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The mechanism and kinetics of gas-phase pyrolysis of 4-chloro-1-butanol at DFT level were investigated. The reaction gives as products tetrahydrofuran, formaldehyde, propene and hydrogen chloride. The molecular elimination mechanism suggests two reaction pathways. The first pathway occurs through a four-member cyclic transition state, where the theory level WB97XD/6-31G++(d,p) showed results close to experimental kinetic parameters. The second pathway occurs in two stages, the first is given by a cyclic transition state of four members and the second with a cyclical transition state of six members, the levels of theory that gave results closest to the experimental ones were B3LYP/6-31G(d,p) and WB97XD/6-31G++(d,p), for first and second stage respectively. The breakdown of the C-Cl bond, due to its polarization at the bond, is the velocity-determining step in both reaction pathways. The NCI topological analysis was used to determine the non-covalent interactions of all structures. The variation of the strength of the bonds involved in the transitions was measured by the IBSI index, to verify the proposed mechanism., Se investigó el mecanismo y la cinética de la pirolisis en fase gaseosa del 4-cloro-1-butanol a nivel DFT. La reacción da como productos tetrahidrofurano, formaldehido, propeno y cloruro de hidrogeno. El mecanismo de eliminación molecular sugiere dos vías de reacción. La primera vía se produce a través de un estado de transición cíclico de cuatro miembros, donde el nivel de teoría WB97XD/6-31G++(d,p) mostró resultados cercanos con los parámetros cinéticos experimentales. La segunda vía ocurre en dos etapas, la primera se da mediante un estado de transición cíclico de cuatro miembros y la segunda con estado de transición cíclico de seis miembros, los niveles de teoría que dieron resultados más cercanos a los experimentales fueron B3LYP/6-31G(d,p) y WB97XD/6-31G++(d,p), para primera y segunda etapa respectivamente. La ruptura del enlace C-Cl, debido a su polarización en el enlace , es el paso determinante de la velocidad en ambas vías de reacción. El análisis topológico NCI se usó para determinar las interacciones no covalentes es todas las estructuras. La variación de la fuerza de los enlaces involucrados en las transiciones se midió mediante el índice IBSI, lo que permitió verificar el mecanismo propuesto

Resumen Las betalactamasas de espectro extendido (BLEE) representan un problema de salud pública, las BLEE clásicas derivan de betalactamasas con actividad penicilinasa e inhibibles por ácido clavulánico. Por lo que se buscó determinar los perfiles de susceptibilidad a antibióticos de cepas Escherichia coli aisladas de urocultivos, así como la presencia de los genes de resistencia blaTEM y blaSHV asociados al fenotipo BLEE. Se procesaron 287 muestras a las cuales se les realizaron las pruebas bioquímicas convencionales y la susceptibilidad a los antibióticos se llevó a cabo mediante las recomendaciones del CLSI. Se realizó la extracción de ADN mediante el protocolo de lisis alcalina para la amplificación por PCR de los genes confirmatorios de la especie, y los de los genes de resistencia blaTEM y blaSHV asociados al fenotipo BLEE. El 7% de las muestras resultaron positivas para E. coli de las cuales 5 fueron productoras de BLEE (24%). En todas las cepas se observaron bandas plasmídicas, encontrando de 1 a 3 bandas cuyos tamaños oscilaron entre 3 y 23kpb. El gen blaSHV fue el más frecuente (100%), mientras que el gen blaTEM fue menos prevalente (20%). Se recomienda realizar estudios en diferentes grupos poblacionales para determinar el flujo de genes asociados al fenotipo BLEE en E. coli y otros patógenos de interés clínico. Se debe educar al personal médico acerca de este tipo de mecanismos de resistencia y las implicaciones que tiene el uso irracional de antibióticos sobre la diseminación y el problema que representan a nivel de salud pública nacional.AbstractExtended-spectrum betalactamases (ESBL) represent a public health problem, classical ESBLs are derived from betalactamases with penicillinase activity and inhibitory to clavulanic acid. The aim of this study was to determine the antibiotic susceptibility profiles of Escherichia coli strains isolated from urine cultures, as well as the presence of blaTEM and blaSHV resistance genes associated with the phenotype