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This work investigated the degradation of organic matter present in synthetic dairy wastewater by the combination of ozonation (ozone (O3)/hydrogen peroxide (H2O2)) and catalytic ozonation (ozone (O3)/manganese (Mn2+)) associated with dispersed air flotation process. The effect of independent factors such as O3 concentration, pH and H2O2 and Mn2+ concentration was evaluated. For the flotation/O3/H2O2 treatment, the significant variables (p ≤ 0.05) were: O3 concentration (linear and quadratic effect), H2O2 concentration linear and quadratic effect, pH values (linear and quadratic effect) and interaction O3 concentration versus pH. For catalytic ozonation, it was observed that the significant variable was the linear effect of O3 concentration. According to the desirability function, it was concluded that the optimal condition for the treatment of flotation/O3/H2O2 can be obtained in acidic solution using O3 concentrations greater than 42.9 mg L-1 combined with higher concentrations of H2O2 to 1071.5 mg L-1. On other hand, at pH values higher than 9.0, the addition of O3 may be neglected when using higher concentrations than 1071.5 mg L-1 of H2O2. For flotation/ozonation catalyzed by Mn2+, it was observed that metal addition did not affect treatment, resulting in an optimum condition: 53.8 mg L-1 of O3 and pH 3.6. Resumo Neste trabalho, estudou-se a degradação da matéria orgânica presente no efluente de laticínio sintético por ozonização combinada (ozônio (O3)/peróxido de hidrogênio (H2O2)) e a ozonização catalítica (ozônio (O3)/manganês (Mn2+)) associada com o processo de flotação por ar disperso para obter o ponto ótimo de tratamento. Foi avaliado o efeito dos fatores independentes concentração de O3, pH e concentração de H2O2 e Mn2+. Para o tratamento flotação/O3/H2O2 os parâmetros significativos (p ≤ 0,05) do modelo foram: concentração de O3 (efeito linear e quadrático), concentração de H2O2 (efeito linear e quadrático), valores de pH (linear e quadrático) e interação concentração de O3 versus pH. Para a ozonização catalítica, observou-se que houve diferença significativa no tratamento apenas para o efeito linear da concentração de O3. De acordo com a função de desejabilidade, concluiu-se que a condição ótima para o tratamento de flotação/O3/H2O2 pode ser obtida em meio ácido utilizando concentrações de O3 superiores a 42,9 mg L-1 associada com concentrações de H2O2 mais elevadas que 1071,5 mg L-1. No entanto, em valores de pH maiores do que 9,0, a utilização de O3 pode ser negligenciada quando se usam concentrações mais elevadas do que 1071,5 mg L-1 de H2O2. Observou-se também que a flotação/ozonização catalisada pela adição do metal Mn2+ não afetou o tratamento, obtendo-se como condição ótima de 53,8 mg L-1 O3 e pH 3,6.

The objective of this study was to optimize and validate a solid-liquid extraction method with low-temperature partitioning (SLE/LTP) for the analysis of pesticides. This method was coupled with gas chromatography (GC/ECD) and used to evaluate the degradation of bifenthrin and pirimiphos-methyl in maize grains on exposure to ozone. The optimized SLE/LTP-GC/ECD method is simple, effective and consumes low quantities of the solvent. It can be routinely used for the determination of bifenthrin and pirimiphos-methyl in maize samples. The use of this method of analysis determined that the levels of the insecticides in maize grains were reduced on exposure of the grains to the ozone gas. The observed reduction in the levels of insecticide was directly proportional to the increase in the concentration of the ozone gas.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior The indiscriminate use of pesticides and non-observance of shortage periods causes some active ingredients to be detected at concentrations above the maximum residue limits (MRLs) in various foods. In this context, there is a need of studying the pesticide residues dissipation in food because of the commercial product application, as well as developing strategies for pesticide residues removal, or reduction that remain in food after the harvest. The treatments using ozone have been studied as an alternative for food decontamination in recent years, for presenting a number of advantages, as for example, the ozone high oxidation potential even at low concentrations. The present work consists of three parts. In the first part the solid-liquid extraction with low temperature partition (SLE/LTP) was optimized and validated for the determination of difenoconazole in strawberry samples by gas chromatography with an electron capture detector (GC/ECD). The method showed recovery values ! 98%, repeatability with variation coefficients " 15% and a detection limit of 9.0 μg kg- 1. The method was applied to determine the difenoconazole residues dissipation in strawberry after repeated applications of the commercial product. The results have shown that there is rapid fungicide dissipation; however the residual concentration increases after multiple applications. In the second part of this work, the ozone application effect on the difenoconazole residues reduction in strawberry, and the quality of ozonated strawberries were evaluated. Strawberries infected with the commercial product containing difenoconazole were exposed to ozone gas at concentrations of 0.3, 0.6 and 0.8 mg L-1 for 1 h. The treatments with ozone reduced until 95% of difenoconazole residues in strawberries. Some characteristics of these fruits were monitored during storage at 4 °C for 10 days. Some parameters such as pH, mass loss and total color difference were not significantly (p > 0.05) changed. The ozone treatment affected significantly (p < 0.05) the soluble solids parameters, titratable acidity and ascorbic acid (vitamin C), preventing the sharp decline of these characteristics during storage. In the third section it was evaluated the chlorothalonil removal of grape samples by the fruits immersion in distilled water bubbled with ozone. This strategy allowed the removal of 60% of chlorothalonil from grapes peel and pulp, regardless the ozone bubbled concentration. However, the quality of the fruit stored at 1 °C for eight weeks was altered because of the treatment. The grapes treatment with ozone at a concentration of 3 mg L-1 changed most of the quality parameters evaluated. The grapes treatment with ozone at 2 mg L-1 maintained the fruit quality for a longer period than the control grapes (the ones with no ozone treatment). O uso indiscriminado de agrotóxicos e a não observância dos períodos de carência faz com que alguns ingredientes ativos sejam detectados em concentrações acima do limite máximo de resíduo (LMR) em diversos alimentos. Neste contexto, há uma necessidade de se estudar a dissipação de resíduos de agrotóxicos em alimentos em função da aplicação do produto comercial, bem como desenvolver estratégias para remoção ou redução de resíduos de agrotóxicos que permanecem nos alimentos, após a colheita. Os tratamentos utilizando ozônio vêm sendo estudados como alternativa para descontaminação de alimentos, nos últimos anos, por apresentar uma série de vantagens como, por exemplo, o alto potencial de oxidação do ozônio mesmo em baixas concentrações. O presente trabalho consta de três partes. Na primeira parte a técnica de extração sólido-líquido com partição em baixa temperatura (ESL/PBT) foi otimizada e validada para a determinação de difenoconazol em amostras de morango por cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons (CG/DCE). O método apresentou valores de recuperação ! 98%, repetitividade com coeficientes de variação " 15% e limite de detecção de 9,0 μg kg-1. O método foi aplicado para a determinação da dissipação de resíduos difenoconazol em morango após múltiplas aplicações do produto comercial. Os resultados mostraram que ocorre uma dissipação rápida do fungicida, mas que a concentração residual aumenta após múltiplas aplicações. Na segunda parte deste trabalho, o efeito da aplicação de ozônio na redução de resíduos de difenoconazol em morango e a qualidade dos morangos ozonizados foram avaliados. Morangos contaminados com o produto comercial contendo difenoconazol foram expostos ao gás ozônio, nas concentrações de 0,3, 0,6 e 0,8 mg L-1, durante 1 h. Os tratamentos com ozônio reduziram até 95% dos resíduos de difenoconazol nos morangos. Algumas características desses frutos foram monitoradas durante o armazenamento a 4 °C por 10 dias. Alguns parâmetros como pH, perda de massa e diferença total de cor não foram significativamente (p > 0,05) alterados. A fumigação com ozônio afetou significativamente (p < 0,05) os parâmetros sólidos solúveis, acidez titulável e ácido ascórbico (vitamina C), impedindo a queda acentuada dessas características durante o armazenamento. No terceiro capítulo avaliou-se a remoção de clorotalonil de amostras de uva pela imersão das frutas em água destilada borbulhada com ozônio. Essa estratégia permitiu a remoção de 60% do clorotalonil da casca e da polpa das uvas, independente da concentração de ozônio borbulhada. Entretanto, a qualidade dos frutos armazenados a 1 °C por oito semanas foi alterada em função do tratamento. O tratamento das uvas com ozônio na concentração de 3 mg L-1 alterou a maioria dos parâmetros de qualidade avaliados. Já o tratamento das uvas com ozônio a 2 mg L-1 manteve a qualidade dos frutos por um período maior que as uvas controle (sem tratamento com ozônio).

O feijão-caupi está sujeito a perdas quantitativas e qualitativas durante o armazenamento devido ao ataque do inseto-praga Callosobruchus maculatus. Para seu controle, os óleos essenciais têm sido reconhecidos como uma alternativa eficiente e segura. Além de apresentar toxicidade, o óleo essencial para ser introduzido comercialmente deve apresentar efeitos subletais que impeça o desenvolvimento da população de insetos, preservar a qualidade do produto e apresentar baixa persistência, garantindo a segurança alimentar. Desta forma, o presente estudo objetivou introduzir um método ecologicamente seguro e que apresenta segurança alimentar para o manejo do caruncho do feijão-caupi. O isotiocianato de alilo (AITC) foi testado quanto à sua toxicidade, efeitos sobre a oviposição, desenvolvimento populacional e taxa respiratória de C. maculatus e seus efeitos sobre as propriedades físicas do feijão-caupi. Além disso, foi desenvolvido e validado um método simples e eficaz para extração e quantificação dos resíduos de AITC em feijão-caupi. A toxicidade do AITC foi determinada por meio de bioensaios de concentrações letais (CLs), aplicando-se concentrações de AITC entre 5 a 13 mL m -3 de feijão- caupi. O desenvolvimento populacional foi avaliado por meio da oviposição, progênie e emergência diária e acumulada da população exposta às concentrações subletais (CL 1 , CL 10 , CL 30 e CL 50 ). Também em função das concentrações subletais, avaliou-se a taxa respiratória dos insetos, a taxa instantânea de crescimento populacional e seu efeito na qualidade do feijão- caupi após 40 dias de infestação. O método de microextração em fase sólida em headspace (HS-SPME) e análise por cromatografia gasosa com detector de ionização em chama (GC/FID) para avaliar o resíduo de AITC em feijão-caupi foi otimizado para avaliar a influência dos fatores temperatura e tempo de extração, e foi validado conforme parâmetros de seletividade, linearidade, limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ), exatidão e precisão. As CL 50 e CL 95 para os adultos de C. maculatus foram de 9,41 e 17,85 mL m -3 , respectivamente. O emprego das concentrações subletais do AITC ocasionou redução da taxa respiratória de C. maculatus, e das taxas de oviposição e emergência de adultos, e preveniu a perda de massa dos grãos de feijão-caupi. O tratamento com a CL 10 (5,71 mL m -3 ) diminuiu a reprodução de C. maculatus e o grau de infestação dos grãos de feijão-caupi depois de 40 dias de armazenamento, e consequentemente, foi eficaz para a preservação das propriedades físicas dos grãos neste período. O LOD e LOQ do método validado para quantificação de AITC foi de 0,01 e 0,03 µg kg -1 , respectivamente. O método alcançou um alto nível de seletividade, onde o coeficiente de determinação (r 2 ) encontrado para o AITC foi superior a 0,99, na faixa de concentração utilizada. A taxa de recuperação relativa variou de 108,2 a 114,8%, com coeficiente de variação inter-dias inferior a 9%. A avaliação da persistência do AITC em feijão-caupi por meio do método validado mostrou que em 36 h após o início da fumigação, não foi detectado a presença de resíduos de AITC nos grãos. Os resultados mostraram que o composto é potencialmente adequado para o controle de C. maculatus, evitando o seu desenvolvimento em ambiente de armazenagem e contribuindo para a manutenção da qualidade dos grãos de feijão-caupi. Comprovou-se, também, que, depois de 36 h, os grãos fumigados com AITC não apresentavam resíduos, demonstrando segurança do composto como fumigante. Palavras-chave: Callosobruchus maculatus. Vigna unguiculata. AITC. HS-SPME. The cowpea bean is subject to quantitative and qualitative losses during storage due to attacks of the cowpea weevil Callosobruchus maculatus. Aiming to control such pests, essential oils have been recognized as an efficient and safe option. Besides presenting toxicity, in order to be commercially introduced, the essential oils must exhibit sublethal effects that hinder the development of insect population, maintain product quality, and demonstrate low persistence ensuring food safety. Thus, the present study aimed to introduce an eco-friendly method for the managing the cowpea weevil. The allyl isothiocyanate (AITC) was tested for its toxicity, effects on oviposition, population development and respiratory rate of C. maculatus and its effects on the physical properties of the cowpea beans. In addition, a simple and effective method for extracting and quantifying AITC residues in cowpea beans was developed and validated. The toxicity of AITC was determined through bioassays of lethal concentration (CLs), applying AITC concentrations between 5 to 13 mL m -3 of cowpea beans. Population development was assessed through oviposition, progeny, and daily and cumulative emergence of the population exposed to sublethal concentrations (CL 1 , CL 10 , CL 30 , and LC 50 ). Also, as a function of sublethal concentrations, the respiratory rate of insects, the instantaneous rate of population growth and its effect on the cowpea bean’s quality after 40 days of infestation were evaluated. The headspace solid-phase microextraction (HS-SPME) and flame ionization detector gas chromatography (CG/FID) method used to evaluate AITC residue in cowpea beans was optimized to evaluate the influence of factors such as temperature and extraction time, and was validated according to parameters of selectivity, linearity, limits of detection (LOD) and quantification (LOQ), accuracy and precision. LC 50 and LC 95 for adults of C. maculatus were 9.41 and 17.85 mL m -3 , respectively. The use of sublethal concentrations of AITC resulted in reduced respiratory rate, oviposition and emergence of adults of C. maculatus and also prevented the loss of dry mass of cowpea beans. The treatment using LC 10 (5.71 mL m -3 ) reduced reproduction of C. maculatus and the degree of infestation in the cowpea beans after 40 days of storage, and consequently, it was effective in preserving the physical properties of the beans during that period. The LOD and LOQ of the validated method for AITC quantification were 0.01 and 0.03 µg kg -1 , respectively. The method reached a high level of selectivity, where the determination coefficient (r 2 ) found for the AITC was above 0.99 in the concentration range used. The relative recovery rate ranged from 108.2 to 114.8%, with an inter-day coefficient of variation of less than 9%. The persistence of AITC in cowpea bean samples was evaluated, where 36 h after the compound fumigation residue was not detected in the grains. The results showed that the compound is potentially suitable for the control of C. maculatus, preventing its development in storage environment and contributing to the maintenance of cowpea bean’s grain quality. It was also proved, that after 36 h, the beans fumigated with AITC did not show presence of residue, demonstrating its safety as a fumigant. Keywords: Callosobruchus maculatus. Vigna unguiculata. AITC. HS-SPME.

Neste trabalho foi otimizado e validado um método de extração sólido-líquido com partição em baixa temperatura (SLE/LTP) e análise por cromatografia gasosa acoplada a um espectrômetro de massas (GC-MS) para determinar resíduos de agrotóxicos (triadimenol, flutriafol, λ-cialotrina, difenoconazol e azoxistrobina) em farinha de aveia. Utilizou-se inicialmente um planejamento 2 2 com ponto central (n=3) para otimização do volume de água e volume de solvente extrator. Posteriormente foi realizado um segundo planejamento 2 3 com ponto central (n=3) para otimização do tempo de agitação, centrifugação e congelamento. As melhores condições obtidas para 2,00 gramas da farinha de aveia foram: adicionar a esta massa 3,00 mL de água destilada, 4,00 mL de acetonitrila, tempo de agitação de 30 s, tempo de centrifugação de 3 min, tempo de congelamento de 4 h. O método foi validado e os parâmetros avaliados foram seletividade, linearidade, limite de detecção e quantificação, exatidão e precisão. Os resultados indicaram que o método de SLE/LTP-GC-MS é eficiente para a extração dos analitos nas amostras de farinha de aveia mostrando-se seletivo e sensível com limites de detecção e quantificação variando de 1,72 a 12,9 μg kg -1 e 5,73 a 43,0 μg kg -1 , respectivamente, para os compostos estudados. O método também apresentou porcentagem de recuperação variando de 91,7 a 108%. O método otimizado e validado foi aplicado para determinar resíduos de agrotóxicos em 8 amostras de farinha de aveia, adquiridas aleatoriamente em mercados de Viçosa (MG), não sendo detectado resíduos de agrotóxicos. In this work, a solid-liquid extraction method with low temperature partition (SLE/LTP) and gas chromatographic analysis coupled to a mass spectrometer (GC-MS) was used to determine residues of pesticides (triadimenol, flutriafol, λ-cyhalothrin, difenoconazole and azoxystrobin) in oatmeal. Initially, a center point 2 2 design (n=3) was used to optimize water volume and extractor solvent volume. Subsequently, a second planning 2 3 with a central point (n=3) was performed to optimize agitation, centrifugation and freezing time. The best conditions obtained for 2.00 grams of oatmeal were: to add to this mass 3.00 mL of distilled water, 4.00 mL of acetonitrile, agitation time of 30 s, centrifugation time of 3 min, time of freezing for 4 h. The method was validated and the parameters evaluated were selectivity, linearity, limit of detection and quantification, accuracy and precision. The results indicated that the SLE/LTP method is efficient for extraction of the analytes in the samples of oatmeal, showing selective and sensitive detection limit and quantification ranging from 1.72 to 12.9 μg kg -1 and 5.73 to 43.0 μg kg -1 , respectively, for the compounds studied. The method also presented recovery percentage ranging from 91.7 to 108%. The optimized and validated method was applied to determine residues of pesticides in 8 samples of oatmeal, randomly acquired in markets of Viçosa (MG), and no residues of pesticides were detected.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico A forma predominate de controle de doenças e pragas na produção agrícola é a química pela aplicação de agrotóxicos. Entretanto, o uso intensivo e de forma inadequada desses produtos pode gerar danos ao meio ambiente e à saúde humana. No último relatório publicado pela ANVISA, em 2016, referente às análises de 12.051 amostras coletadas entre 2013 e 2015, 9.680 amostras (80,3%) foram consideradas satisfatórias quanto aos agrotóxicos pesquisados, sendo que em 5.062 (42%) não foram detectadas resíduos, 4.618 (38,3%) apresentaram resíduos com concentrações iguais ou inferiores ao limites máximos de resíduos (LMRs) e 2.371 (19,7%) foram consideradas insatisfatórias. Dentre os 25 tipos de alimentos coletadas no período de 2013 a 2015 pela ANVISA foram incluídos o trigo (farinha) e mandioca (farinha). Segundo este relatório, encontram-se resíduos de agrotóxicos com valores inferiores ou iguais aos (LMRs) permitidos em amostras de farinha de trigo e de mandioca analisadas. Entretanto, só o fato de se ter encontrado resíduos de agrotóxicos nestes produtos justifica a necessidade de se continuar analisando estas amostras. Avaliar a presença em baixas concentrações de resíduos de agrotóxicos em novas matrizes é um desafio, que motivou o desenvolvimento de método adequado e sensívela para determinação de resíduos de agrotóxicos em produtos farináceos (farinha de trigo e de mandioca) consumidos pela população. Os principais agrotóxicos encontrados em farináceos, pirimifós-metílico, clorpirifós, tebuconazol, bifentrina, permetrina, cipermetrina e esfenvalerato foram selecionados para estudo. O presente trabalho foi executado em duas etapas. A primeira teve como objetivo otimizar e validar o método de extração sólido-líquido com partição em baixa temperatura (SLE/LTP) e otimizar a hifenação desta técnica com a microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) para determinação multiressíduos de agrotóxicos em farinha de mandioca. A segunda etapa teve como objetivo otimizar e validar a técnica SLE/LTP para determinação multiressíduos de agrotóxicos em farinha de trigo. Foi empregado um cromatógrafo a gás equipado com um espectrometro de massas (GC-MS) para analisar as amostras. Os métodos otimizados SLE/LTP-GC-MS foram validados, avaliando-se os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, limites de detecção e quantificação, exatidão e precisão. Para a farinha de mandioca os limites de detecção e os de quantificação ficaram entre 0,6 a 6,2 μg kg -1 e 1,88 a 18,7 μg kg -1 respectivamente. Os valores de recuperação ficaram no intervalo de 94,1 a 107,9%, com precisão ≤ 20%. Enquanto que para farinha de trigo os limites de detecção ficaram entre 0,23 a 6,6 μg kg -1 e os limites de quantificação entre 0,68 a 19,7 μg kg -1 . Os valores de recuperação ficaram no intervalo de 92,7 a 107,8%, com precisão ≤ 20%. Foi estudado também o efeito de matriz dos agrotóxicos pirimifós-metílico, clorpirifós, tebuconazol, bifentrina e permetrina que, para a maioria dos agrotóxicos obteve um efeito de matriz positivo, aumentando o sinal cromatográfico em ambas as farinhas. O método desenvolvido (SLE/LTP-GC-MS) se mostrou viável para determinção dos analitos em farináceos, além de ser simples, eficaz, realizado em uma única etapa de extração e apresentar baixo consumo de solvente. O método otimizado e validado foi aplicado em amostras de farinha de trigo e de mandioca adquiridos em supermercados e feiras de Viçosa-MG. Não foram detectados a presença de agrotóxicos nas amostras de farinha de mandioca analisadas. Já as amostras de farinha de trigo apresentaram resíduos de agrotóxicos em todas as amostras analisadas. Em algumas amostras foram encontrados agrotóxicos em níveis superiores ao LMR estabelecidos pelos orgãos regulamentadores ANVISA, Codex e União Européia. Estes resultados mostraram a necessidade de se monitorar a presença de resíduos de agrotóxicos em alimentos e de se desenvolver cada vez mais métodos capazes de detectá-los independentemente da matriz. The predominate form of control of diseases and pests in the agricultural production is the chemical control by the application of pesticides. However, the intensive and inadequate use of these products can cause harm to the environment and human health. In the last report published by ANVISA in 2016, referring to the analyzes of 12,051 samples collected between 2013 and 2015, 9,680 samples (80.3%) were considered satisfactory regards the pesticides analyzed, and in 5,062 (42%) no residues were detected. Among 25 types of food collected during the period, wheat (flour) and cassava (flour) were included. According to this report, pesticide residues were found with values below or equal to the maximum residue limits (MRLs) allowed in wheat and cassava flour samples. However, only the fact of pesticide residues were found in these products justifies the necessity to continue analyzing these samples. Assessing the presence of low concentrations of pesticide residues in new matrices is a challenge, which has led to the development of adequate and sensitive methods for the determination of pesticide residues in farinaceous products (wheat flour and cassava flour) consumed by the population. The main agrochemicals found in farinaceous, pirimiphos-methyl, chlorpyrifos, tebuconazole, bifenthrin, permethrin, cypermethrin and esfenvalerate were selected for study. The aim of this work was to optimize and validate the solid-liquid extraction with low temperature partitioning (SLE/LTP) and to optimize the hyphenation of this technique with liquid-liquid dispersive microextraction (DLLME) for determination of pesticide multi-residues in cassava flour. The second step was aimed at optimizing and validating the SLE/LTP technique for the determination of multi-residues of pesticides in wheat flour. A gas chromatograph equipped with a mass spectrometer (GC-MS) was used to analyze the samples. The optimized SLE/LTP-GC-MS methods were validated, evaluating the following parameters: selectivity, linearity, limits of detection and quantification, accuracy and precision. For cassava flour, the limits of detection and quantification were between 0.6 to 6.2 μg kg -1 and 1.88 to 18.7 μg kg -1 , respectively. The recovery values were in the range of 94.1 to 107.9%, with precision ≤ 20%. While for wheat flour, the limits of detection were between 0.23 and 6.6 μg kg -1 and the limits of quantification were between 0.68 and 19.7 μg kg -1 . Recovery values were in the range of 92.7 to 107.8%, with precision ≤ 20%. The matrix effect of the pyrimiphos-methyl, chlorpyrifos, tebuconazole, bifenthrin and permethrin pesticides was also studied, which for most pesticides had a positive matrix effect, increasing the chromatographic signal in both flours. The methods developed proved to be viable for the determination of the analytes in farinaceous, besides being simple, effective, to be carried out in a single extraction stage and to present low consumption of solvent. The optimized and validated methods were applied in samples of wheat and cassava flour purchased in supermarkets and fairs in Viçosa-MG. No pesticides were detected in the cassava flour samples analyzed. However, the wheat flour samples presented pesticide residues in all samples analyzed, with values equal or above the MRLs allowed by ANVISA, Codex and European Union regulatory bodies. These results showed the need to monitor the presence of pesticide residues in food and the necessity of develop methods capable to detect them independently of the matrix.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico O objetivo desse trabalho foi investigar os impactos ambientais causados pela presença de matéria orgânica em águas e, consequentemente, como essas influenciam na produção de THM durante os processos de tratamento de água, para tal, o rio Turvo e a Estação de Tratamento de Água do Serviço Autônomo de Água e Esgoto da cidade de Senador Firmino – MG. foram usados como modelo para este estudo. Amostras de água do rio Turvo foram coletadas, sendo medidos o teor de oxigênio dissolvido e a demanda bioquímica de oxigênio pelo método Winkler modificado pela azida sódica.Os níveis de trialometanos no rio Turvo e na água tratada também foram medidos, empregando a microextração em fase sólida no modo headspace (HS/SPME) com separação e detecção por cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons (GC/ECD). O oxigênio dissolvido variou de 5,871 a 6,290 mg L -1 , enquanto a demanda bioquímica de oxigênio variou de 2,179 a 4,984 mg L -1 . Esses valores indicam que a água do rio Turvo é pouco poluída. Os parâmetros não variaram estatisticamente ao longo do rio e nem entre os dias no período avaliado, indicando que nenhuma carga poluidora alterou significativamente o estado de equilíbrio no qual o rio se encontrava. O método empregado para determinação de THM foi validado com base nos parâmetros de desempenho analítico seletividade, linearidade, limite de detecção, limite de quantificação, precisão e exatidão segundo a resolução RDC No 166, de 24 de julho de 2017 da ANVISA. O método apresentou seletividade para os compostos (clorofórmio, bromodiclorometano, dibromoclorometano e bromofórmio) e comportamento linear na faixa de concentração estudada. O limite de detecção foi de 0,003 μg L -1 e o limite de quantificação foi de 0,010 μg L -1 para os quatro trialometanos. Amostras de água foram coletadas na ETA antes e depois de cada etapa do tratamento (floculação, decantação, filtração e desinfecção), e em três pontos do sistema de distribuição da cidade. Como resultados, percebeu-se que a formação de trialometanos ocorreu majoritariamente durante a etapa de desinfecção. Em todas as análises os níveis de trialometanos estiveram abaixo dos limites toleráveis, chegando a estar até 100 vezes abaixo do limite máximo permitido. Os níveis de trialometanos aumentaram no sistema de distribuição na medida que aumentava a distância do ponto de coleta ao tanque de desinfecção, entretanto o aumento não foi suficiente para tornar as amostras irregulares. The objective of this work was to investigate the environmental impacts caused by the presence of organic matter in waters and, consequently, how they influence the THM production during the water treatment processes, for this, the Turvo River and the Water Treatment Plant of the Autonomous Water and Sewage Service of the city of Senador Firmino - MG. were used as a model for this study. Water samples from the Turvo River were collected, and the dissolved oxygen content and biochemical oxygen demand were measured by the Winkler method modified by sodium azide. The trialmethane levels in the Turvo River and the treated water were also measured using phase microextraction. solid headspace mode (HS / SPME) with separation and detection by electron capture detector (GC / ECD) gas chromatography. Dissolved oxygen ranged from 5,871 to 6,290 mg L -1 , while biochemical oxygen demand ranged from 2,179 to 4,984 mg L -1 . These values indicate that the Turvo river water is poorly polluted. The parameters did not vary statistically along the river nor between the days in the evaluated period, indicating that no polluting load significantly altered the equilibrium state in which the river was. The method used to determine THM was validated based on the parameters of analytical performance selectivity, linearity, detection limit, limit of quantification, precision and accuracy according to ANVISA Resolution RDC No. 166, of July 24, 2017. The method showed selectivity for the compounds (chloroform, bromodichloromethane, dibromochloromethane and bromoform) and linear behavior in the concentration range studied. The limit of detection was 0.003 μg L -1 and the limit of quantitation was 0.010 μg L -1 for the four trialomethanes. Water samples were collected at the WTP before and after each treatment step (flocculation, decantation, filtration and disinfection), and at three points of the city's distribution system. As results, it was noticed that the formation of trialomethanes occurred mainly during the disinfection step. In all analyzes the trialmethane levels were below the tolerable limits, up to 100 times below the maximum allowable limit. Trialomethane levels increased in the distribution system as the distance from the collection point to the disinfection tank increased, however the increase was not sufficient to make the samples irregular.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico Este trabalho teve como objetivos avaliar o potencial inseticida do óleo essencial de Piper hispidinervum por fumigação e por contato para adultos de Callosobruchus maculatus, o efeito do óleo essencial sobre a qualidade do feijão-caupi e a persistência do óleo essencial sobre o feijão-caupi armazenado. No bioensaio por fumigação foram utilizadas as seguintes concentrações do óleo essencial 14,3; 57,1; 100,0; 142,9 e 185,7 μL L -1 de ar, e no bioensaio por contato as concentrações utilizadas foram de 60, 80, 100, 120 e 140 μL kg -1 . A mortalidade de C. maculatus foi avaliada após quatro dias do início do bioensaio por fumigação e após um dia do bioensaio por contato. As taxas de oviposição e de emergência foram avaliadas após sete e 50 dias de armazenamento, respectivamente. O teor de água, a perda de massa, a germinação e a massa específica aparente do feijão-caupi foram analisados após 50 dias de armazenamento. A persistência do resíduo de safrol no feijão-caupi foi analisada pelo método de microextração em fase sólida em headspace acoplado ao cromatógrafo a gás com detector por ionização em chama. O feijão-caupi foi tratado com óleo essencial por contato e por fumigação e em seguida armazenado por 5, 10, 26, 60 e 90 dias. As concentrações letais para causar de 50 e 95% de mortalidade no bioensaio por fumigação foram de 91,23 e 242,59 μL L -1 de ar, respectivamente. Para o bioensaio por contato as concentrações letais para causar 50 e 95% de mortalidade foram de 101,51 e 208,52 μL kg -1 de feijão-caupi, respectivamente. Em ambos bioensaios as taxas de oviposição e de progênie de C. maculatus reduziram com o incremento da concentração do óleo essencial. A qualidade do feijão-caupi foi preservada, até mesmo nas concentrações subletais. As concentrações de safrol detectadas no feijão-caupi tratado por contato com o óleo essencial variaram de 1,0945 a 0,0513 μg kg -1 de feijão-caupi e por fumigação variam de 2,1606 a 0,1239 μg kg -1 de feijão- caupi, para os períodos de armazenamento avaliados. As concentrações detectadas a partir do quinto dia representam menos de 1% da concentração inicial. Assim, o óleo essencial de P. hispidinervum apresenta potencial inseticida para C. maculatus e também preserva a qualidade do feijão-caupi armazenado por inibir o desenvolvimento da progênie. Além disso, apresenta baixa persistência nos grãos armazenados. This work aimed to evaluate the insecticide potential of essential oil of Piper hispidinervum by fumigation and contact for adults of Callosobruchus maculatus, the effect of essential oil on the quality of cowpea and the persistence of essential oil on the stored cowpea. In the fumigation bioassay, the following essential oil concentrations were used 14.3, 57.1, 100.0, 142.9, and 185.7 μL L -1 air, and for the contact bioassay the concentrations were 60, 80, 100, 120 and 140 μL kg -1 . The mortality of C. maculatus was evaluated after four day beginning of the fumigation bioassay and one day from the beginning contact bioassays. The oviposition and emergency rates were evaluated after seven and 50 days of storage, respectively. The water content, the loss of mass, the germination and the apparent density of cowpea grains were examined after 50 days of storage. The persistence of the safrole residue in cowpea was analysed by the solid-phase microextraction method in headspace coupled to gas chromatograph with flame ionization detector. The cowpea was treated with essential oil of P. hispidinervum by fumigation and contact, and then stored for 5, 10, 26, 60 and 90 days. Lethal concentrations to cause 50 and 95% mortality by fumigation were 91.23 and 242.59 μL L -1 air, respectively. For the contact bioassay, lethal concentrations to cause 50 and 95% mortality was 101.51 and 208.52 μL kg -1 of cowpea, respectively. In both bioassays, oviposition rates and the progeny of C. maculatus reduced with the increase of the concentration of the essential oil of P. hispidinervum. The quality of cowpea was preserved even at sublethal concentrations. Safrole concentrations detected in cowpea treated by contact ranged from 1.0945 to 0.0513 μg kg -1 of cowpea and by fumigation ranged from 0.1239 to 2.1606 μg kg -1 of cowpea to the storage periods evaluated. The concentrations detected from the fifth day represent less than 1% of the initial concentration. Thus, the essential oil of P. hispidinervum presents insecticide potential for C. maculatus and preserves the quality of stored cowpea by inhibiting the development of its progeny. In addition, it has low persistence in stored grains.

A disponibilidade de água de boa qualidade é um problema constante enfrentado pela sociedade atual. Devido ao uso potencial da água em diversos processos agrícolas e industriais, grande volume de água residuária é gerada diariamente em diferentes tipos de indústrias em todo o mundo, ocasionando a contaminação dos corpos hídricos. Uma cultura em que esse problema é recorrente é a da batata (Solanum tuberosum L.), o terceiro alimento mais consumido no mundo. Os resíduos de agrotóxicos resultantes do cultivo da batata podem atingir o ambiente, por meio do escoamento direto, lixiviação, eliminação descuidada de recipientes vazios e lavagem de equipamentos. Além disso, a água é largamente utilizada na lavagem dos tubérculos, desde o início do processo até sua comercialização. O processamento da batata também gera considerável carga poluidora, decorrente da presença de grande quantidade de compostos orgânicos (restos de cascas e amido) em suspensão nas águas residuárias. Além disso, pode ocorrer também contaminação da água de lavagem por resíduos de agrotóxicos presentes nos solos que ficam aderidos aos tubérculos, visto que há um uso intensivo e constante de agrotóxicos para o controle de insetos-praga, doenças e plantas invasoras, a fim de minimizar perdas na produtividade e na qualidade do produto. A contaminação de corpos hídricos por agrotóxicos tem sido objeto de preocupação mundial, motivando o desenvolvimento de diversos métodos analíticos para a determinação destes compostos em água. O interesse na aplicação de tratamentos químicos de efluentes é crescente, principalmente quando há a necessidade de tratamentos complementares que visam a remoção de poluentes específicos e/ou o aumento da eficiência do sistema. O gás ozônio (O 3 ) tem sido estudado e aplicado intensamente na purificação e desinfecção de água potável, em substituição ao cloro, uma vez que não deixa resíduos. É também usado no tratamento de efluentes municipais, industriais e aterros sanitários no controle de cor e odor de águas residuárias, na degradação de agroquímicos, dentre outras funcionalidades. A eficiência da aplicação do ozônio pode variar de acordo com alguns fatores como: pH, temperatura, matéria orgânica e presença de aditivos, como metais, óxidos de metais, hidróxidos e peróxidos. A presente pesquisa foi realizada em duas etapas, as quais foram relatadas nos artigos que compõem esta tese. Na primeira etapa, considerando o potencial do ozônio e sua possível combinação com peróxido de hidrogênio (H 2 O 2 ) para remoção de compostos orgânicos persistentes de efluentes, caracterizou-se águas residuárias do processamento de batatas e avaliou-se a influência do processo de ozonização combinada com H 2 O 2 nessas águas, verificando assim as condições ótimas de temperatura, pH e proporção peróxido de hidrogênio/ozônio, para redução da demanda química de oxigênio (DQO), turbidez e cor, seguindo o delineamento composto central rotacional. As condições otimizadas foram: temperatura = 25 °C; pH = 3,0 e H 2 O 2 /O 3 = 0,1. Dentre os parâmetros de qualidade da água avaliados, foi possível verificar que o ozônio combinado com peróxido foi eficiente para remoção de cor e turbidez. Avaliou-se também as variáveis resposta em função do tempo de ozonização combinado com peróxido de hidrogênio, por até 24 h, nas condições otimizadas e verificou-se que a partir de 1,16 h a remoção de DQO, cor e turbidez da água tratada se estabiliza. Na segunda etapa deste trabalho otimizou-se um método de microextração líquido-líquido assistida por vórtex em balão acompanhada de cromatografia gasosa e espectrometria de massas para determinação de resíduos dos agrotóxicos anilazina (fungicida), linuron (herbicida), protiofós (acaricida/inseticida) e tebuconazol (fungicida), em amostras de água. O tolueno foi selecionado como o solvente de extração mais apropriado ao método. Para avaliar e otimizar os parâmetros que afetam o método, foi utilizado o delineamento fatorial completo para determinar os fatores independentes significativos (volume de solvente extrator, percentual de Cloreto de sódio (NaCl) na solução de extração e tempo de agitação no processo de extração dos agrotóxicos), e o delineamento composto central rotacional combinado com a função de desejabilidade para determinar as melhores condições experimentais. As condições ideais de extração dos agrotóxicos para se obter as melhores respostas cromatográficas foram: 316 μL de solvente, sem adição de sal na solução extratora, e tempo de agitação de 187 s. O método desenvolvido mostrou ser seletivo para os agrotóxicos em estudo, apresentou fator de enriquecimento de 142,4 vezes, boa linearidade, precisão e exatidão, com limites de detecção de 0,005 - 0,007 mg L -1 e quantificação 0,016 - 0,022 mg L -1 , que estão de acordo com as legislações vigentes. No estudo do efeito de matriz do método de extração para água pura e água de batata observou- se que, para linuron e protiofós, os coextrativos da água de batata provocaram supressão na resposta cromatográfica de 7,82 e 27,63%, respectivamente. As concentrações dos analitos alvo encontradas nas amostras reais (água residuária do processo de lavagem industrial de batatas, água residuária do processo de lavagem manual de batatas e água de represa) analisadas foram inferiores aos limites de detecção do método proposto ou não estavam presentes na amostra. The availability of good quality water is a constant problem in current society. Due to the potential use of water in various agricultural and industrial processes, a large volume of wastewater is generated daily in different types of industries around the world, causing the contamination of the water bodies. One culture in which this problem is recurrent is potato (Solanum tuberosum L.), the third most consumed food in the world. The pesticide residues resulting from potato cultivation can reach the environment through direct outflow, leaching, careless disposal of empty containers and equipment washing. In addition, water is widely used in the washing of tubers, from the beginning of the process until moments before its commercialization. The processing of potatoes also generates considerable pollutant load, due to the presence of large amount of organic compounds (residues of peels and starch) in suspension in the wastewater. In addition, contamination of the washing water by residues of pesticides present in the soils that remain adhered to the tubers can also occur, since there is an intensive and constant use of pesticides for the control of pests insects, diseases and invasive plants, in order to minimize losses of productivity and of product quality. The contamination of water bodies by pesticides has been the subject of worldwide concern, motivating the development of several analytical methods for the determination of these compounds in water. The interest in the application of chemical treatments for the degradation of effluents is increasing, especially when there is a need for complementary treatments that aim at the removal of specific pollutants and/or increase the efficiency of the system. Ozone (O 3 ) gas has been studied and intensively applied in the purification and disinfection of drinking water, replacing chlorine, since it leaves no residues. It is also used in the treatment of municipal and industrial effluents and landfills in the control of color and odor of wastewater, in the degradation of agrochemicals, among other functionalities. The efficiency of the ozone application can vary according to some factors such as: pH, temperature, organic matter and the presence of additives such as metals, metal oxides, hydroxides and peroxides. The present research was carried out in two stages, which were reported in the articles that compose this thesis. In the first stage, considering the potential of ozone and its possible combination with hydrogen peroxide to remove persistent organic compounds from effluents, for potato wastewater treatment was characterized and thex influence of the ozonation process combined with hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) in these waters was evaluated, the ideal conditions of temperature, pH and hydrogen peroxide / ozone ratio, to reduce chemical oxygen demand (COD), turbidity and color, following the central rotational compound design.The optimized conditions were: temperature = 25 ° C; pH = 3.0 and H 2 O 2 /O 3 = 0.1. Among the water quality parameters evaluated, it was possible to verify that ozone combined with hy H 2 O 2 drogen peroxide was efficient for removal color and turbidity. It was also evaluated the response variables as a function of time of ozonation combined with hydrogen peroxide for up to 24 h, under optimized conditions. It was verified that out 1.16 h the removal of COD, color and turbidity of the treated water stabilizes. In the second stage of this work, it was optimized a vortex-assisted liquid-liquid microextraction method, followed by gas chromatography and mass spectrometry, for the determination of pesticides residues in water samples. The analyzed pesticides were anilazine (fungicide), linuron (herbicide), prothiofos (acaricide/insecticide) and tebuconazole (fungicide). Toluene was selected as the extraction solvent most appropriate to the method. In order to evaluate and optimize the parameters that affect the method, the complete factorial design was used to determine the significant independent factors (extraction solvent volume, sodium choloride (NaCl) percentage in the extraction solution and agitation time in the agrochemical extraction process), and the central rotational compound design combined to the desirability function to determine the best experimental conditions. The ideal conditions for extracting the pesticides to obtain the best chromatographic responses were: 316 μL of solvent, without addition of salt in the extraction solution, and stirring time of 187 s. The method was shown to be selective for the pesticides under study, presented a enrichment factor of 142.4 times, good linearity, precision and accuracy, with detection limits of 0.005 - 0.007 mg L-1 and quantification 0.016 - 0.022 mg L-1 , which are in accordance with current legislation. In the study of the effect of the extraction method matrix for pure water and potato water, it was observed that, for linuron and prothiophos, the coextractives of potato water caused suppression in the chromatographic response of 7.82 and 27.63%, respectively. The concentrations of the studied analytes found in the real samples (wastewater from the potato industrial washing process, wastewater from the manual potato washing process and dike water) analyzed were either lower than the detection limits of the proposed method or were not present in the sample.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico Objetivou-se neste trabalho aprofundar os estudos de biodegradação da água residuária pro- veniente da produção do biodiesel (ARIB) em AnSBR operando sob condições otimizadas tanto com valor constante quanto com aumento progressivo de carga orgânica volumétrica aplicada (COV A ). Para otimização do processo os fatores avaliados foram pH, temperatura, agitação, concentração do substrato no afluente, massa de inóculo e tempo de reação. O AnSBR utilizado no experimento era cilindrico, tinha volume reacional de 5 L, foi construído em acrílico com banho termostático para controle de temperatura, regulador para velocidade de agitação e registro de descarte de lodo instalado na base do reator. A ARIB utilizada duran- te todo o experimento foi formulada com base nas caracteristicas encontradas na ARIB gerada no processo industrial com glicerol comercial como única fonte de matéria orgânica, bicarbo- nato de sódio como agente alcalinizante, e sais como fontes de macro e micronutrientes, todos dissolvidos em água destilada. Os resultados obtidos indicaram que os fatores agitação, tem- peratura, massa de inoculação e tempo de reação possuiam influência direta na eficiência de remoção de DQO da ARIB. O fator massa de inóculo influenciou em maior peso a eficiência de remoção de DQO e os fatores temperatura e tempo de reação mostraram possuir maior influência sobre o tamponamento do meio. Ao avaliar o AnSBR operando sob COV A cons- tante de 11,3 g L -1 d -1 em termos de DQO, os valores de eficiência de remoção de DQO dimi- nuíram de 51 para 10% após o período de operação estudado e foi observado azedamento do reator com acúmulo de AVT após o 8° ciclo de operação com concentrações máximas acima de 4500 mg L -1 . Ao avaliar o AnSBR operando sob condições de aumento progressivo de COV A de 1,3 a 9,3 g L -1 d -1 em termos de DQO, observaram-se eficiências médias para remo- ção de DQO de 52 a 11%. O coeficiente cinético aparente, referente à velocidade de degrada- ção da matéria orgânica, esteve entre 0,102 e 1,040 h -1 , sendo que o modelo cinético que con- sidera a concentração residual de substrato foi o que melhor se ajustou aos dados obtidos. Conclui-se que os modelos matemáticos gerados neste trabalho podem ser utilizados para previsão, controle de processos e escalonamento do reator. O aumento progressivo da COV A por meio do aumento da concentração de substrato modificou a diversidade microbiana da biomassa o que influenciou na cinética de degradação da matéria orgânica. The objective of the presente study was to deepen the studies of biodegradation of biodiesel industry wastewater (BIW) in an AnSBR operating under optimized conditions with both constant value and progressive increase of applied organic volumetric load (OLR). The fac- tors analyzed in the optimization of the process were pH, temperature, agitation, non-tributant substrate concentration, inoculum mass and reaction time. The AnSBR used in the experiment was cylindrical, with a reaction volume of 5 L, built in acrylic with thermostatic bath for tem- perature control, regulator for agitation speed and had a log of sludge discard installed in the base of the reactor. The BIW used throughout the experiment was formulated based on the characteristics found in the BIW generated in the industrial process and it was composed by commercial glycerol as sole source of organic matter, sodium bicarbonate as alkalizing agent, and salts as sources of macro and micronutrients, all dissolved in distilled water. The results indicated that the factors agitation, temperature, inoculation mass and reaction time, directly influence the COD removal efficiency of the BIW. The mass factor of inoculum influenced in greater weight the efficiency of removal of COD and the factors temperature and time of reac- tion showing the greater influence on the buffering of the medium. When evaluating the AnSBR operating under constant OLR of 11.3 g L -1 d -1 in terms of COD, the COD removal efficiency values decreased from 51 to 10% after the period of operation and it was observed the souring of the reactor with TVA accumulation after the 8th cycle of operation with maxi- mum concentrations above 4500 mg L -1 . When evaluating the AnSBR operating under condi- tions of progressive OLR increase of 1.3 to 9.3 g L -1 d -1 in terms of COD, it was observed average COD removal efficiencies of 52 to 11%. The apparent kinetic coefficient, which is related to the degradation rate of organic matter, was between 0.102 and 1.040 h -1 , and the kinetic model considering a residual substrate concentration was the one that adjusted to the data obtained the best. It was possible to conclude that the mathematical models generated in the present study can be used for the forecasting, process control and staggering of the reactor. The progressive increase of OLR by increasing the substrate concentration modified the mi- crobial diversity of the biomass and influenced the kinetics of degradation of the organic mat- ter.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico A indústria de leite e derivados é um dos setores mais importantes para a economia do Brasil e de muitos países. Contudo também é um dos setores que mais gera impactos ambientais devido ao grande volume de resíduos gerados e sua elevada carga poluidora. O objetivo do trabalho foi avaliar a eficiência de um sistema de flotação por ozônio dissolvido (FAOD) como uma alternativa tecnológica à flotação por ar dissolvido (FAD) para o tratamento do efluente das indústrias lácteas (EL). No experimento foram feitos ensaios em batelada utilizando um sistema de bancada composto por um compressor de ar, uma válvula reguladora de pressão, uma câmara de saturação e uma coluna de flotação. Os ensaios para avaliação da FOAD e FAD foram feitos em meio ácido e básico para melhor compreensão do processo e dos efeitos dos fatores avaliados. Primeiramente foi feita a otimização operacional da FAD e posteriormente os testes e avaliação da FAOD com base nos resultados anteriormente obtidos. Para o estudo da FAD e otimização do processo foi utilizado um planejamento experimental em duas etapas com um efluente sintético: Na primeira etapa foi utilizado um delineamento fatorial fracionado (FF), onde foram avaliados os fatores pressão de saturação (4-10 bar), a razão de recirculação (20-100%), o pH (3-12), doses do coagulante sulfato ferroso (0- 1000 mg L -1 ) e do polímero orgânico catiônico TanFloc (0-50 mg L -1 ); na segunda etapa foi feito um delineamento composto central (DCC) para a otimização do processo e determinação do melhor tratamento. Para as inferências foram utilizados o gráfico de Pareto, os modelos gerados e respectivos parâmetros estatísticos, superfícies de resposta e a função otimização de resposta. Como resultados observou-se que os fatores que afetaram significativamente (p ≤ 0,1) o processo de flotação foram a pressão de saturação, o pH e a dose de coagulante. O tratamento ótimo da FAD, determinado na segunda etapa, foi obtido em meio ácido utilizando-se pressão de saturação igual a 10 bar, razão de recirculação igual a 20%, pH do meio igual a 4 e concentração de sulfato ferroso igual a 250,0 mg L -1 com uma eficiência máxima de remoção da turbidez igual a 98%. Com o tratamento ótimo obtido foram feitos os ensaios para avaliação da FAOD em comparação ao sistema FAD. Na primeira parte do estudo foi utilizado um efluente de laticínios sintético (ELS) para a avaliação da FAOD e FAD, com e sem a adição de peróxido de hidrogênio (H 2 O 2 ), em pH 4 e pH 11,4. Nos ensaios da FAOD foi utilizado concentração de ozônio (O 3 ) na corrente gasosa igual 19 (± 0,5) mg L -1 e nos ensaios com adição de peróxido de hidrogênio foram testadas as razões H 2 O 2 /O 3 (m/m) no meio líquido iguais a 0,5, 1 e 1,5. Foram utilizados como parâmetros de avaliação nesta primeira parte a eficiência de remoção de turbidez, demanda química de oxigênio (DQO), cor e carbono orgânico total (COT). Na segunda parte do estudo foram feitos testes utilizando-se efluentes de três laticínios com o intuito de validar os resultados obtidos e para a determinação da capacidade do sistema FAOD em tratar esse tipo de efluente, onde foram avaliados a eficiência de remoção de turbidez, sólidos suspensos totais (SST), óleos e graxas (O&G), DQO, demanda bioquímica de oxigênio (DBO), nitrogênio total (N T ) e fósforo total (P T ), e para análise do efeito dos tratamentos foi utilizado teste Tukey para um nível de significância de 5%. Observou-se ao final do experimento que a eficiência dos tratamentos foi melhor em pH 4. De acordo com os resultados houve redução da eficiência do tratamento com a utilização da flotação por ozônio dissolvido. A adição do peróxido de hidrogênio na FAD e FAOD também resultou em redução da eficiência do sistema. Os resultados obtidos com o efluente sintético somente se aproximaram dos obtidos com a amostra de EL de uma das indústrias que continha maiores traços de leite e queijo. The milk and dairy industry is one of the most important sectors for the economy of Brazil and many countries. However, it is also one of the sectors that most generates environmental impacts due to the large volume of waste generated and its high polluting load. This study aimed to evaluate the efficiency of a dissolved ozone flotation system (DOF) as a technological alternative to dissolved air flotation (DAF) for the treatment of wastewater from the dairy industries (DW). In the experiment batch tests were performed using a bench system consisting of an air compressor, a pressure regulating valve, a saturation chamber and a flotation column. The tests to evaluate DOF and DAF systems were done in acidic and basic media to better understand the process and the effects of the evaluated factors. Firstly, the operational optimization of the DAF was carried out and the DOF tests and evaluation were carried out based on the previous results. For the DAF study and process optimization, a two-stage experimental design with a synthetic dairy effluent (SDW) was used: In the first step, a fractional factorial design (FF) was used, in which saturation pressure factors (4-10 bar) were evaluated, (20-100%), pH (3-12), coagulant ferrous sulphate (0-1000 mg L -1 ) and cationic organic polymer TanFloc (0-50 mg L -1 ); In the second stage a central composite design (CCD) was done for the optimization of the process and determination of the best treatment. For the inferences we used the Pareto graph, the generated models and respective statistical parameters, response surfaces and the response optimization function. It was observed that the factors that significantly affected (p ≤ 0.1) the flotation process were saturation pressure, pH and coagulant dose. The optimum treatment of the FAD determined in the second step was obtained in acid medium using saturation pressure equal to 10 bar, recirculation ratio equal to 20%, medium pH of 4 and ferrous sulfate concentration equal to 250.0 mg L -1 with a maximum turbidity removal efficiency of 98%. With the optimum treatment obtained the tests were done to evaluate the DOF compared to the DAF system. In the first part of the study the SDW was used to evaluate DOF and DAF, with and without the addition of hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), at pH 4 and pH 11.4. In the FAOD tests, the concentration of ozone in the gas stream was equal to 19 (± 0.5) mg L -1 and in the tests with addition of hydrogen peroxide, the H 2 O 2 /O 3 (m/m) 0.5, 1 and 1.5. The efficiency of removal of turbidity, chemical oxygen demand (COD), color and total organic carbon (TOC) were used as evaluation parameters in this first part. In the second part of the study, tests were performed using three dairy wastewater to validate the results obtained and to determine the DOF system's ability to treat this type of effluent, where turbidity removal, total suspended solids (TSS), oils and greases (O&G), COD, biochemical oxygen demand (BOD), total nitrogen (TN) and total phosphorus (TP), and Tukey test was used for a 5% significance level for the effect of treatments. It was observed at the end of the experiment that the efficiency of the treatments was better at pH 4. The results showed a reduction of the efficiency with the use of flotation by dissolved ozone. The addition of hydrogen peroxide in DAF and DOF also resulted in reduced system efficiency. The results obtained with the synthetic effluent only approximated those obtained with the DW sample from one of the industries that contained the largest traces of milk and cheese.

O feijão-caupi, Vigna unguiculata, (L.), Walp. é uma leguminosa de ampla distribuição mundial, encontrada principalmente nas regiões tropicais. Os grãos de feijão-caupi apresentam problemas sérios de perdas pós-colheita, grande parte ocorrendo em razão do armazenamento inadequado e do ataque por insetos-praga, destacando-se o Callosobruchus maculatus (Coleoptera: Bruchidae). O controle de C. maculatus em feijão-caupi armazenado é feito principalmente com o fumigante fosfina, no entanto, o uso em longo prazo de um único inseticida aumenta o risco do crescimento de populações resistentes. Como alternativa, tem sido pesquisado o uso de inseticidas de origem vegetal que têm relativa toxicidade a diversas espécies de insetos. Este trabalho foi conduzido com o objetivo de avaliar a atividade fumigante do óleo essencial de salsa, Petroselinum sativum, (Mill.) Fuss, sobre C. maculatus, em feijão-caupi. A toxicidade do óleo essencial e do gás fosfina (controle positivo) foi avaliada para estimar as concentrações letais de 50 e 95% (CL 50 e CL 95 ). As unidades experimentais foram constituídas por frascos de vidro com 0,8 L de capacidade, contendo 100 g de feijão-caupi e 20 insetos adultos com idade de 1 a 3 dias. O óleo essencial foi aplicado em recortes de papel colocados dentro de sachês de organza e colados nas tampas dos frascos. A toxicidade foi avaliada 48 h após a exposição dos insetos ao óleo essencial e à fosfina. A taxa instantânea de crescimento populacional dos insetos na presença do óleo essencial e da fosfina foi determinada utilizando as concentrações letais CL 10 , CL 30 , CL 50 , CL 70 e CL 90 obtidas nos bioensaios de toxicidade. O experimento foi montado no delineamento inteiramente casualizado com 5 repetições. A progênie adulta foi contabilizada após 45 dias. Os resultados da toxicidade indicaram CL 50 de 489,5 μL L -1 e CL 95 de 635,8 μL L -1 para o óleo essencial de salsa e CL 50 de 35,7 μL L -1 e CL 95 de 68,5 μL L -1 para a fosfina. Verificou-se que o óleo essencial de salsa apresenta efeito inseticida fumigante no controle de adultos de C. Maculatus e depende da concentração aplicada. Além disso, a perda de massa do feijão-caupi tratado com óleo essencial de salsa e com o gás fosfina foi menor em relação ao controle negativo (sem tratamento), indicando que a exposição dos insetos ao óleo essencial e ao gás fosfina reduziu o número de insetos de C. maculatus. O poder germinativo dos grãos de feijão- caupi foi diretamente proporcional às concentrações do óleo essencial e do gás fosfina. Cowpea, Vigna unguiculata (L.) Walp. is a legume of worldwide distribution, mainly found in tropical regions. The cowpea grains has serious problems of post-harvest losses, largely occurring due to improper storage and attack by insect pests, highlighting the Callosobruchus maculatus (Coleoptera: Bruchidae). The control of C. maculatus in stored cowpea is done primarily with the phosphine fumigation, however, the long term use of a single insecticide increases the risk of resistant populations development. Alternatively, it has been investigated the use of insecticides of plant origin that have relative toxicity to various insect species. This work was carried out to evaluate the fumigant activity of the essential oil of parsley, Petroselinum sativum (Mill.) Fuss, on C. maculatus in cowpea. Toxicity of essential oil and phosphine gas (positive control) was evaluated to estimate the lethal concentrations of 50 and 95% (LC 50 and LC 95 ). The experimental units consisted of glass bottles with 0.8 liter capacity containing 100 g of cowpea and 20 adult insects aged 1-3 days. The essential oil was applied to paper cutouts placed inside organza sachets and glued to the bottle caps. Toxicity was assessed 48 h after exposure of the insects to the essential oil and phosphine. The instantaneous rate of growth of the insects in presence of the essential oil and phosphine gas was determined using lethal concentration LC 10 , LC 30 , LC 50 , LC 70 and LC 90 obtained in bioassays of toxicity. The experiment was conducted in a completely randomized design with 5 repetitions. The adult progeny was recorded after 45 days. The results of toxicity indicated 489.5 μL -1 to LC 50 and 635.8 μL -1 to LC 95 for essential oil of parsley and 35.7 μL -1 to LC 50 and 68.5 μL -1 to LC 95 for phosphine. It was found that the essential oil of parsley has a fumigant insecticidal effect in controlling adults of C. maculatus which effectiveness depends on the applied concentration. Moreover, the weight loss of the cowpea treated with essential oil of parsley and with phosphine gas was lower compared to the negative control (no treatment), indicating that exposure of the insects to the essential oil and phosphine gas reduced the number of C. maculatus. The germination of cowpea grain was directly proportional to the concentrations of the essential oil and phosphine gas.