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Right coronary artery aneurysms are rare and may result from severe coronary disease, with few cases described in the literature. Mortality is high, and therapy is still controversial. We report the case of a 72-year-old woman with arterial hypertension, and a family history of coronary artery disease, who evolved for 2 months with episodes of palpitations and dyspnea on moderate exertion. During the evaluation, a giant aneurysm was found in the proximal third of the right coronary artery. The patient underwent surgical treatment with grafting of the radial artery to the right coronary artery and ligation of the aneurysmal sac, with good clinical course.

A mixture of long-chain hydrocarbons constituted by nonacosane (29C, 7.5%), hentriacontane (31C, 48.3%), and tritriacontane (33C, 30.1%), the ester 1′-acetyloxymethylpentacosa-20′-enyl 10-hydroxydecanoate (2), β-amyrin (3), friedelin (4), and lupeol (5), and 3β-hydroxy-D:B-friedo-olean-5-ene (6) were identified as constituents of fruits of Maytenus salicifolia Reissek (Celastraceae). The structural formula and the stereochemistry of compound 6 were established by the data obtained through 1H and 13C NMR spectroscopy, including DEPT-135 and 2D (HMQC, HMBC, and NOESY) experiments. By analysis of the spectral data, it was possible to correct seven chemical shift assignments of compound 6, which were erroneous attributed and published in the scientific literature.

Introduction La simulation sur mannequin haute-fidelite peut etre source de stress et d’anxiete chez les participants. L’objectif de cette etude est d’evaluer le retentissement des seances de simulation sur le niveau de stress des internes en anesthesie-reanimation (DESAR) et en medecine d’urgence (DESCMU) lors de situations critiques. Patients et methodes Deux groupes de 23 internes (3e annee de DESAR et 1re annee de DESCMU) ont ete formes initialement (T0), par tirage au sort, sur simulateur haute-fidelite HPS® de CAE a une situation critique (arret cardio-circulatoire ou choc anaphylactique). Une evaluation etait organisee a 6 semaines (T1) et a 6 mois (T2) avec passage de l’ensemble des internes sur 2 situations critiques : celle a laquelle ils avaient ete formes (S1) et celle a laquelle ils n’avaient pas ete formes (S2). Le niveau de stress etait mesure au moyen d’une echelle numerique (EN de 0 a 10), de la frequence cardiaque moyenne (FCmoy) et maximale (FCmax) ainsi que du State-Trait Anxiety Inventory (STAI). La comparaison de 2 mesures sur un meme individu a ete effectuee par un test de Wilcoxon apparie et par un test de Student apparie, p Resultats Le Tableau 1 resume les differents resultats. Une diminution significative du STAI etait retrouvee entre T1 et T2 pour les 2 scenarii, de meme pour l’EN au S2. de facon significative les frequences cardiaques moyenne et maximale etaient diminuees entre S1 et S2 a T1 et a T2. Discussion L’etude montre une diminution du stress (evalue par le STAI et EN), par la repetition des seances a distance. Selon les mesures physiologiques (FC) les internes sont moins stresses lors d’un deuxieme scenario au cours d’une meme session. Cela implique que l’implementation d’une evaluation formative ou certificative, doit se faire dans le cadre d’un programme pedagogique base sur une repetition de seances au cours du cursus universitaire. L’evaluation notera le second scenario au cours d’une meme session ou le premier servirait d’epreuve « a blanc » pour que le participant s’affranchisse du stress induit par le passage sur le simulateur en lui-meme.

Acute liver damage caused by acetaminophen overdose is a significant clinical problem and could benefit from new therapeutic strategies.Objective. This study investigated the hepatoprotective effect ofThymus vulgarisessential oil (TEO), which is used popularly for various beneficial effects, such as its antiseptic, carminative, and antimicrobial effects. The hepatoprotective activity of TEO was determined by assessing serum aspartate aminotransferase (AST), alanine aminotransferase (ALT), and alkaline phosphatase (ALP) in mice. Their livers were then used to determine myeloperoxidase (MPO) enzyme activity and subjected to histological analysis. In vitro antioxidant activity was evaluated by assessing the free radical 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH•)-scavenging effects of TEO and TEO-induced lipid peroxidation. TEO reduced the levels of the serum marker enzymes AST, ALT, and ALP and MPO activity. The histopathological analysis indicated that TEO prevented acetaminophen-induced necrosis. The essential oil also exhibited antioxidant activity, reflected by its DPPH radical-scavenging effects and in the lipid peroxidation assay. These results suggest that TEO has hepatoprotective effects on acetaminophen-induced hepatic damage in mice.

O presente trabalho descreve o estudo quimiotaxonômico de Maytenus salicifolia e Maytenus gonoclada, e o estudo fitoquímico de polpa de fruto e folhas de Maytenus salicifolia coletada na Estação Ecológica da UFMG em Belo Horizonte. A partir do estudo quimiotaxonômico (histoquímico e cromatográfico) pôde-se constatar que as duas populações de M. salicifolia estudadas apresentaram diferenças entre si e em relação à Maytenus gonoclada, resultados que demonstram que os grupos trabalhados apresentam grande capacidade de adaptação, em conseqüência das diferenças nos habitats nos quais estão inseridas as populações coletadas. As informações obtidas nos estudos histoquímicos, por CG/EM e por CLAE/UV são cruciais e determinantes para uma possível revisão na classificação taxonômica das espécies estudadas neste trabalho. O estudo fitoquímico da polpa do fruto de Maytenus salicifolia possibilitou o isolamento e a identificação do triterpeno pentacíclico lupeol e de dois flavonóides, a rutina e a epicatequina. No extrato hexânico das folhas foram identificados a-amirina, ß-amirina, isomultiflorenol, multiflorenol, epi-a-amirina, epi-ß-amirina, epi-multiflorenol e isolados lupeol, ß-sitosterol, tanaceteno e, três compostos inéditos na literatura, 3ß-araquidoiloxi-11-oxo-ursan-12-eno, 3ß-esteariloxi-D:C-friedoleanan-7-eno e 1ß,3a-dihidroxi-D:C-friedoleanan-7-eno. This work describes the chemotaxonomy study of Maytenus salicifolia and Maytenus gonoclada, and the phytochemical study of the fruit pulp and leaves of Maytenus salicifolia colected in UFMG Ecological Station in Belo Horizonte city. The chemotaxonomy study (histochemical and cromatography) makes possible to distinguish the two population of M. salicifolia analyzed and discerned M. gonoclada population from the two groups of M. salicifolia. These results demonstrate that groups assayedexhibit a great ability of adaptation like result of the stresses existant in each habitat which the population worked are inserted. The informations obtained from histochemical techniques, GC/MS and HPLC/UV are critical and fundamental in an eventual adjustment in the taxonomicclassification of the studied species in this work. The phytochemical study made possible to isolate and to identify from M. salicifoliafruit pulp one pentacyclic triterpene lupeol and two flavonoids, rutin and epicatechin. From the leaves of the same plant was possible to identify -amyrin, -amyrin, isomultiflorenol, multiflorenol, epi--amyrin, epi--amyrin, epi-multiflorenol and to isolate the lupeol, -sitosterol, tanacetene as well as three compounds unpublished in scientific literature: 3-araquidoiloxy-11-oxo-ursan-12-ene, 3-esteariloxy-D:C-friedooleanane-7-ene and 1,3-dihydroxy-D:C-friedooleanane-7-ene.

Introduction La simulation medicale a pour objectif d’etre un outil pedagogique pour la formation et l’evaluation des medecins sur des situations critiques. L’objectif de notre etude est d’evaluer les competences et performances chez les internes par l’apport d’une seance de simulation realiste prealable au cours de deux situations critiques. Materiel et methodes Tous les internes de 3e annee en anesthesie-reanimation et en 1° annee du DESC de medecine d’urgence ont recu au cours de leur cursus une formation theorique avec rappel des dernieres recommandations sur l’arret cardiaque et sur le choc anaphylactique. Deux groupes d’etudiants de 23 internes ont ete formes a T0 sur simulateur haute fidelite HPS de CAE respectivement a l’arret cardiaque et au choc anaphylactique. A 6 semaines (T6), l’ensemble des internes a ete evalue sur les 2 scenarii. Les grilles de validation etaient notees sur 30 points (CA) et 20 points (FV). La comparaison intergroupe a ete realisee par un test de Wilcoxon. Les donnees sont presentees en mediane (Interquartile 25–75). p Resultats Parmi les 46 internes, 3 ont ete exclus en raison de donnees manquantes. A T6, il existe une difference significative entre les 2 groupes. Pour le scenario arret cardiaque, le score median etait de19,5 [17,25–20] pour les internes ayant recu la formation sur simulateur a T0 compare a 7 [4–11] pour ceux ayant beneficie de l’enseignement magistral. Pour le scenario de choc anaphylactique, l’enseignement par simulation a T0 s’accompagnait d’un meilleur score median 18,6 [17,3–19,3] compare a 11 [7,6–13,8] avec le seul enseignement theorique. Discussion L’evaluation a 6 semaines objective une difference significative sur les performances de prise en charge d’un arret cardiaque par fibrillation ventriculaire et d’un choc anaphylactique des lors qu’une seance de simulation prealable ait ete realisee. Le maintien a plus long terme du niveau de performance pour la prise en charge de situations critiques necessite d’etre evalue.

Tese de mestrado integrado. Engenharia Civil- Especialização em Estruturas. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

A grande variedade de angiospermas apontou a necessidade do desenvolvimento de sistemas de classificação botânica apoiada pela fitoquímica, bioquímica e outras. Recentemente, técnicas de análise utilizadas para o isolamento e caracterização de metabólitos secundários vêm sendo empregadas como métodos auxiliares rápidos e eficientes para identificação e classificação de espécies vegetais. M. salicifolia é popularmente conhecida no Brasil, como “cafezinho”. O chá obtido a partir de folhas frescas é usado topicamente para aliviar pruridos e sintomas alergiformes. Este trabalho apresenta a utilização do CCD em sílica gel e espectrofotometria no UV / Vis como métodos auxiliares na identificação botânica de M. salicifolia. Os resultados demonstraram que este processo pode ser usado na diferenciação de plantas do mesmo gênero, assim como detectar variações químicas entre indivíduos de uma mesma espécie. The great variety of angiosperms shows the need to development of botanical classification systems supported by phytochemistry, biochemistry and others. Recently, techniques of analysis used for the isolation and characterization of secondary metabolites have been employed as auxiliary quick and efficient methods for the identification and classification of plant species. M. salicifolia is popularly known in Brazil, as “small coffee” and decoct obtained from its fresh leaves is topically used to alleviate itches and other skins allergic symptoms. This work presents the use of TLC and UV/Vis spectrophotomety processes to be applied like an auxiliary method in botanical taxonomy. The results demonstrate that this process can be used in differentiation of the same genera species, and in the selection of chemical variations between individuals of the same species.

Background This report describes two original echocardiographic approaches to measure right ventricular (RV) mass (RVM). Methods In the bullet formula (5/24 π D1 D2 L), where D1 and D2 are short axes and L the log axis, the RVM is obtained by subtracting the cavity volume from the RV total volume and subsequently multiplying the difference by myocardium density. The second method uses 3 endocardium segments measured at: (1) short axis plane of the aortic valve and left atrium (b1); (2) short axis plane at the midpoint between the tricuspid valve annulus and the apex (b2); and (3) 4-chamber view (h). Those segment lengths are applying in the formula A=[(b1 + b2)/2] × h. The result is multiplied by the wall thickness and by myocardium density. Results Both formulas were primarily tested in 30 mongrel dogs and have shown good correlation with the true mass ( r = 0.869 with the segments formula and r = 0.819 with the bullet formula). The same method was used in 20 human patients before heart transplant with similar results ( r = 0.810 with the segments formula and r = 0.836 with the bullet formula). Conclusions The RVM can be satisfactorily estimated by 2-dimensional echocardiography. The linear regression between the calculated mass (using the smoothest and thinner myocardium thickness) and the actual mass may provide the correction factor for the RVM calculation. Two echocardiographic methods were used to measure right ventricular mass. One of them used a bullet formula variant (5/24 π D1 D2 L). The second method used 3 endocardium segments measured in 3 2-dimensional echocardiographic planes (short axis of aortic valve and left ventricle, and 4-chamber view), and applied in the formula A=[(b1 + b2)/2] × h. Both formulas have shown good correlation with the true mass in 30 mongrel dogs ( r = 0.869 with the segments formula and r = 0.819 with the bullet formula) and in 20 human patients before heart transplant ( r = 0.810 and r = 0.836, respectively).

As plantas podem se comunicar por meio de compostos voláteis, denominados infoquímicos, o que é importante na estruturação das teias alimentares e pode interferir na interação planta-herbívoro-inimigo natural. Avaliou-se a ocorrência de comunicação intraespecíflca de plantas de tomate, mediada por infoquímicos, determinando a resposta olfativa do ácaro-vermelho ( Tetranychus evansi) e do pulgão (Myzus persicae) aos odores dessas plantas. Foram oferecidas aos ácaros e pulgões como fontes de voláteis, plantas de tomate limpas, mantidas próximas de plantas atacadas e plantas limpas mantidas longe de plantas atacadas, em um olfatômetro. de tubo em Y. As plantas atacadas eram infestadas e mantidas apenas com ácaros-vermelhos. Não ocorreram diferenças significativas na tomada de decisão dos herbívoros. Algumas espécies de plantas infestadas por herbívoros são capazes de induzir a ativação da defesa de plantas vizinhas da mesma espécie. Entretanto, neste estudo não foi verificada alteração na tomada de decisão de herbívoros na localização de plantas de tomate infestadas por ácaros-vermelhos e plantas limpas mantidas próximas a plantas infestadas. As implicações ecológicas dos resultados obtidos foram discutidas. Plants can communicate through volatiles, referred to as infochemicals which play an important role in the structuring of food webs and can interfere in plant-herbivore- natural enemy interactions. The occurrence of intraspecific communication of tomato plants, mediated by infochemicals, was evaluated by determining the olfactory response of Tetranychus evansi and Myzus persicae to the odours from these plants. Clean tomato plants that were maintained close of plants attacked and clean plants that were maintained away from attacked plants were offered as source of volatiles for T. evansi and M. persicae in a Y-tube olfatometer. The attacked plants were infested and kept only with T. evansi. There were no significant differences in herbivore responses. Some plant species infested by herbivores are able to induce the defense system of neighboring plants of the same species. However, in this study, changes were not found in the decision of herbivores in locating tomato plants infested by T. evansí and clean plants kept close to infested plants. Ecological implications of these results are discussed.

Introduction La simulation sur mannequin haute fidelite peut etre source de stress et d’anxiete chez les participants. Cette etude a pour objectif de comparer et de determiner l’evolution du stress chez les internes de 3e annee en anesthesie-reanimation et en 1re annee de DESC de medecine d’urgence au cours de deux seances de simulation sur des situations critiques. Materiel et methodes Deux groupes de 23 internes ont ete formes initialement (T0) sur simulateur haute fidelite HPS de CAE respectivement a l’arret cardiaque (FV) et au choc anaphylactique (CA). Le niveau de stress etait mesure au moyen d’une echelle numerique (EN de 0 : absence d’anxiete a 10 : anxiete insupportable), de la frequence cardiaque moyenne (FC) avant et pendant la seance ainsi que du test de Spielberger (State-Trait Anxiety Inventory [STAI]). Le STAI-T evaluant l’anxiete trait (habituelle), et le STAI-E evaluant l’anxiete etat (actuelle), au decours de situations stressantes (20 items cotes de 1 a 4, STAI de 20 a 80). Une deuxieme seance etait organisee a 6 semaines (T6), avec passage de l’ensemble des internes sur les 2 situations critiques. La comparaison entre la valeur Fc, EN et Stai de reference et celle pendant le scenario a ete realise par un test de Wilcoxon. p Resultats Quatre etudiants ont ete exclus en raison de donnees manquantes. A T0, la seance de simulation s’accompagnait d’une augmentation significative de la FC, 109 [101–121] bpm, p Discussion Le niveau d’anxiete ressenti par les internes depend du type de scenario et de la frequence d’exposition a une seance de simulation. Cette anxiete peut etre consideree comme moderee notamment chez les internes formes par simulation a la situation critique. En revanche, l’utilisation de l’echelle STAY, score d’anxiete reconnue en clinique, ne semble pas appropriee pour l’anxiete induite par la simulation d’une situation critique.

Introduction La recherche sur les techniques anesthesiques adaptees aux missions d’exploration spatiale est limitee, parce qu’il n’existe pas de modele humain reproduisant les variations physiologiques induites par l’apesanteur. L’objectif de ce travail etait de definir, grâce a la simulation et par l’avis d’experts, les protocoles d’anesthesie les plus adaptes aux contraintes physiologiques, techniques et humaines des missions d’exploration spatiale en cas de procedures chirurgicales. Materiel et methodes Ce travail prospectif a ete mene sur simulateur haute-fidelite HPS de CAE®. Cinq experts en anesthesie et en simulation medicale ont participe a l’etude. Le HPS a ete programme pour reproduire les perturbations physiologiques retrouvees chez les astronautes (deconditionnement cardiovasculaire). Deux types d’anesthesie generale (AG en ventilation spontanee et AG avec intubation orotracheale) ont ete testes sur 2 scenarios, en comparant 3 protocoles anesthesiques (propofol 1 mg/kg, etomidate 0,3 mg/kg et ketamine 2 mg/kg). Un des scenarios comprenait une hemorragie de 1000 mL surajoutee. Chaque scenario a ete repete 5 fois. La frequence cardiaque (FC), la pression arterielle moyenne (PAM) a la 60e seconde, les volumes de remplissage et le recours a la phenylephrine ont ete releves. La comparaison intergroupe a ete effectuee par un test de Kruskal-Wallis. Donnees presentees en mediane (Interquartile 25–75), p Resultats Les scenarii des groupes ketamine ( Fig. 1 ) s’accompagnait d’une meilleure stabilite tensionnelle. Les groupes propofol et etomidate necessitaient un remplissage significativement plus important que la ketamine (500 mL). Il n’y avait pas de difference significative pour l’administration de phenylephrine. Les experts approuvaient la ketamine comme agent anesthesique de choix. Discussion En reproduisant sur simulateur haute fidelite HPS les variations physiologiques induites par l’apesanteur, la ketamine s’est revelee comme l’agent anesthesique de choix en terme de tolerance hemodynamique pour l’induction en situation hemorragique ou non. Le positionnement de la ketamine en cas de procedure chirurgicale au cours des missions d’exploration spatiale est a considerer.

The tidal influence on the fish assemblage of creeks in the Tibiri River estuarine zone, Maranhão State, Brazil was investigated using a 120-m barrier net. A linear model showed the best fit to the data of diversity against tidal range, but it did not predict well the diversity on days with a tidal range lower than 2.8 m, when it ranged from 0.25 to 1.1 bit with a mean about 32% lower than days with a tidal range over 2.9 m. The number of individuals and biomass was not affected by the tidal range. Different volumes of water and turbidity are the causes of differences in diversity. The most representative results in terms of species diversity may be obtained in days of tide equal or greater than 2.9 m. For comparative purposes, samples must be taken during days of similar tidal range excluding those in the range 2.8 - 2.9 m and preferably at about the same daytime A influência do regime de marés sobre a comunidade de peixes em igarapés do Rio Tibiri, São Luis, Estado do Maranhão foi investigada. O modelo linear apresentou melhor reajuste da diversidade em relação à amplitude de marés, mas não prognostica a diversidade em dias com valores inferiores a 2,8 m, faixa em que esta variou de 0,25 a 1,1 bit, com média 32% menor que a amplitude de maré acima de 2,9 m. A captura em número de indivíduos e em peso não apresentou variação correlacionada com a maré. Para padronizar a metodologia de coletas na região e viabilizar a comparação de informações, indica-se que datas com maré de sizígia devem ser preferenciais para estudos sobre associações ícticas presentes no estuário. Datas com maré de quadratura são indicadas para coletas visando à realização de estudos biológicos das espécies dominantes nesses igarapés.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior A determinação do tipo de munição deflagrada por meio da análise química de resíduos de disparo de arma de fogo (gunshot residue – GSR), que se depositam nas mãos do atirador, é decisiva para confirmação ou exclusão de um suspeito como autor do crime. Nesse contexto, propõem-se métodos para identificar e discriminar GSR de munição convencional e não tóxica (Non Toxic Ammunition – NTA) por Fluorescência de Raios X por Reflexão Total (Total Reflection X-Ray Fluorescence – TXRF), Espectrometria de Massas com Ionização por Paper Spray (Paper Spray Mass Spectrometry – PS-MS), Análise de Componentes Principais (Principal Component Analysis – PCA) e Análise Discriminante por Mínimos Quadrados Parciais (Partial Least Square Discriminant Analysis – PLS-DA). O método por TXRF mostrou-se adequado para identificação de componentes inorgânicos de GSR e para discriminação das amostras em função dos calibres de munição convencional estudados. A eficiência do método foi posta à prova por confronto entre resultados obtidos para amostras de casos reais pela técnica de rotina do Instituto de Criminalística da Polícia Civil de Minas Gerais, Espectroscopia de Absorção Atômica com Forno de Grafite (Graphite Furnace Atomic Absorption Spectroscopy – GFAAS), e também por Espectrometria de Massas com Plasma Indutivamente Acoplado (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry – ICP-MS). Houve coincidência de mais de 90% entre as classificações das amostras como positivas ou negativas fundadas nos limites praticados pelo laboratório forense, pelas três técnicas. Desenvolveu-se, ainda, um método para análise de resíduos de disparo de arma de fogo orgânicos (organic gunshot residues – OGSR) e inorgânicos (inorganic gunshot residues – IGSR) a partir de uma única amostra coletada com stubs. A detecção de IGSR cumpriu-se com a técnica de Microscopia Eletrônica de Varredura acoplada à Espectroscopia de Raios X por Dispersão de Energia (Scanning Electron Microscopy coupled with Energy Dispersive X-ray Spectroscopy – SEM-EDX), seguida pela detecção e discriminação de OGSR por PS-MS associada a PLS-DA. The determination of fired ammunition type by chemical analysis of gunshot residue (GSR), which is deposited on the hands of the shooter, is crucial to confirm or exclude a suspect as author of a crime. In this context, methods are proposed to identify and discriminate GSR from conventional and non-toxic ammunition (NTA) by Total Reflection X-Ray Fluorescence (TXRF), Paper Spray Mass Spectrometry (PS-MS), Principal Component Analysis (PCA) and Partial Least Square Discriminant Analysis (PLS-DA). The TXRF method proved to be adequate for identification of GSR inorganic components and for discrimination of the samples as a function of conventional ammunition caliber studied. The method efficiency was tested by comparing results obtained for real case samples by routine technique of Criminalistics Institute of Minas Gerais Civil Police, Graphite Furnace Atomic Absorption Spectroscopy (GFAAS), and also by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (ICP-MS). There was coincidence of more than 90% between the sample classifications as positive or negative based on the limits practiced by the forensic laboratory, by the three techniques. A method for analyzing organic and inorganic gunshot residues (OGSR and IGSR, respectively) from a single sample collected with stubs was also developed. IGSR detection was accomplished with Scanning Electron Microscopy coupled with Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (SEM-EDX) Scanning Electron Microscopy followed by detection and discrimination of OGSR by PS-MS associated with PLS-DA.

As perícias de incêndios são muito complexas, devido à destruição de evidências pelo fogo. Essas perícias têm como objetivo classificar o incêndio em acidental ou intencional. Assim, determinar a presença de um solvente orgânico nos vestígios de incêndio permite gerar uma hipótese de que aquele incêndio foi intencional ou não. No decorrer dos anos, as análises de resíduos de incêndio (ARI) têm sido ampliados pelos diferentes avanços na tecnologia pelo desenvolvimento da ciência, a qual evoluiu no mesmo tempo com as ciências forenses. No caso dos incêndios, a técnica mais utilizada é a cromatografia gasosa acoplada com espectrometria de massas, no entanto, encontrando ainda uma quantidade de variáveis dificilmente controláveis, que vai desde localizar os vestígios, coletar e armazenar as amostra em tempo. Adequado, preparar a amostra, empregar uma técnica analítica sensível e interpretar os resultados para diferenciar os tipos de líquido combustível utilizado para provocar o incêndio. Portanto, as pesquisas em incêndios são complexas e envolvem muitas variáveis, necessitando ainda de muito desenvolvimento na área. Deste modo, nesse trabalho foi utilizada uma nova técnica analítica. Desenvolvida na última década conhecida como espectrometria de massas com ionização PPR Spray (PS-MS), visando ampliar a aplicabilidade desta técnica nas análises de resíduos de incêndio de amostras de gasolina, óleo diesel e querosene, combinando as vantagens das ferramentas quimiométricas como classificações não supervisionadas (Análises de componentes principais PCA) e supervisionadas (Análise discriminante por mínimos quadrados parciais-PLS-DA). Foram avaliadas três formas para análise dos combustíveis: amostras líquidas dos combustíveis, amostras evaporadas e as obtidas por meio de uma simulação de incêndio. Observaram-se nos espectros de massas da gasolina íons [M+H]+, consistentes com íons de moléculas nitrogenadas. Os espectros de massas obtidos das amostras foram complexos devido ao grande número de componentes e sua natureza em cada um dos líquidos combustíveis analisados. Na quimiometria foram utilizadas 49 amostras entre líquidas, evaporadas e simulações de incêndios em três diferentes materiais (concreto, madeira e solo). O modelo classificatório selecionado foi o modelo supervisionado PLS2-DA. Para validar a metodologia aplicada no preparo das amostras e na técnica analítica utilizada, foram calculadas as figuras de mérito (FOM), as quais permitiram estabelecer taxas de sensibilidade e seletividade acima de 85%. A técnica e a metodologia de extração das moléculas voláteis residuais nos vestígios de incêndio apresentou grande potencial como alternativa de baixo custo nos laboratórios forenses, no entanto, este é um trabalho inovador e mais estudos precisam ser realizados. The forensic analysis of fires is very complex since the evidences aredestroyed by the fire itself. The analysis is intended to classify fires asaccidental or intentional. The development of modern technology allows one to use physics and chemistry in this difficult task. Thus, the determination of the presence of an organic solvent in the fire residues allows the formulation of a hypothesis about the nature of the fire (accidental or arson). Historically the basis of this analysis has been the determination of the presence or absence of an ignitable liquid in the fire debris. Throughout the years the analysis of ignitable liquids (IL) in fire debris has changed as the technology and as the forensic sciences advances. The most used technique now a days is gas chromatography coupled to mass spectrometry. This technique is related to a serious of variables that are difficult to control: Finding debris fire keys, collecting and storing the samples in a timely manner, preparing the sample,employ a sensitive analytical technique and interpret the results to differentiate the types of ignition liquid used to cause the fire. Therefore, fire research is complex and involves many variables, requiring a lot of development in the area. In this work, a new analytical technique developed in the last decade known as Paper Spray Ionization Mass Spectrometry (PS-MS) was used, aiming to find applicability of this technique in the analysis of fire residues combining the advantages of the chemometric tools as unsupervised classifications (Principal Component Analysis-PCA) and supervised (Partial least squares discriminant analysis-PLS-DA). Thus, in this work, three formswere evaluated for fuels analysis: liquid samples, evaporated and thoseobtained by means of a fire simulation. Mass spectra of gasoline were obtained ions [M + H] + consistent with ions of nitrogenated molecules. The mass spectra obtained from the samples were complex due to the large number of components and their nature in each of the analyzed ignition liquids. In the chemometry, 49 samples were taken between liquid, evaporated and fire simulations in three materials (concrete, wood and soil). The classification model selected was the supervised model PLS2-DA. To validate the methodology applied in the preparation of the samples and the analytical technique, figures of merit (FOM) were calculated, which allowed to establish as sensitivity and selectivity rate above 85%. The technique and methodology for the extraction of the residual volatile molecules in the traces of fire presentedgreat potential as a low cost alternative in forensic laboratories, however, this is an innovative work and more studies need to be carried out.

Cruzamento de traços, datação de tintas e lavagem química são alguns dos principais problemas que desafiam a Documentoscopia. As técnicas convencionais de ampliação não produzem resultado conclusivo para amostras de linhas sobrepostas, posto que as cores mais escuras causam a ilusão de óptica de que estão por cima das mais claras, sendo este o caso ou não. A Espectroscopia no Infravermelho é ideal para análise forense de tintas em documentos porque combina a seletividade química com o fato de ser uma técnica não destrutiva e que não requer nenhum preparo da amostra. A natureza multivariada e altamente correlacionada dos dados espectroscópicos exige que sejam tratados por ferramentas quimiométricas, que permitem a extração do máximo de informação desses sistemas multicomponentes. Nesse contexto, buscou-se determinar a sequência cronológica de traços em regiões de interseção heterogênea, discriminar e datar tintas envolvidas em interseções homogêneas, e detectar lavagem química por Microespectroscopia no Infravermelho Médio por Transformada de Fourier no Modo Reflexão Total Atenuada e Análise Discriminante por Mínimos Quadrados Parciais. O método proposto mostrou-se adequado tanto nos casos de cruzamento heterogêneo (envolvendo impressão e tinta de caneta) onde se utilizou impressão a laser quanto nos casos em que estiveram presentes linhas traçadas por impressora a jato de tinta. Além disso, o método foi capaz de diferenciar os traços de cinco das seis amostras de interseção homogênea estudadas. Na etapa de datação, o tempo de exposição a envelhecimento acelerado não foi suficiente para provocar degradação dos colorantes das tintas detectável pela técnica empregada. No que tange à detecção da lavagem química, os resultados obtidos por radiação ultravioleta corroboraram aqueles obtidos por ATR-FTIR e PLS-DA. Crossing lines, ink dating and chemical erasure are some of the major problems that confront analysis of questioned documents. Conventional magnification techniques do not provide conclusive results for samples of overlapping lines, since darker colors cause the optical illusion that they are on top of the clearest, which is the case or not. The InfraredSpectroscopy is ideal for forensic analysis of inks on documents because it combines the chemical selectivity with the fact of being a non-destructive technique that requires no sample preparation. Multivariate and highly correlated nature of spectroscopic data requires to be processed by chemometric tools, which allow the extraction of the maximum amount of information of these multicomponent systems. In this context, it was aimed to determine the chronological sequence of strokes in heterogeneous intersection regions, discriminate and dateinks involved in homogeneous intersections, and detect chemical erasure by Micro-Attenuated Total Reflection Fourier Transform Infrared Spectroscopy and Partial Least Squares for Discriminant Analysis.The proposed method showed to be adequate both in cases of heterogeneous line crossing (involving printing and ink pen) in which was used laser printing and when were present lines traced by inkjet printer. Furthermore, the method was able to differentiate the strokes of five among the six analyzed samples of homogeneous line intersection. In the dating stage, the accelerated aging exposure time was not sufficient to cause degradation of colorants inks detectable by the technique. Regarding the detection of chemical erasure, the results obtained by ultraviolet radiation corroborated those obtained by ATR-FTIR and PLSDA.