No Brasil, a hidroquinona é comercializada em formulações farmacêuticas de uso tópico com até 4% de concentração, porém, apesar de amplamente utilizada alguns estudos alertam sobre efeitos adversos do uso prolongado da substância. Um dos fatores considerados é a estabilidade da molécula, visto que a hidroquinona é facilmente oxidada e seu produto de degradação, a benzoquinona, pode estar associado a mecanismos genotóxicos. Portanto, o doseamento desses medicamentos é importante para garantir a qualidade, segurança e eficácia dos produtos. Dessa forma, o objetivo do trabalho foi a elaboração de um estudo investigativo direcionado ao esclarecimento sobre a estabilidade química da hidroquinona, bem como, a implementação de uma metodologia analítica de doseamento. Em seu desenvolvimento, foram exploradas técnicas espectroscópicas, eletroanalíticas e de eletromigração. Uma vez determinado que os padrões adquiridos para este trabalho estavam de acordo com a certificação de pureza, bem como, que o pH é um fator determinante visto que está relacionado às reações de oxido-redução dos compostos, uma metodologia analítica para doseamento de hidroquinona por cronoamperometria foi desenvolvida. Foi utilizado um eletrodo de trabalho de carbono vítreo, um eletrodo de referência (Ag/AgCl) e um eletrodo auxiliar de platina, todos imersos em uma célula eletrolítica preenchida com solução tampão BR ajustada em pH 5,5, este escolhido por ser o pH em que a amostra é mantida. O método otimizado consistiu na análise de hidroquinona mediante aplicação de um potencial de oxidação fixo de 0,4 V, após a solução ser mantida em agitação por 20 segundos. Alguns parâmetros de desempenho analítico foram verificados, a seletividade e a linearidade foram certificadas e a exatidão do método foi estabelecida por ensaios de recuperação em três níveis de concentração cujos valores variam entre 98 a 111%. Uma amostra de gel dermatológico contendo 4% (m/m) de hidroquinona foi analisada após procedimento de preparo otimizado, e foi encontrada uma concentração de 3,62% (m/m). Não foram encontrados vestígios da oxidação de hidroquinona na amostra analisada. Hydroquinone is a phenolic compound used as a reference substance in pharmaceuticals designed for treatments of dyschromias induced by hyperpigmentation processes. Dermatological diseases of this segment are very ordinary and appear among the main causes of the medical advice demand, according to recent data published by the Brazilian Society of Dermatology. In Brazil, hydroquinone is found in some skin-bleaching formulations with up to 4% concentration, however, despite of being widely used, some authors have been published papers warning about the adverse effects caused by its long-term use. One of the criteria considered is the molecule stability, since the hydroquinone easily undergoes oxidation and its product, benzoquinone, could be associated with genotoxic mechanisms. Therefore, the dosage of these drugs is important to guarantee their quality, safety and efficacy. Thus, the aim of this work was to develop an investigative study to enlighten the chemical stability of hydroquinone in those products, as well as the development of an analytical quantitative methodology. Over the experimental procedure, spectroscopic, electroanalytical and electromigration techniques were explored. Once stablished the standard materials acquired for this work are within the purity certification parameters and the pH is a determining factor due its directly relation to the redox reaction of the analyte, an analytical method for quantifying hydroquinone by chronoamperometry has been developed. A glassy-carbon working electrode, a reference electrode (Ag/AgCl) and a platinum auxiliary electrode were used. All of them immersed in an electrolytic cell filled with BR buffer solution adjusted to pH 5.5. The pH was chosen according to the condition the sample is kept. The optimized method is based on the hydroquinone oxidation by a 0.4 V fixed potential application, after the solution been kept stirring for 20 s. Some analytical validation parameters were verified. Selectivity and linearity were certified and the accuracy of the method was calculated by recovery tests at three concentration levels leading to a 98-111% range. A skin-bleaching gel sample containing 4% (w/w) of hydroquinone was tested following the optimized method. As a result, a concentration of 3.62% (w/w) was obtained. No trace of hydroquinone oxidation was found in the analyzed sample.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Disposable electrochemical sensors have attracted the attention of the scientific community given its advantages, such as large-scale production with relatively low cost and reduced sample volume. In this context, the technique of printed electrodes has been widely used in electroanalytical for the development of new sensing platforms and in the improvement of their performances. With the objective of developing disposable sensors with low relative cost, through the printing technique, two conductive inks were developed: one from nail polish (NP) for nails and graphite (GP) and another paint from stained glass varnish (GV) and graphite. As a substrate of the sensor, we used PET from bottles of drinks that would be discarded. After the development of the conductive ink, the morphological and electrochemical characterization of GP-NP / PET and GP-GV / PET devices were performed. To verify the functionality of the sensors, hydroquinone (HQ), serotonin (5-HT), epinephrine (EP) and estriol (E3) were chosen as analytes. The scanning electron microscopy characterization of GP-NP / PET and GP-GV / PET revealed that the inks have a homogeneous, rough and porous surface, characteristics that help increase the surface area of the working electrode. Using the square-wave voltammetry technique, the GP-NP / PET sensor presented a linear response in the concentration range of 5.0 × 10−6 to 1.0 × 10−4 mol L−1 with a detection limit of 1.2 × 10−8 mol L−1 for HQ, 5,0 × 10−5 to 1,0 × 10−4 mol L−1 with a detection limit of 3,1 × 10−7 mol L−1 for 5-HT and 1.0 × 10−7 to 5.0 × 10−5 mol L−1 with a detection limit of 1 × 10−7 mol L−1 for EP. For the GP-GV/PET device, 1.0 × 10−7 at 8.0 × 10−6 mol L−1 to was obtained with a detection limit of 1 × 10−8 mol L−1 for E3. The devices detected the analytes in environmental, pharmaceutical and biological samples. In this way, the inks developed are interesting for the application in disposable sensors, given their characteristics as homogeneity while liquid, and physical stability after drying, not breaking, following the flexibility of the substrate. Os sensores eletroquímicos descartáveis têm chamado a atenção da comunidade científica dado suas vantagens, como produção em larga escala com custo relativamente baixo e redução do volume de amostra. Neste contexto, os eletrodos impressos tem sido amplamente empregada na eletroanalítica para o desenvolvimento de novas plataformas de sensoriamento e na melhoria de suas performances. Com o objetivo de desenvolver sensores descartáveis com baixo custo relativo, através da técnica de impressão, desenvolveram-se duas tintas condutoras: uma a partir de esmalte para unhas (NP, do inglês nail polish) e grafite (GP, do inglês grafite) e outra tinta a partir de verniz vitral (GV, do inglês glass varnish) e grafite. Como substrato do sensor, utilizamos PET oriundo a partir de garrafas de refrigerantes que seriam descartadas. Após o desenvolvimento das tintas condutoras, realizou-se as caracterizações morfológicas e eletroquímicas dos dispositivos GP-NP/PET e GP-GV/PET. Para verificar a funcionalidade dos sensores, escolheu-se a hidroquinona (HQ), serotonina (5-HT), epinefrina (EP) e estriol (E3) como analitos. A caracterização por microscopia eletrônica de varredura do GP-NP/PET e do GP-GV/PET revelou que as tintas possuem uma superfície homogênea, rugosa e porosa, características que ajudam a aumentar a área superficial do eletrodo. Utilizando a técnica de voltametria de onda quadrada, o sensor GP-NP/PET apresentou uma resposta linear na faixa de concentração de 5,0 × 10−6 a 1,0 × 10−4 mol L−1 com um limite de detecção de 1,2 × 10−8 mol L−1 para HQ; 5,0 × 10−5 mol L−1 a 1,0 × 10−4 mol L−1 com um limite de detecção de 3,1 × 10−7 mol L−1 para 5-HT, e 1,0 × 10−7 mol L−1 a 5,0 × 10−5 mol L−1 com um limite de detecção de 1 × 10−7 mol L−1 para EP. Já, para o dispositivo GP-GV/PET, obteve-se 1,0 × 10−7 mol L−1 a 8,0 × 10−6 mol L−1 com um limite de detecção de 1 × 10−8 mol L−1 para E3. Os dispositivos detectaram os analitos em amostras ambientais, farmacêuticas e biológicas. As tintas desenvolvidas são interessantes para a aplicação em sensores descartáveis, dado suas características como homogeneidade enquanto líquida e estabilidade física após a secagem, não quebrando, acompanhando a flexibilidade do substrato. CAPES: 1687539

En el presente proyecto se estudia la degradación de dos subproductos del paracetamol, hidroquinona y benzoquinona, mediante los procesos de oxidación avanzada (POA’s) Feton y FotoFenton. El ensayo se ha llevado a cabo en el laboratorio de la EEBE en un reactor Batch de dos litros, que nos permite realizar el estudio en una menor escala reduciendo costes operacionales y de reactivos. Se ha realizado el ensayo en las siguientes condiciones: 40 ppm de contaminante, 7,5 ppm de hierro, pH igual a 3 y temperatura ambiente. Los ensayos se han realizado en función de la concentración de peróxido de hidrógeno (189 o 378 ppm), la presencia o ausencia de luz y en mezcla de contaminantes o de manera individual para encontrar las condiciones óptimas de degradación. Para asegurar el buen funcionamiento de la reacción, se aplican diferentes métodos analíticos que determinan la concentración de variables clave como la concentración total de carbono orgánico, el peróxido de hidrógeno, el hierro o el contaminante. Por lo tanto, el objetivo principal del estudio es encontrar un proceso que trate con eficiencia substancias refractarias a tratamientos convencionales, no implique un elevado coste operacional y reduzca el impacto medioambiental.

Neste trabalho é proposto o desenvolvimento de três novos eletrodos com base na técnica de Voltametria de Micropartículas Imobilizadas (VIM) combinada à imobilização por drop coating. Uma nova arquitetura baseada na imobilização da amostra na presença de filmes condutores contendo polímeros sobre a superfície do eletrodo de carbono vítreo (GCE) assim como imobilização em eletrodo de pasta de carbono (CPE) foi aplicada neste trabalho. No primeiro eletrodo desenvolvido, partículas de hidroquinona (HQ) foram imobilizadas no filme de quitosana (CTS) reticulada com epicloridrina (ECH) contendo nanopartículas de carbon black (CB) sobre o GCE. O eletrodo HQ(imob.)-CB-CTS-ECH/GCE foi aplicado à determinação de HQ em cremes dermatológicos por Voltametria de Pulso Diferencial (DPV), o qual apresentou um limite de detecção (LOD) de 0,045 ng. A determinação de eugenol (EU) em óleos de cravo foi feita por Voltametria de Onda Quadrada utilizando um GCE modificado com filme de dihexadecil hidrogenofosfato (DHP) contendo CB e padrão de EU imobilizado (EU(imob.)-CB-DHP/GCE), o qual apresentou um LOD de 0,13 ng. Por fim, foi proposto o terceiro eletrodo (Pb(imob.)/CPE) através da imobilização do padrão de Pb sobre a superfície de um CPE, o qual foi utilizado para determinação de Pb em tinturas capilares por DPV, apresentando um LOD de 4 ng. Os eletrodos desenvolvidos mostraram-se adequados, em termos de repetibilidade, estabilidade e seletividade. A VIM combinada a imobilização por drop coating forneceu procedimentos com respostas rápidas e resultados confiáveis com baixos limites de detecção e boa precisão. In this work was proposed the development of three new electrodes based on the Voltammetry of Immobilized Microparticles (VIM) technique combined with immobilization by drop coating. A new architecture based on the sample immobilization in the presence of conductive films containing polymers on the surface of the glassy carbon electrode (GCE) as well as immobilization in carbon paste electrode (CPE) was evaluated. In the first electrode developed, hydroquinone particles (HQ) were immobilized in the chitosan cross-linked (CTS) with epichlorohydrin (ECH) film containing carbon black (CB) nanoparticles on the GCE. The electrode HQ(imob.)-CB-CTS-ECH/GCE was applied to HQ determination in dermatological creams by Differential Pulse Voltammetry (DPV) showing a detection limit (LOD) of 0.045 ng. Eugenol (EU) determination in clove oils was performed by Square Wave Voltammetry using a modified GCE with dihexadecyl hydrogenphosphate (DHP) film containing CB and immobilized EU standard (EU(imob.)-CB-DHP/GCE), showing a LOD of 0.13 ng. Finally, in the third electrode (Pb(imob.)/CPE), hair dye samples were immobilized on the CPE surface, which was used to determine Pb by DPV, presenting a LOD of 4 ng. The developed electrodes were adequate in terms of repeatability, stability and selectivity. Hence, VIM combined with drop coating immobilization provides analysis with a fast response and reliable results with low detection limits and good accuracy.

Producción Científica, Porous electrodes based on polymethylmethacrylate and graphite foams (PMMA_G_F) have been developed and characterized. Such devices have been successfully used as voltammetric sensors to analyze catechol, hydroquinone, and their mixtures. The presence of pores induces important changes in the oxidation/reduction mechanism of catechol and hydroquinone with respect to the sensing properties observed in nonfoamed PMMA_graphite electrodes (PMMA_G). The electropolymerization processes of catechol or hydroquinone at the electrode surface observed using PMMA_G do not occur at the surface of the foamed PMM_G_F. In addition, the limits of detection observed in foamed electrodes are one order of magnitude lower than the observed in the nonfoamed electrodes. Moreover, foamed electrodes can be used to detect simultaneously both isomers and a remarkable increase in the electrocatalytic properties shown by the foamed samples, produces a decrease in the oxidation potential peak of catechol in presence of hydroquinone, from +0.7 V to +0.3 V. Peak currents increased linearly with concentration of catechol in presence of hydroquinone over the range of 0.37·10−3 M to 1.69·10−3 M with a limit of detection (LOD) of 0.27 mM. These effects demonstrate the advantages obtained by increasing the active surface by means of porous structures., Ministerio de Economía, Industria y Competitividad - Fondo Europeo de Desarrollo Regional (project AGL2015-67482-R), Junta de Castilla y Leon - Fondo Europeo de Desarrollo Regional (project VA-011U16)

Inspired by natural catalytic systems, metalloporphyrins and Salen complexes have been used as catalysts for the oxidation of xenobiotics in the presence of several oxygen donors, both in homogeneous and heterogeneous catalysis. These catalysts have been highly efficient and selective in the reactions of different substrates, such as pharmaceuticals and pesticides. In this context, the work developed in this dissertation presents the oxidation studies of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid herbicide using ferroporphyrins and Jacobsen catalyst as catalysts of these reactions with several oxygen donors. The results shows that the metalloporphyrin and the complex employed in this study are efficient catalysts for oxidation of 2,4-D in the presence of oxygen donors iodosilbenzene (PhIO), metachloroperbenzoic acid (m-CPBA) and hydrogen peroxide (H2O2) both in homogeneous and heterogeneous. The reactions with the unsupported catalysts achieved higher yields than those obtained with the supported catalysts, which is possibly related to the difficulties of access to the catalytic center imposed by the support. The conversion of 2,4-D reached more than 50% in some systems, and, in general, oxidation reactions with the three oxygen donors were selective promoting the formation of hydroquinone (reactions with PhIO and H2O2) and 3,5- dichlorocatechol (reactions with m-CPBA). One of the products identified in the reactions is a metabolite of 2,4-D produced in vivo systems, indicating that the catalysts used in this study can be considered good models of cytochrome P450 in the oxidation of 2,4-D. Inspirados em sistemas catalíticos naturais, metaloporfirinas e complexos salen têm sido utilizados como catalisadores para a oxidação de xenobióticos na presença de diversos doadores de oxigênio, tanto em catálise homogênea quanto heterogênea. Esses catalisadores têm se mostrado altamente eficientes e seletivos nas reações de diferentes substratos, tais como fármacos e pesticidas. Dentro desse contexto, o trabalho desenvolvido nessa dissertação apresenta os estudos da oxidação do herbicida ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) utilizando ferroporfirinas e catalisador de Jacobsen como catalisadores dessas reações com diversos doadores de oxigênio. Os resultados mostram que a metaloporfirina e o complexo salen empregados nesse estudo são eficientes catalisadores para a oxidação do 2,4-D na presença dos doadores de oxigênio iodosilbenzeno (PhIO), ácido metacloroperbenzóico (m-CPBA) e peróxido de hidrogênio (H2O2), tanto em meio homogêneo como heterogêneo. As reações com os catalisadores não suportados alcançaram rendimentos mais altos do que os obtidos com os catalisadores suportados, o que está possivelmente relacionado as dificuldades de acesso ao centro catalítico imposta pelo suporte. A conversão de 2,4-D atingiu mais de 50% em alguns sistemas, e, em geral, as reações de oxidação com os três doadores de oxigênio foram seletivas promovendo a formação de hidroquinona (reações com PhIO e H2O2) e 3,5-diclorocatecol (reações com m-CPBA). Um dos produtos identificados nas reações é um metabólito do 2,4-D produzido sistemas in vivo, indicando que os catalisadores utilizados nesse estudo podem ser considerados bons modelos do citocromo P450 na oxidação do 2,4-D.

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) In this study, tungsten oxide and copper composites were developed for making applied anodes in fotoelectrolysis of bisphenol A (BPA) and electrochemical sensors composed of carbon nanotubes (CNTs) and metal nanoparticles (NPM) for the detection of BPA and its reaction intermediates such as hydroquinone (HQ), catechol (CC) and phenol (Phe). The sensors were obtained by casting method on a glassy carbon surface and the quantitation of molecules of interest was carried out by pulsed techniques using the standard addition method. Different methods of functionalization, and the influence of CNTs sizes were investigated for the determination of BPA. CNTs samples with 20-170 nm in diameter were functionalized in HNO3 solution 5.0 mol L-1 solution and sulfonitric (3H2SO4: 1HNO3). The size and functionalization directly affect the oxidation of BPA and smaller diameter CNTs with improved sensitivity and showed the low limit of detection (LOD) of 8.4 × 10-8 mol L-1. The simultaneous determination of HQ, CC, and BPA was made with CNTs sensor modified with nickel oxide nanoparticles (NiO/MWCNT/GCE). The deposition of NiO was made by cyclic voltammetry (CV) and were evaluated the concentration of the nickel solution and the number of cycles. The best results were obtained when NiO was deposited in a solution of 8.0 mmol L-1 Ni(NO3)2 and 40 cycles. The analytical curves showed an excellent linear response and the LODs for the simultaneous determination of BPA, HQ and CC were 2.8 × 10-8 mol L-1, 2.7 × 10-8 mol L-1 and 5.9 × 10-8 mol L-1, respectively. Silver nanoparticles (AgNPs) were also incorporated in the films of MWCNT/GCE by CV. The AgNPs/MWCNT/GCE sensor showed good stability and reproducibility and has been successfully applied to the simultaneous determination of HQ, CC, BPA and Phe in tap water samples. Morphological characterization of the developed sensor was performed by scanning electron microscopy (SEM) and electrochemical characterization was made by CV and electrochemical impedance spectroscopy. Tungsten oxide films doped with copper (WO3-Cu) obtained by the modified sol-gel method were used in the studies photoelectrolysis BPA. The doping with Cu increased six fold the value of the photocurrent density of the material compared to the WO3. The characterization of the synthesized anode was made by techniques of X-ray diffraction, SEM and energy dispersive microanalysis (EDX). The monitoring of the decay of the concentration of BPA and the formation of intermediates generated during the photoelectrolysis was made by electrochemical sensors based on CNTs/NiO and UV-Vis absorption. The results of the total organic carbon content showed 75% of BPA was degraded and it was found that it is possible to monitor the BPA of degradation process and the formation of reaction intermediates using sensors developed in this work. Neste trabalho foram preparados compósitos de óxido de tungstênio e cobre para a confecção de anodos aplicados na fotoeletrólise do bisfenol A (BPA) e sensores eletroquímicos de nanotubos de carbono (NTCs) e nanopartículas metálicas (MNPs) para a detecção do BPA e seus intermediários da reação como hidroquinona (HQ), catecol (CC) e fenol (Phe). Os sensores foram obtidos pelo método casting sobre superfície de carbono vítreo e a quantificação das moléculas de interesse foi feita por técnicas pulsadas utilizando o método de adição de padrão. Diferentes métodos de funcionalização e a influência dos tamanhos de NTCs foram investigados na determinação do BPA. Amostras de NTCs com diâmetros de 20 a 170 nm foram funcionalizadas em solução HNO3 5,0 mol L-1 e solução sulfonítrica (3H2SO4:1HNO3). O tamanho e a funcionalização afetaram diretamente a oxidação do BPA e os NTCs com menor diâmetro melhoraram a sensibilidade e apresentaram o menor limite de detecção (LD) de 8,4 × 10-8 mol L-1. A determinação simultânea de HQ, CC e BPA foi feita com sensor de NTCs modificado com nanopartículas de óxido de níquel (NiO/MWCNT/GCE). A deposição de NiO foi feita por voltametria cíclica (VC) e foram estudadas a concentração da solução de níquel e o número de ciclos. Os melhores resultados obtidos foram solução 8,0 mmol L-1 de Ni(NO3)2 e 40 ciclos. As curvas analíticas mostraram resposta linear e os LDs para a determinação simultânea de BPA, HQ e CC foram de 2,8 × 10-8 mol L-1, 2,7 × 10-8 mol L-1 e 5,9 × 10-8 mol L-1, respectivamente. Nanopartículas de prata (AgNPs) também foram incorporadas nos filmes de MWCNT/GCE por VC. O sensor AgNPs/MWCNT/GCE apresentou boa estabilidade e reprodutibilidade e foi aplicado com sucesso na determinação simultânea de HQ, CC, BPA e Phe em amostras de água de torneira. A caracterização morfológica dos sensores desenvolvidos foi realizada por microscopia eletrônica de varredura (MEV) e a caracterização eletroquímica foi feita por VC e espectroscopia de impedância eletroquímica. Filmes de óxido de tungstênio dopados com cobre (WO3-Cu) obtidos pelo método sol gel modificado foram utilizados nos ensaios de fotoeletrólise do BPA. A dopagem com Cu aumentou seis vezes o valor da fotocorrente quando comparado ao WO3. A caracterização dos filmes foi feita por técnicas de difração de raios-X, MEV e microanálise por energia dispersiva (EDX). O acompanhamento do decaimento da concentração de BPA e a formação dos intermediários gerados durante a fotoeletrólise foi feito pelos sensores eletroquímicos a base de NTCs/NiO e espectroscopia de absorção UV-Vis. Os resultados do teor de carbono orgânico total mostraram 75% de degradação do BPA e foi verificado que é possível acompanhar o processo de degradação do BPA e a formação de intermediários de reação utilizando os sensores desenvolvidos neste trabalho. FAPESP: 2012/20926-2

A maioria das preparações dermocosméticas clareadoras da pele contém hidroquinona. A estabilidade da hidroquinona pode ser considerada um desafio pois esta substância pode sofrer decomposição química facilmente, especialmente auto-oxidação. O objetivo deste trabalho foi acompanhar o comportamento qualitativo e quantitativo de cremes contendo hidroquinona preparados magistralmente em Presidente Prudente-SP. Para tanto, foram adquiridos 03 embalagens de creme contendo 2% de hidroquinona em 5 farmácias de manipulação desta cidade, os quais foram submetidos as análises periódicas dentro do prazo de validade vigente. As amostras foram submetidas a avaliação das caracteristicas organolépticas, teste de estabilidade por centrifugação, determinação dos valores de pH e análises de absorção no ultravioleta a fim de dosar o percentual de hidroquinona no creme. Os dados obtidos mostraram que os cremes contendo hidroquinona não cumprem o prazo de validade declarado no rótulo, uma vez que todas as preparações não apresentaram acordância farmacopéica frente aos ensaios de doseamento e pH, embora não haja significância no teor de hidroquinona encontrado nos produtos. Palavras-chave: Hidroquinona. Oxidação. Antioxidante. ABSTRACT Most skin-lightening cosmetic preparations contain hydroquinone. Improving the stability of hydroquinone can be described as a challenge, as this substance undergoes chemical decomposition easily, especially autoxidation. The objective of this study was to determine the shelf life of hydroquinone creams compounded in Presidente Prudente (SP, Brazil). To this end, 3 tubes of cream containing 2% hydroquinone were purchased in each of 5 pharmacies in this city and subjected to periodic analysis within the recommended shelf life. The cream samples were assessed with respect to organoleptic characteristics, stability under centrifugation, pH and analyzed for hydroquinone content by UV absorption spectroscopy. The results showed that the creams did not exhibit the shelf life stated on the label, since after 45 days none of the preparations were in accord with pharmacopoeial specifications (USP 30) for hydroquinone content and pH, although there was no significant difference (p > 0.05) between the hydroquinone contents of the 5 products. Keywords: Hydroquinone. Oxidation. Antioxidant.

Bipolaris oryzae is the causal agent of rice brown spot disease and is responsible for significant economic losses. In order to control this disease, three phenolic antioxidants were tested (salicylic acid, benzoic acid and hydroquinone). The antifungal activity of the tested substances were investigated against B. oryzae at different concentrations in vitro, as well as the efficacy of their exogenous application in controlling rice brown spot disease under field conditions. In vitro, benzoic acid or salicylic acid at 9 mM completely inhibited the growth of B. oryzae. Under field conditions, spraying of benzoic acid at 20 mM led to a significant reduction in disease severity (DS) and disease incidence (DI) on the plant leaves, in addition to a significant increase in the grain yield and its components. Some biochemical responses were also detected, where the application of the previous treatment led to a significant increase in the total photosynthetic pigments (chlorophyll a and b and carotenoids) in rice leaves and in the total carbohydrate and protein contents of the yielded grains.Bipolaris oryzae é o agente causador da doença mancha-parda do arroz e é responsável por significativas perdas econômicas. Três antioxidantes fenólicos (ácido salicílico, ácido benzóico e hidroquinona) foram avaliados para o controle dessa doença do arroz. A atividade antifúngica destes compostos foi avaliada in vitro contra B. oryzae em diferentes concentrações e a eficiência de sua aplicação exógena no controle da mancha-parda foi avaliada em condições de campo. Nos ensaios in vitro, os ácidos benzóico e salicílico a 9 mM inibiram completamente a multiplicação de B. oryzae. Em condições de campo, a aspersão de ácido benzóico a 20 mM causou uma redução significativa na gravidade e incidência da doença na folhas da planta, além de aumentar significativamente o rendimento dos grãos e seus componentes. Algumas respostas bioquímicas foram também observadas, verificando-se que a aplicação do tratamento prévio causou um aumento significativo nos pigmentos fotossintéticos totais (clorofila a e b e carotenóides) nas folhas e no conteúdo de carboidratos e proteínas nos grãos.

Antecedentes: La ocronosis Exógena (OE) es una enfermedad subdiagnosticada y de difícil manejo (1). El láser Q-Switched (QS) surge como una alternativa para el tratamiento de esta (2). Objetivo: Describir las características de los pacientes, del láser QS y los desenlaces en el tratamiento de OE. Métodos: Se realizó una búsqueda de la literatura en las bases PubMed, Embase, PMC, Scielo, Elselvier, BMJ Case Reports, Journal of Medical Case Reports, Cases Journal e International Medical Case Reports Journal, desde enero del 2000 a marzo del 2016, pacientes con ocronosis exógena, 18 a 70 años, tratados con láser QS. Los artículos fueron evaluados mediante la herramienta de evaluación de validez y valor educativo de reportes de caso descrito por Pierson (3). Resultados: Se encontraron 256 artículos, 63 fueron seleccionados: 28 repetidos y 31 no cumplieron criterios de inclusión. Se escogieron 4 artículos que reportan 12 casos de pacientes con ocronosis exógena diagnosticada mediante estudio histopatológico y tratada con láser QS. Discusión: Hay poca experiencia con el láser QS en OE. En la práctica clínica se usa para tatuajes y patologías pigmentarias dérmicas con resultados satisfactorios. El pigmento dérmico en OE y la corta duración de pulso de láser QS, podrían ser el pilar de tratamiento para OE. Conclusión: El láser QS puede ser útil para el tratamiento en OE, con nivel de evidencia 3 y grado de recomendación D. Se sugiere realizar estudios clínicos con mayor grado de evidencia. Background: Exogenous Ochronosis (OE) is an underdiagnosed and difficult to treat condition (1). The Q-switched (QS) laser is an alternative for the treatment of this disease (2). Objective: To describe the patient’s characteristics and the QS laser features and subsequent outcomes after the use of this type of laser in the treatment of exogenous ochronosis. Methods: We conducted a structured search in PubMed, Embase, PMC, Scielo, Elselvier, BMJ Case Reports, Journal of Medical Case Reports, Cases Journal and International Medical Case Reports Journal, from January 2000 to March 2016, exogenous ochronosis patients, between 18 to 70 years old, treated with laser QS. The articles were evaluated by the assessment tool validity and educational value of case reports described by Pierson (3). Results: 256 items found, after evaluation of the summary 63 articles were selected, 28 were duplicated, and 31 were excluded for not meeting inclusion criteria. 4 articles reporting 12 cases of patients with exogenous ochronosis diagnosed by histopathology and treated with laser QS were selected. Discussion: There is little experience with laser QS en OE. In clinical practice used for tattoos and dermal pigmentary diseases with satisfactory results. The dermal pigment OE and short laser pulse duration QS could be the mainstay of treatment for OE. Conclusion: The use of QS laser can be useful for the management of patients with OE, level of evidence 3 and grade of recommendation D. It is suggested to perform clinical studies with greater evidence.

UV derivative spectrophotometry was used for quantitative determination of hydroquinone in creams. The aim of this work was to investigate optimum wavelength and order of derivative, and to validate the proposed spectrophotometric method. The results of standard curves were calculated and statistically analyzed through the least squares method in the interval from 10.0 to 26.0 µg/mL, in the first, second, third and fourth order derivatives. The quantitative determination was carried out by using the zero-crossing (Z-C) and zero-peak (Z-P) methods. The proposed method is simple, of low cost and provides reliable results in order to be used in quality control of creams containing hydroquinone as active substance.A espectrofotometria derivada no UV foi usada para a determinação quantitativa de hidroquinona em cremes. O objetivo desta pesquisa foi investigar o melhor comprimento de onda e a ordem da derivada, bem como validar o método proposto. Os resultados das curvas analíticas foram analisados estatisticamente pelo método dos mínimos quadrados no intervalo de 10,0 a 26,0 µg/mL, na primeira, segunda, terceira e quarta ordens da derivada. As determinações quantitativas foram realizadas utilizando os métodos "zero-crossing (Z-C)" e zero-pico (Z-P). O método proposto é simples, de baixo custo e fornece resultados confiáveis podendo ser usado no controle de qualidade de cremes contendo hidroquinona como substância ativa.

A gravidade dos efeitos causados pela exposição ambiental e ocupacional ao benzeno determinou o controle de sua utilização. No entanto, mesmo nestas condições, toxicidade ao sistema imune e nervoso tem sido descrita. A toxicidade do benzeno é determinada pelos seus produtos de biotransformação, em que fenol (FE) e hidroquinona (HQ) têm papel relevante na imunotoxicidade. Neste contexto, o presente trabalho mostra que a exposição de ratos Wistar, machos, a doses de 5 ou 10 mg/kg de HQ (via i.p., uma vez ao dia, 13 doses consecutivas, com intervalos de 2 dias a cada 5 doses) provocou reduções acentuadas no influxo de leucócitos polimorfonucleares (PMN) e mononucleares (MN) para o pulmão 24 horas após inalação de Lipopolissacarídeo (LPS) de Salmonella abortus. Diferentemente, a migração de leucócitos em animais expostos ao FE não foi alterada. A exposição a ambos os agentes químicos simultaneamente (dose de 5 mg/kg cada) manteve a redução na migração de MN detectada em animais expostos à HQ e potencializou o efeito inibitório da HQ sobre a migração de leucócitos PMN. Os prejuízos nas migrações de leucócitos não foram decorrentes de modificações no número destas células na circulação. É importante ressaltar que os efeitos foram induzidos por doses dos agentes químicos que não causaram prejuízo à função hepática ou renal, determinados pela atividade das transaminases hepáticas e a concentração de creatinina no soro. Em conjunto, os dados obtidos mostram a exposição a baixas doses de HQ não provoca alterações nos parâmetros empregados como indicadores de toxicidade. No entanto, os efeitos tóxicos são manifestados resposta do organismo ao trauma.The high toxicity induced by occupational and environmental benzene exposure lead to its use restriction. However, at these conditions, neuronal and immune toxicity has been described. It is well known that benzene metabolites, such as hydroxyl compounds phenol (PHE) and hydroquinone (HQ), are responsible for immunotoxicity. In this context, it has shown herein that male Wistar rats exposed to HQ (doses of 5 or 10 mg/kg/day; 13 days with 2-day intervals every 5 doses) presented marked reduction in the number of mononuclear (MN) and polymorphonuclear (PMN) leukocytes in the bronchoalveolar fluid 24 hours after inhalation of Lipopolyssacaride of Salmonella abortus (LPS; 100 µg/mL). On the other hand, leukocyte migration into inflamed lungs was not altered in FE exposed rats, since values obtained were similar to those detected in control animals. Simultaneous exposure to HQ and PHE (5 mg/kg each compound) maintained the decreased number of MN cells observed in HQ exposed rats and potentiated the reduction of PMN cells induced by HQ exposure. The impaired leukocyte migration into inflamed lung did not reflect alterations on number of circulating cells. Moreover, it is important to emphasize that schedule of intoxication did not alter the functional ability of liver and kidney, as detected by normal activity of transaminases and creatinine concentration in the serum. Therefore, it is shown herein that in vivo exposures to lower doses of HQ do not alter end points used as biological indicators of toxicity, nevertheless toxic effects are evident after a host defense.

Made available in DSpace on 2017-07-20T12:40:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giselle Nathaly Calaca.pdf: 4129912 bytes, checksum: 17ad0dde0faa7762fe24c34e6ffcd471 (MD5) Previous issue date: 2015-03-23 Fundação Araucária de Apoio ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Paraná The development and validation of analytical methods for quantification of two associations, antibiotics: sulfamethoxazole (SMX) and trimethoprim (TMP); and depigmenting agents: kojic acid (AK) and hydroquinone (HQ), using unmodified glassy carbon electrode (ECV) and square wave voltammetry (SWV) are described. For the first association, two well defined irreversible oxidation peaks were obtained at 0.96V (SMX) and 1.12V (TMP) in Britton–Robinson buffer (pH 6.0), characterized by diffusion and adsorptive processes, respectively. SWV parameters were optimized by means of 23 Full Factorial Design, and the best analytical signal, in terms of sensitivity and selectivity is obtained at a=30 mV, f=100 s-1 and ΔES=5mV. Under optimized conditions, SWV measurements showed excellent linear response, from 5.5x10-5 to 3.95x10-4 mol L-1 (R=0.9971) and 1.05x10-5 to 1.04x10-4 mol L-1 (R=0.9974) for SMX and TMP, respectively. The detection and quantification limits were found to be 8.52x10-6 mol L-1 and 2.84x10-5 mol L-1 for SMX; and 9.31x10-7 mol L-1 and 3.10x10-6 mol L-1 for TMP, respectively. The proposed method was successfully applied to the simultaneous determination of these antibiotics in commercial pharmaceutical formulations (tablets, oral suspension and injection), without any sample pretreatment. The obtained results are in good agreement with that obtained by the standard HPLC method at a 95% confidence level. For the second association, the redox peak potentials were completely separated in Mcllvaine buffer solution (pH 8.0), KA exhibits a well-defined irreversible oxidation peak at 0.72V and HQ a quasi-reversible redox peak at 0.08 V and -0.02 V, characterized by adsorptive and diffusional processes, respectively. Under SWV parameters optimized (a= 40 mV, f=40 s-1 and ΔES=1mV) by 23 Full Factorial Design, the calibration curves were obtained in the concentration ranges of 3.5×10-5 to 2.5×10-4 mol L-1 (R= 0.9996) for kojic acid and 1.5×10-5 to 1.6×10-4 mol L-1 (R= 0.9994) for hydroquinone. The detection and quantification limits were found to be 7.84x10-6 mol L-1 and 2.61x10-5 mol L-1 for KA; and 3.71x10-6 mol L-1 and 1.24x10-5 mol L-1 for HQ, respectively. The novel electroanalytical method was validated in terms of specificity, linearity, range, accuracy and precision (repeatability and intermediate precision) and successfully applied to the direct simultaneous determination of these bleaching agents in real samples. O trabalho descreve o desenvolvimento e a validação de métodos analíticos para quantificação de duas associações, os antibióticos: sulfametoxazol (SMX) e trimetoprima (TMP); e os agentes despigmentantes: ácido kójico (AK) e hidroquinona (HQ), empregando-se eletrodo de carbono vítreo (ECV) não modificado e voltametria de onda quadrada (VOQ). Para a primeira associação, dois picos de oxidação irreversíveis em 0,96V (SMX) e 1,12V (TMP) foram observados em tampão Britton–Robinson (pH 6,0), caracterizados por processos difusional e adsortivo, respectivamente. Os parâmetros instrumentais da VOQ foram otimizados por meio de um planejamento fatorial completo 23, sendo a melhor resposta em termos de sensibilidade e seletividade obtida em a=30 mV, f=100 s-1 e ΔES=5mV. Nas condições otimizadas, foram construídas curvas analíticas nos intervalos de concentração de 5,5x10-5 a 3,95x10-4 mol L-1 (R=0,9971) para SMX e 1,05x10-5 a 1,04x10-4 mol L-1 (R=0,9974) para TMP. Os valores de limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ) calculados foram: 8,52x10-6 mol L-1 e 2,84x10-5 mol L-1 para SMX e 9,31x10-7 mol L-1 e 3,10x10-6 mol L-1 para TMP, respectivamente. O método proposto foi aplicado para determinação simultânea dos fármacos em diferentes amostras farmacêuticas (comprimidos, injeção e suspensão oral) sem a necessidade de nenhum tipo de pré-tratamento da amostra. Os resultados obtidos através do método voltamétrico foram comparados aos obtidos pelo método farmacopeico (HPLC) e comprovou-se que não há diferença significativa em um nível de confiança de 95%. Para a segunda associação, nos voltamogramas cíclicos em tampão Mcllvaine (pH=8,0) um pico de oxidação irreversível em +0,7V foi observado para o AK, enquanto que para HQ foi observado um processo quase-reversível, com picos de oxidação em 0,08V e redução em -0,02V, caracterizados por processos adsortivo e difusional, respectivamente. Utilizando-se os parâmetros da VOQ otimizados (a= 40 mV, f= 40 s-1 e ΔES= 1mV), através de um planejamento fatorial completo 23, as curvas de calibração foram obtidas nas faixas de concentração de 3,5×10-5 a 2,5×10-4 mol L-1 (R= 0,9996) para AK e 1,5×10-5 a 1,6×10-4 mol L-1 (R= 0,9994) para HQ. Os limites de detecção e quantificação foram: 7,84x10-6 mol L-1 e 2,61x10-5 mol L-1 para AK; e 3,71x10-6 mol L-1 e 1,24x10-5 mol L-1 para HQ, respectivamente. O método voltamétrico desenvolvido foi validado em termos de especificidade, linearidade, faixa de concentração, exatidão e precisão (repetibilidade e precisão intermediária) e aplicado na determinação simultânea dos agentes despigmentantes em amostras de clareadores.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Este trabalho foi desenvolvido realizando estudos de degradação de efluentes mediante o tratamento eletroquímico usando o eletrodo de PbO2. A oxidação eletroquímica (OE) de hidroquinona (H2Q) foi realizada, em meio ácido, utilizando eletrodo de PbO2 por eletrólise galvanostática, aplicando densidade de corrente de 10 e 30 mA/cm2. A concentração de H2Q foi monitorada por voltametria de pulso diferencial (DPV). Os resultados experimentais de eletrólise galvanostática mostraram que os desempenhos do processo dependem significativamente da densidade de corrente aplicada, obtendo eficiências de remoção de 100% e 80% aplicando 30 e 10 mA/cm2, respectivamente. Além disso, a técnica eletroanalítica foi eficiente ao ser utilizada como um método de detecção de H2Q. Com o intuito de testar a eficiência do eletrodo de PbO2, foi realizado o tratamento eletroquímico de um efluente real, chorume de um aterro. O resíduo líquido percolado (600 mL do efluente) foi tratado numa célula eletroquímica em batelada, com ou sem adição de NaCl, aplicando 7 mA/cm2. A eficiência da OE foi avaliada em função da remoção de coliformes termo-tolerantes, carbono orgânico total (COT), fósforo total e metais (cobre, cobalto, cromo, ferro e níquel). Estes resultados mostraram que, uma eficiente remoção de coliformes foi obtida (100 %), e ainda ocorreu a diminuição da concentração de metais pesados mediante os processos ao catodo. Entretanto, os resultados de COT não foram satisfatórios, atingindo baixas remoções da carga orgânica total dissolvida. Por se tratar de um efluente considerado complexo foram desenvolvidos outros testes com este efluente para acompanhar um número maior de parâmetros de descontaminação (Turbidez, Sólidos Totais, Cor, Condutividade, Carbono Orgânico Total (COT) e metais (Bário, Cromo, Lítio, Manganês e Zinco)), comparando a eficiência do tipo de tratamento eletroquímico (EO ou eletrocoagulação) usando uma célula em fluxo. Neste ensaio foi comparado a eletrooxidação em fluxo contínuo. No caso da OE, Ti/IrO2-TaO5 foi usado como anodo, no entanto, no processo de eletrocoagulação, eletrodos de alumínio foram usados; aplicando densidades de correntes de 10, 20 e 30 mA/cm2, na presença e ausência de NaCl como eletrólito. Os resultados mostraram que a EO usando Ti/IrO2-TaO5 como anodo foi eficiente quando o Cl- estava presente no efluente. Contrariamente, a eletrocoagulação em fluxo reduz a matéria orgânica dissolvida no efluente, sob certas condições experimentais. This work was performing effluent degradation studies by electrochemical treatment. The electrochemical oxidation (EO) hydroquinone (H2Q) was carried out in acid medium, using PbO2 electrode by galvanostatic electrolysis, applying current densities of 10 and 30 mA/cm2 . The concentration of H2Q was monitored by differential pulse voltammetry (DPV). The experimental results showed that the galvanostatic electrolysis process performance significantly depends on the applied current density, achieving removal efficiencies of 100% and 80 % and 10 applying 30 mA/cm2 , respectively. Furthermore, the electroanalytical technique was effective in H2Q be used as a detection method. In order to test the efficiency of PbO2 electrode, the electrochemical treatment was conducted in an actual effluent, leachate from a landfill. The liquid waste leachate (600ml effluent) was treated in a batch electrochemical cell, with or without addition of NaCl by applying 7 mA/cm2 . The efficiency of EO was assessed against the removal of thermo-tolerant coliforms, total organic carbon (TOC), total phosphorus and metals (copper, cobalt, chromium, iron and nickel). These results showed that efficient removal of coliforms was obtained (100%), and was further decrease the concentration of heavy metals by the cathode processes. However, results were not satisfactory TOC, achieving low total removal of dissolved organic load. Because it is considered an effluent complex were developed other tests with this effluent to monitor a larger number of decontamination parameters (Turbidity, Total Solids, Color, Conductivity, Total Organic Carbon (TOC) and metals (barium, chromium, lithium, manganese and Zinc), comparing the efficiency of this type of electrochemical treatment (EO or electrocoagulation) using a flow cell. In this assay was compared to electro streaming. In the case of the OE, Ti/IrO2-TaO5 was used as the anode, however, the electrocoagulation process, aluminum electrodes were used; applying current densities of 10, 20 and 30 mA/cm2 in the presence and absence of NaCl as an electrolyte. The results showed that EO using Ti/IrO2–TaO5 was anode as efficient when Cl- was present in the effluent. In contrast, the electrocoagulation flow reduces the dissolved organic matter in the effluent, under certain experimental conditions.

rea de concentra??o: Qu?mica Anal?tica Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-10T11:52:19Z No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-10T13:00:28Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-10T13:00:35Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-12T17:52:34Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Made available in DSpace on 2014-12-12T17:52:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Disserta??o Saimon Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Previous issue date: 2013 Item withdrawn by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-19T13:51:37Z Item was in collections: PPGQ - Mestrado em Qu?mica (Disserta??es) (ID: 150) No. of bitstreams: 3 Dissertacao_Saimon_Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_Saimon_Final.pdf.txt: 148365 bytes, checksum: 0a99c3be8d2cda4ce737a53a561cf7a5 (MD5) Item reinstated by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2014-12-19T13:53:14Z Item was in collections: PPGQ - Mestrado em Qu?mica (Disserta??es) (ID: 150) No. of bitstreams: 3 Dissertacao_Saimon_Final.pdf: 1908777 bytes, checksum: 648b40c0f18a1ca3e51ec915751f4ad7 (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_Saimon_Final.pdf.txt: 148365 bytes, checksum: 0a99c3be8d2cda4ce737a53a561cf7a5 (MD5) O presente trabalho descreve o desenvolvimento de um sensor voltam?trico seletivo e sens?vel para a determina??o simult?nea de catecol (CC) e hidroquinona (HQ) usando um eletrodo de carbono v?treo (ECV) modificado com ftalocianina de mangan?s (MnPc) adsorvida sobre nanotubos de carbono de paredes m?ltiplas (NTCPM). O eletrodo modificado apresentou uma excelente atividade eletroqu?mica tanto para oxida??o quanto para a redu??o de CC e HQ. No ECV/NTCPM/MnPc tanto CC, quanto HQ podem gerar um par redox quase-revers?vel e picos bem definidos. Sob as condi??es experimentais e operacionais otimizadas, a corrente de pico cat?dica foi linear na faixa de 1,0 x 10-6 mol L-1 a 6,0 x 10-4 mol L-1 para ambos, CC e HQ, com limites de detec??o de 0,95 e 0,41 ?mol L-1, respectivamente. Adicionalmente, as correntes de pico an?dicas foram linear na faixa de 1,0 x 10-6 mol L-1 a 6,0 x 10-4 mol L-1 para ambos, CC e HQ, com limites de detec??o de 0,96 e 0,48 ?mol L-1, respectivamente. O m?todo proposto foi eficazmente aplicado na detec??o simult?nea de hidroquinona e catecol em amostras de ?gua. Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2012. ABSTRACT The present work describes the development of a selective and sensitive voltammetric sensor for catechol (CC) and hydroquinone (HQ) using a glassy carbon (GC) electrode modified with manganese phthalocyanine (MnPc) adsorbed on multiwalled carbon nanotubes (MWCNT). The modified electrode showed an excellent electrochemical activity towards the oxidations and reductions of CC and HQ. At the GC/MWCNT/MnPc electrode both CC and HQ can generate a pair of quasi-reversible and well-defined redox peaks. Under the optimized experimental and operational conditions, the cathodic peak current was linear over the 1.0 x 10-6 mol L-1 to 6.0 x 10-4 mol L-1 range for both CC and HQ, with detection limits of 0.95 and 0.41 ?mol L-1, respectively. In addition, anodic peak current were linear over the 1.0 x 10-6 mol L-1 range to 6.0 x 10-4 mol L-1 for both CC and HQ, with detection limits of 0.96 and 0.48 ?mol L-1, respectively. The proposed method was effectively applied to the simultaneous detection of hydroquinone and catechol in water samples.

FUNDAMENTOS: Melasma é uma melanodermia comum, cuja terapêutica representa um desafio clínico. OBJETIVOS: Avaliar a eficácia e segurança clínicas do complexo despigmentante emblica, licorice e belides, em comparação à hidroquinona 2%, na abordagem do melasma. MÉTODOS: Após 60 dias de uso exclusivo de fotoprotetor FPS35, 56 mulheres com idades entre 18 e 60 anos, fotótipos I a IV, com melasma epidérmico ou misto, foram divididas em dois grupos de um estudo clínico monocego: A) creme contendo complexo despigmentante emblica, licorice e belides 7%, usado duas vezes ao dia; B)creme de hidroquinona 2%, usado à noite. O estudo durou 60 dias consecutivos e avaliações médica, das voluntárias (auto-avaliação) e fotográfica (Visia®) foram realizadas quinzenalmente. RESULTADOS: 89% das voluntárias (50/56), 23 do Grupo A e 27 do Grupo B, concluíram o estudo. Duas voluntárias do Grupo A contra sete do Grupo B apresentaram eventos adversos leves transitórios. Houve despigmentação do melasma pelas avaliações médica (Grupo A: 78,3%; Grupo B: 88,9%) e auto-avaliação (Grupo A: 91,3%; Grupo B: 92,6%), todos estatisticamente significantes (p0,05). O mesmo padrão foi observado pelo Visia®, tanto no número (p = 0,001) quanto no tamanho e no tom (p0,05) nas manchas UV. CONCLUSÕES: Não houve diferença estatística na melhora do melasma nos dois grupos; o Grupo A apresentou menor incidência de eventos adversos. Logo, o complexo despigmentante emblica, licorice e belides é uma alternativa segura e eficaz na abordagem do melasma. BACKGROUND: Melasma is a common skin pigment disorder with a difficult clinical response to treatment. OBJECTIVES: To evaluate the clinical efficacy and safety of the association of Belides, Emblica and Licorice 7%, compared to Hydroquinone 2%, in the treatment of melasma. METHODS: After 60 days of exclusive use of an SPF35 sunscreen, 56 women, 18 to 60 years of age, phototypes I to IV, with epidermal or mixed melasma, were divided into two different groups in a mono-blind clinical study: A) cream with Belides, Emblica and Licorice, applied twice a day; B) cream with Hydroquinone 2%, used at night. They were observed in a 60-day study; every 15 days, they were submitted to medical evaluation, self-evaluation, and photographic registration (Visia®). RESULTS: 50 volunteers (89%), 23 in Group A and 27 in Group B, concluded the study. Two volunteers in Group A and 7 in Group B had mild skin adverse events. Depigmentation was observed through medical evaluation (Group A: 78.3%; Group B: 88.9%) and volunteers' self-evaluation (Group A: 91.3%; Group B: 92.6%); these results were statistically significant (p0.05). This pattern of results was observed by Visia® in the number (p = 0.001) and size and tone (p0.05). CONCLUSION: There were no statistic differences between groups in the improvement of melasma. Group A showed less skin adverse events. Therefore, the association of Emblica, Licorice and Belides is a safe and efficient alternative for the treatment of melasma.

Made available in DSpace on 2017-07-24T19:38:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giselle Nathaly Calaca.pdf: 1144795 bytes, checksum: 67dd1a377ef4bf40b69d80c46ee27a58 (MD5) Previous issue date: 2010-02-26 Fundação Araucária de Apoio ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Paraná Kojic Acid (KA) and Hydroquinone (HQ) are depigmenting agents used as skinwhitening cosmetics to treat dyschromias. The need for low cost analytical methodologies that enable quality control of this association is evident. Due to the characteristics such as high sensitivity, low cost and operational simplicity, this work aims to use spectrophotometry in the visible region and multivariate calibration tools, mainly Partial Least Squares Regression (PLSR) for quantitative etermination of KA and HQ. The method is based on the complexation of kojic acid with Fe3+ ion (λ = 494nm), while hydroquinone reduces Fe3+ ions to Fe2+, which complex with 1,10-phenanthroline (λ = 510nm). The quantitative determination of KA and HQ by conventional methods was performed by analytical curve, spectrophotometric additivity principle and first-derivative pectrophotometry, and the average errors were: 20,65% (HQ) and 469,91% (AK), 41,44% (HQ) and 47,11% (AK), 57,59% (HQ) and 156,72% (AK), respectively. The results of conventional methods were compared to PLSR, and the multivariate models with better predictive capacity used: spectral range from 350 to 800 nm, mean center data, 03 and 02 latent variables for kojic acid and hydroquinone, respectively. The mean relative errors obtained from these models were: 4,20% for AK and 6,05% for HQ, indicating that PLSR method showed better results for the quantification of analytes, when compared to conventional methods. The multivariate methodology developed was validated according to ANVISA criteria and then used for quantification of analytes in real samples, obtained from manipulation pharmacies of the region. O Ácido Kójico (AK) e a Hidroquinona (HQ) são agentes despigmentantes freqüentemente comercializados em associações dermocosméticas de manipulação magistral, utilizadas no tratamento de discromias. A necessidade de metodologias analíticas de baixo custo que viabilizem o controle de qualidade dessa associação é evidente. Em função de características como alta sensibilidade, baixo custo e simplicidade operacional, o presente trabalho tem por objetivo a utilização da espectrofotometria na região do visível associada a métodos de calibração multivariada, principalmente Regressão de Mínimos Quadrados Parciais (PLSR) para determinação de AK e HQ. A metodologia proposta consiste na complexação de ácido kójico com o íon Fe3+ (λ = 494 nm), enquanto a hidroquinona reduz os íons Fe3+ a Fe2+, que por sua vez complexam com 1,10-fenantrolina (λ = 510 nm). A determinação quantitativa de AK e HQ pelos métodos convencionais de análise foi realizada via curva analítica, princípio da aditividade espectrofotométrica e primeira derivada, cujos erros relativos médios foram: 20,65% (HQ) e 469,91% (AK), 41,44% (HQ) e 47,11% (AK), 57,59% (HQ) e 156,72% (AK), respectivamente. Os resultados dos métodos convencionais foram comparados ao PLSR, sendo que os modelos de melhor capacidade preditiva empregaram: faixa espectral de 350 a 800 nm, dados centrados na média, 03 e 02 variáveis latentes para ácido kójico e hidroquinona, respectivamente. Os erros relativos médios obtidos a partir desses modelos foram: 4,20% para AK e 6,05% para HQ, evidenciando que o método PLSR apresentou melhores resultados para a quantificação dos analitos, quando comparado aos métodos convencionais. A metodologia multivariada desenvolvida foi validada segundo critérios da ANVISA e posteriormente utilizada para previsão dos analitos em amostras reais obtidas em farmácias de manipulação da região.

Se estudia la adsorción de catecol, resorcinol e hidroquinona por medio de la determinación de isotermas de adsorción y de las entalpías de inmersión a pH 7 y 298 K. Los resultados obtenidos en la adsorción muestran curvas semejantes para los tres solutos que se ajustan al modelo de Langmuir y que presentan valores de cantidad máxima adsorbida de 238, 178 y 169 mg・g-1 para el catecol, resorcinol e hidroquinona respectivamente. Las entalpías de inmersión se determinan en función de la concentración, y describen comportamientos semejantes a los de las isotermas, de las cuales se puede calcular la entalpía de inmersión máxima, ΔHimmax.

Se determinan las entalpías de inmersión de un carbón activado granular comercial CarbochemTM –PS230, CAG, en función de la cantidad adsorbida de derivados fenólicos hidroxilados, fenol, catecol, resorcinol, hidroquinona y pirogalol en soluciones acuosas, con el fin de caracterizar la interacción sólido-solución acuosa y evaluar la influencia de la posición, del número de hidroxilos en el anillo aromático y la solubilidad de los fenoles en la adsorción sobre el carbón activado. Los resultados muestran una variación en la entalpía de inmersión, que se relaciona conla capacidad de adsorción y que favorece la interacción del resorcinol sobre el carbón activado, con un valor de entalpía de inmersión de 41,00 J·g-1, que permite observar que la intensidad de la interacción cambia en función de la solubilidad y de la contribución del número de sustituyentes hidroxilo en el anillo aromático.

Bipolaris oryzae is the causal agent of rice brown spot disease and is responsible for significant economic losses. In order to control this disease, three phenolic antioxidants were tested (salicylic acid, benzoic acid and hydroquinone). The antifungal activity of the tested substances were investigated against B. oryzae at different concentrations in vitro, as well as the efficacy of their exogenous application in controlling rice brown spot disease under field conditions. In vitro, benzoic acid or salicylic acid at 9 mM completely inhibited the growth of B. oryzae. Under field conditions, spraying of benzoic acid at 20 mM led to a significant reduction in disease severity (DS) and disease incidence (DI) on the plant leaves, in addition to a significant increase in the grain yield and its components. Some biochemical responses were also detected, where the application of the previous treatment led to a significant increase in the total photosynthetic pigments (chlorophyll a and b and carotenoids) in rice leaves and in the total carbohydrate and protein contents of the yielded grains. Bipolaris oryzae é o agente causador da doença mancha-parda do arroz e é responsável por significativas perdas econômicas. Três antioxidantes fenólicos (ácido salicílico, ácido benzóico e hidroquinona) foram avaliados para o controle dessa doença do arroz. A atividade antifúngica destes compostos foi avaliada in vitro contra B. oryzae em diferentes concentrações e a eficiência de sua aplicação exógena no controle da mancha-parda foi avaliada em condições de campo. Nos ensaios in vitro, os ácidos benzóico e salicílico a 9 mM inibiram completamente a multiplicação de B. oryzae. Em condições de campo, a aspersão de ácido benzóico a 20 mM causou uma redução significativa na gravidade e incidência da doença na folhas da planta, além de aumentar significativamente o rendimento dos grãos e seus componentes. Algumas respostas bioquímicas foram também observadas, verificando-se que a aplicação do tratamento prévio causou um aumento significativo nos pigmentos fotossintéticos totais (clorofila a e b e carotenóides) nas folhas e no conteúdo de carboidratos e proteínas nos grãos.

A espectrofotometria derivada no UV foi usada para a determinação quantitativa de hidroquinona em cremes. O objetivo desta pesquisa foi investigar o melhor comprimento de onda e a ordem da derivada, bem como validar o método proposto. Os resultados das curvas analíticas foram analisados estatisticamente pelo método dos mínimos quadrados no intervalo de 10,0 a 26,0 µg/mL, na primeira, segunda, terceira e quarta ordens da derivada. As determinações quantitativas foram realizadas utilizando os métodos "zero-crossing (Z-C)" e zero-pico (Z-P). O método proposto é simples, de baixo custo e fornece resultados confiáveis podendo ser usado no controle de qualidade de cremes contendo hidroquinona como substância ativa. UV derivative spectrophotometry was used for quantitative determination of hydroquinone in creams. The aim of this work was to investigate optimum wavelength and order of derivative, and to validate the proposed spectrophotometric method. The results of standard curves were calculated and statistically analyzed through the least squares method in the interval from 10.0 to 26.0 µg/mL, in the first, second, third and fourth order derivatives. The quantitative determination was carried out by using the zero-crossing (Z-C) and zero-peak (Z-P) methods. The proposed method is simple, of low cost and provides reliable results in order to be used in quality control of creams containing hydroquinone as active substance.

A gravidade dos efeitos causados pela exposição ambiental e ocupacional ao benzeno determinou o controle de sua utilização. No entanto, mesmo nestas condições, toxicidade ao sistema imune e nervoso tem sido descrita. A toxicidade do benzeno é determinada pelos seus produtos de biotransformação, em que fenol (FE) e hidroquinona (HQ) têm papel relevante na imunotoxicidade. Neste contexto, o presente trabalho mostra que a exposição de ratos Wistar, machos, a doses de 5 ou 10 mg/kg de HQ (via i.p., uma vez ao dia, 13 doses consecutivas, com intervalos de 2 dias a cada 5 doses) provocou reduções acentuadas no influxo de leucócitos polimorfonucleares (PMN) e mononucleares (MN) para o pulmão 24 horas após inalação de Lipopolissacarídeo (LPS) de Salmonella abortus. Diferentemente, a migração de leucócitos em animais expostos ao FE não foi alterada. A exposição a ambos os agentes químicos simultaneamente (dose de 5 mg/kg cada) manteve a redução na migração de MN detectada em animais expostos à HQ e potencializou o efeito inibitório da HQ sobre a migração de leucócitos PMN. Os prejuízos nas migrações de leucócitos não foram decorrentes de modificações no número destas células na circulação. É importante ressaltar que os efeitos foram induzidos por doses dos agentes químicos que não causaram prejuízo à função hepática ou renal, determinados pela atividade das transaminases hepáticas e a concentração de creatinina no soro. Em conjunto, os dados obtidos mostram a exposição a baixas doses de HQ não provoca alterações nos parâmetros empregados como indicadores de toxicidade. No entanto, os efeitos tóxicos são manifestados resposta do organismo ao trauma. The high toxicity induced by occupational and environmental benzene exposure lead to its use restriction. However, at these conditions, neuronal and immune toxicity has been described. It is well known that benzene metabolites, such as hydroxyl compounds phenol (PHE) and hydroquinone (HQ), are responsible for immunotoxicity. In this context, it has shown herein that male Wistar rats exposed to HQ (doses of 5 or 10 mg/kg/day; 13 days with 2-day intervals every 5 doses) presented marked reduction in the number of mononuclear (MN) and polymorphonuclear (PMN) leukocytes in the bronchoalveolar fluid 24 hours after inhalation of Lipopolyssacaride of Salmonella abortus (LPS; 100 µg/mL). On the other hand, leukocyte migration into inflamed lungs was not altered in FE exposed rats, since values obtained were similar to those detected in control animals. Simultaneous exposure to HQ and PHE (5 mg/kg each compound) maintained the decreased number of MN cells observed in HQ exposed rats and potentiated the reduction of PMN cells induced by HQ exposure. The impaired leukocyte migration into inflamed lung did not reflect alterations on number of circulating cells. Moreover, it is important to emphasize that schedule of intoxication did not alter the functional ability of liver and kidney, as detected by normal activity of transaminases and creatinine concentration in the serum. Therefore, it is shown herein that in vivo exposures to lower doses of HQ do not alter end points used as biological indicators of toxicity, nevertheless toxic effects are evident after a host defense.

O p-diidroxibenzeno (hidroquinona) é um princípio ativo dotado de várias atividades biológicas, sendo relatado por diferentes autores como sendo despigmentante, antimicrobiano e quimioterápico. O Pluronic® Lecithin Organogel (PLOme) é uma microemulsão fosfolipídica particularmente indicada quando é desejável maior permeabilidade ou mesmo absorção sistêmica de uma droga. Considerando a instabilidade da hidroquinona em diferentes veículos cosméticos, bem como sua baixa biodisponibilidade tópica e sua conhecida toxicidade, este ativo surge como interessante candidato a ser contido numa forma farmacêutica lipossomal. O objetivo deste trabalho é então incorporar a hidroquinona num sistema transdérmico de liberação de drogas, a microemulsão PLOme. Além disso, foram avaliados os parâmetros cinéticos das formulações obtidas, bem como a atividade antimicrobiana da hidroquinona nas formas livre e micromulsionada. Foram preparadas, de acordo com indicações do fabricante, formulações de Pluronic® Lecithin Organogel (gel transdérmico) contendo hidroquinona em diferentes concentrações, bem como as formulações brancas correspondentes. As amostras foram submetidas a testes de estabilidade acelerada (resistência a centrifugação, stress mecânico, elevação de temperatura e ciclos gelo-degelo) e em longo prazo (acompanhamento do pH e conteúdo ao longo do tempo). Para a determinação do conteúdo de hidroquinona em cada amostra foi utilizada Cromatografia Líquida de Alta Precisão (HPLC): as condições cromatográficas empregadas foram aquelas recomendadas pela Farmacopéia Americana (USP23); foi desenvolvido e validado um método para a extração da droga a partir das microemulsões PLOme. Foram investigados os parâmetros cinéticos das melhores formulações. Nestes ensaios a hidroquinona foi utilizada a 0,1% ; alíquotas de cada amostra foram dispostas sobre membranas de celulose em células de Franz, tendo sido escolhida a água como meio receptor. O potencial antimicrobiano da hidroquinona livre e microemulsionada foi determinado frente a duas cepas padrão ATCC e frente a 18 cepas resistentes de Staphylococcus aureus, principal microrganismo causador da mastite em mulheres no período de amamentação (Staphylococcus aureus ATCC 6538/ FDA 209; Staphylococcus aureus ATCC 6538P/ FDA 209P foram utilizados como padrões). Para tal foi utilizada a técnica de microdiluição em Agar, com o auxílio do multi-inoculador de Steers. Não foram observadas alterações macro ou microscópicas após os testes de estabilidade acelerada, exceto pelo escurecimento que apresentaram as formulações com hidroquinona. Os estudos de estabilidade em longo prazo revelaram alteração de cor das amostras, mas não aumento no diâmetro das partículas ou modificação no formato das mesmas num período de 120 dias. Não ocorreu perda de conteúdo nem alteração de pH nas formulações analisadas durante os ensaio de estabilidade térmica em curto prazo. No estudo em longo prazo a temperatura ambiente, ao contrário, observou-se significativa perda de hidroquinona das formulações, evidenciada por cinéticas de degradação de segunda ordem e curtos prazos de validade, mas sem significativa variação de pH. As cinéticas in vitro revelaram que a uma matriz de gel libera comparativamente para o meio receptor uma maior quantidade de hidroquinona em relação à microemulsão testada. A hidroquinona, em suas formas livre e encapsulada, demonstrou possuir atividade inibitória frente a diversas cepas de Staphylococcus aureus (incluindo cepas multi-resistentes); duas das cepas testadas foram melhor inibidas pela hidroquinona encapsulada (PLOme-HQ) do que pela hidroquinona livre. O gel transdérmico contendo hidroquinona, no entanto, parece não ser suficientemente estável nas condições testadas. Conseqüentemente, é necessária investigação adicional a respeito da estabilidade e do perfil cinético desta forma farmacêutica antes de sua comercialização

Dos compuestos, que innovan la química conocida del género Piper, (2'E,6'E)-2- famesilhidroquinona, (2'E,6'E)-2-famesil- 1,4-benzoquinona, y a-D-glucosa fueron aislados de los frutos de Piper bogotense C. DC; los tallos y las hojas presentaron, como constimyentes mayoritarios, lactama del ácido 10-amino-4-hidroxi-2,3-dimetoxifenantreno carboxílico, 1,2-metilendioxi- 6-metil-4H-dibenzo lde,g] quinolina- ,5(6H)-diona (Cefaradiona A), estigmasterol y sitosterol. Adicionalmente de las hojas de esta planta se aisló SC-P-D-glucopiranosil-4'-0-metilapigenina (4'-0-metilvitexina, Cytisosido o Trematina). Sus estructuras fueron determinadas por métodos espectroscópicos y comparación con datos de la literatura.

Se construyó una celda con electrodo de pared-tubo (EPT) para el estudio electroquímico de sisternas hidrotérmicos hasta 215°C y 100 bar. La celda contiene un chorro incidente sobre una pared (electrodo) donde las condiciones hidrodinámicas en la región de estancamiento están bien definidas y son equivalentes a las del electrodo de disco rotatorio y el EPT tiene accesibilidad uniforme. Se estudiaron cuatro cuplas redox: Fe2+ / Fe3+, I2 / I-, quinona / hidroquinona y Fe(CN)6(3-) / F(CN)6(4-). Se obtuvo información de transporte en solución (coeficientes de difusión) y de cinética de transferencia de carga (coeficientes de transferencia de carga y constantes cinéticas). Se determinaron los parámetros de activación de dichos procesos. Finalmente se analizó la información obtenida teniendo en cuenta modelos de transporte en solución y de transferencia de carga. A high temperature wall-tube electrode cell ( WTE) for electrochemical studies in hydrothermal systems up to 215ºC y 1OO bar was constructed. The cell contains a jet impinging on a wall (electrode) where the hydrodynamics in the stagnation region is well defined and the WTE has uniform accessibility and is equivalent to a rotating disc electrode. Four couples redox were studied: Fe2+ / Fe3+, I2 / I-, quinone / hidroquinone, Fe(CN)6(3-) / Fe(CN)6(4-). Diffusion coefficients, heterogeneous kinetics constants and charge transfer coefficients were determined for the same systems. Finally the information was analyzed using transport models and charge transfer theories. Fil: Trevani, Liliana Noemí. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

En aquest treball es pretén estudiar el potencial d'emmagatzematge d'energia tèrmica, per aplicacions de refrigeració solar d'un sistema format per dos tancs intercanviadors acumuladors connectats en cascada. Cada tanc conté un PCM diferent amb diferent temperatura de canvi de fase. Concretament es tracta d'hidroquinona i d-mannitol. Els quals posseixen temperatures de canvi de fase entre 140 i 200 Cº requerides per aplicacions de fred solar. També es pretén comparar el sistema en cascada amb el mateix sistema connectat en paral·lel.