Search

Electrochemistry is a green alternative in synthesis that has recently gained new popularity. The property of replacing toxic reagents with electrons is highly valuable in today’s environmentally aware society. Both anodic oxidation and cathodic reduction can be utilized in synthesis albeit in different applications. Anodic oxidation is very useful in natural product syntheses for creating complex carbon skeletons from aromatic substances or coupling said substances into unsymmetrical bicyclic species. Cathodic reduction can also be directly used for cross-coupling of aromatic substances but is utilized more with transition metal catalyzed reactions to enhance catalytic activity. It is also used for dehalogenation of hazardous waste into usable chemicals. A big advancement in electrochemistry was the invention of indirect electrolysis. Both anodic oxidation and cathodic reduction utilize mediator molecules to improve selectivity. The nature of cathodic reduction working well with transition metal catalyzed reactions makes it suitable for use in Mizoroki-Heck reactions. The Mizoroki-Heck reaction is a very popular palladium based cross-coupling reaction often used in medicinal chemistry. In this investigation it was noticed that electrolysis lowers reaction time and temperature by keeping the catalyst active. Tetra-alkylammonium electrolytes further increase the benefit of electrolysis in these reactions. An investigation of the effect of changing variables in Heck reaction conditions of iodobenzene and ethyl acrylate was conducted. These variables were solvent type, amount of current, electrolyte, electrode material, and base. In addition, stoichiometry and a substrate scope were investigated. Surprisingly, electron withdrawing groups on the aryl ring performed very poorly compared to electron donating groups. Electrolysis also seemed to alter conventional regioselectivity rules. Electron poor olefins worked the best. Steric hindrance on olefins and aryl halides had, Sähkökemia on vihreä vaihtoehto kemiallisessa synteesissä, joka on saanut uutta huomiota viime aikoina. Sähkökemialla voidaan korvata vaarallisia kemikaaleja elektroneilla. Anodista hapetusta sekä katodista pelkistystä voidaan käyttää synteesissä, vaikkakin niillä on hieman eriävät käyttökohteet. Anodinen hapetus on käytännöllinen hiilirunkojen luomiseen luonnonaineiden synteesissä tai aromaattisten aineiden kytkennässä epäsymmetrisiksi kaksoisrengasrakenteiksi. Myös katodista pelkistystä voi käyttää aromaattisten aineiden kytkentään, mutta yleisemmin sitä käytetään siirtymämetallikatalysoiduissa reaktiossa parantamaan katalyyttistä aktiivisuutta. Toinen käyttökohde sähkökemialle on vaarallisten jätteiden dehalogenointi käyttökelpoisiksi kemikaaleiksi. Suuri edistysaskel sähkökemiallisessa synteesissä oli epäsuoran elektrolyysin keksiminen. Anodisessa hapetuksessa ja katodisessa pelkistyksessä voi molemmissa käyttää mediaattorimolekyylejä parantamaan selektiivisyyttä. Katodinen pelkistys toimii hyvin siirtymämetallikatalysoiduissa, joten se sopii Mizoroki-Heck reaktioon. Se on yleinen palladiumiin pohjautuva kytkentäreaktio, jota käytetään usein lääkeainekemiassa. Tässä työssä elektrolyysin huomattiin alentavan reaktioaikaa ja -lämpötilaa pitämällä katalyytti aktiivisena. Tetra-alkyyliammonium elektrolyytit parantavat sähkön positiivista vaikutusta entisestään. Työssä tutkittiin eri muuttujien vaikutuksia Heck reaktioon jodibentseenin ja etyyliakrylaatin välillä. Testatut muuttujat olivat liuotin, virran määrä, elektrolyytti, elektrodimateriaali ja emäs. Lisäksi testattiin stoikiometria ja eri substraatteja. Yllättäen elektroneja puoleensavetävät ryhmät aryylirenkaassa toimivat huonosti -luovuttaviin verrattuna. Sähkö näytti myös vaikuttavan regioselektiivisyyteen. Elektroniköyhät alkeenit toimivat parhaiten. Steeriset esteet alkeeneissa ja aryyli halideissa alensivat reaktiivisuutta suuresti.

Modern command and control systems present the current view of the situationthrough a situation picture that is being built up from fused sensor data. However,merely presenting a comprehensible description of the situation does not give thecommander complete awareness of the development of a situation. This articlepresents a generic tool for prediction of forthcoming troop movements. The techniqueis similar to particle filtering, a method used for approximate inference indynamic Bayesian networks.The prediction tool has been implemented and installed into an existent electronicwarfare system. The tool makes use of the system’s geographic informationsystem to extract geographic properties and calculate troop velocities in the terrainwhich is, in turn, being used for the construction of the tool’s transition model.Finally, the result is presented together with the situation picture.The prediction tool has been evaluated in field tests performed in cooperationwith the Swedish Armed Forces in an exercise in Sweden during the spring of2005. Officers and operators of the electronic warfare system were interviewedand exposed to the tool. Reactions were positive and prediction of future troopmovements was considered to be interesting for short-term tactical command andcontrol., QC 20100825