Search

Producción Científica, 19F NMR monitoring shows that heating trans-[AuIIIRf2I2]− solutions (Rf = C6F3Cl2-3,5) leads to formation of cis-[AuRf2I2]−, [AuRf3I]− and [AuRfI3]−via kinetic competition between isomerization and Rf/I scrambling. The system evolution is driven by the easy Rf–I reductive elimination from [AuRfI3]− (forming also [AuI2]−), which is faster than any of the Rf–Rf couplings from the coexisting species, hindering the commonly desired and thermodynamically preferred C–C coupling. A kinetic model where I− dissociation triggers both isomerization and transmetalation steps is proposed, which fits well the experimental data. DFT calculations support that the lower bond strength of AuIII–I compared to other halides produces a pathway switch that makes C–I coupling kinetically preferred. Consequently, it is better avoided in reactions looking for C–C coupling.

Mechanistic proposals for the C-H activation reaction enabled by mono-N-protected amino acid ligands (MPAAs) have been supported by DFT calculations. The direct experimental observation of the ligand-assisted C-H activation has...

Hip fracture (HF) in the elderly carries high mortality and decreases functionality and quality of life after one year. The aim of this paper was to identify risk factors that influenced functionality (Barthel) and quality of life (EQ-5D) of the elderly with osteoporotic HF.A prospective observational study was made in people over 65 years of age with HF between October 2017 and November 2018. Clinical information was collected from the digital medical record and the scales were measured by telephone at four times: baseline, one month, six months and twelve months. Statistical analysis was made thanks to SPSS vs 25.0. Multivariate analysis was performed using a generalized linear model for repeated measures to determine the relationship of risk factors with functionality and quality of life.Functionality showed significant differences (p0.001) between baseline measurement and one month (90 points vs 50); baseline and at twelve months (90 vs 60 points); and that of the month and at twelve months (50 points vs 60). Quality of life also presented significant differences (p0.001) between baseline and one month (0.587 vs 0.113); and baseline and twelve months (0.220). The functionality should be in transfused and with high surgical risk (p0.05) and the quality of life will arrive in high surgical risk (p=0.017). Those older than 85 years were the ones who recovered the least after one year, as well as patients with delirium on admission and those who received transfusions. Patients with iron therapy recovered better at six months compared to those who did not and maintained this improvement at twelve months.Among the main risk factors are advanced age, male sex, transfused, high surgical risk, delirium on admission and malnutrition.La fractura de cadera (FC) en mayores de 65 años conlleva alta mortalidad y una disminución de la funcionalidad y la calidad de vida al año. El objetivo de este estudio fue identificar factores de riesgo que influyeran en la funcionalidad (Barthel) y en la calidad de vida (EQ-5D) en mayores de 65 años con FC osteoporótica.Se realizó un estudio observacional prospectivo en mayores de 65 años con FC entre octubre de 2017 y noviembre de 2018. Desde la historia clínica digital se recogió la información clínica y telefónicamente se midieron las escalas en cuatro momentos: basal, un mes, seis meses y doce meses. El análisis estadístico se efectuó mediante el programa informático SPSS (versión 25.0). Se realizó análisis multivariante mediante un modelo lineal generalizado para medidas repetidas para determinar la relación de los factores de riesgo con la funcionalidad y la calidad de vida.La funcionalidad presentó diferencias estadísticamente significativas (p0,001) entre la medición basal y al mes (90 puntos frente a 50), la basal y a los doce meses (90 frente a 60 puntos), y la del mes y a los doce meses (50 puntos frente a 60). La calidad de vida también presentó diferencias estadísticamente significativas (p0,001) entre el basal y al mes (0,587 frente a 0,113) y la basal y a los doce meses (0,220). La funcionalidad disminuyó en transfundidos y con riesgo quirúrgico alto (p0,05) y la calidad de vida decreció en riesgo quirúrgico alto (p=0,017). Los mayores de 85 años fueron los que menos recuperaron al año, al igual que los pacientes con delirium al ingreso y los transfundidos. Los pacientes con ferroterapia se recuperaron mejor a los seis meses respecto a los que no y mantuvieron esta mejoría a los doce meses.Entre los principales factores de riesgo están la edad avanzada, el sexo masculino, ser transfundidos, el riesgo quirúrgico alto, el delirium al ingreso y la desnutrición.

Current chemical research increasingly requires the appropriate and complementary use of mixed methodologies, both experimental and theoretical. In this doctoral thesis several studies have been carried out applying different methodologies to obtain a deep understanding of the proposed chemical problems. In the first chapter, a structural analysis was performed from geometries optimized by computational calculations and X-Ray structures of the synthesized complexes to rationalize the variations in M-CCp* and CCp*-CCp* bond distances in Cp*MIII complexes (M = Rh, Ir). This study allowed us to support the hypothesis that the Cp* group responds to variations in the electronic requirements of the metal center, which has allowed us to establish a series of trans influence of the different ligands used. On the other hand, theoretical calculations have allowed us to carry out an orbital analysis to reveal the presence of relevant interactions, previously ignored. In particular, NBO (Natural Bonding Orbitals) studies allow us to identify (and quantify) lateral donations from the Cp* group to the empty orbitals of carbonyl and cyanide ligands (CO and CN-), which behave as π-acceptors. Such usually ignored donations add to the classical retrodonation by the metal and must be considered in this type of systems. The second chapter is largely based on mechanistic studies for which nuclear magnetic resonance (NMR) has undoubtedly been the most important experimental technique, applied beyond its routine use as a method of characterization of organometallic compounds. The vast majority of the synthesized complexes present fluorinated aryls in their structures, which allows a follow-up by 19F NMR, as well as elucidating the identity of the different species in complicated reaction mixtures, for example, the [AuIIIArF3(OH2)] species. Other technique used in this chapter to rationalize certain a priori non-trivial observed kinetic behaviors is microkinetic modeling, using COPASI software, which allows kinetic simulations and multiple nonlinear adjustments to be carried out. This type of tool works on kinetic models and allows making mechanistic proposals capable of explaining the observed experimental behavior. In this case X-ray diffraction, in addition to serving as a characterization technique, has allowed us in this case to identify species from complicated reaction mixtures, as well as to detect species invisible to other techniques, including the (NBu4)[AuI2] complex. Once again, the ability of theoretical calculations to visualize species impossible to detect experimentally, such as high-energy intermediates and transition states, stands out. Both thermodynamic and kinetic data can be obtained from them, which are subsequently used as a reference for kinetic simulations or as support for mechanistic proposals, even allowing the study of reactions that do not occur in order to rationalize complex experimental observations, for example, the transition state responsible for a hypothetical ArF-ArF coupling (the reductive elimination Rf-I is kinetically more accessible). In summary, we could say that the main objective of this thesis (and its main thread) is the presentation of strategies to face mechanistic investigations, or other kind of studies (interaction analysis...), synergistically combining different experimental and computational tools., La investigación química actual exige cada vez más el uso adecuado y complementario de metodologías mixtas, tanto experimentales como teóricas. En esta tesis doctoral se han llevado a cabo varios estudios aplicando diferentes metodologías para obtener una comprensión profunda de los problemas químicos propuestos. En el primer capítulo se realizó un análisis estructural a partir de las geometrías optimizadas por cálculos computacionales y de las estructuras de Rayos X de los complejos sintetizados para racionalizar las variaciones en las distancias de enlace M–CCp* y CCp*–CCp* en complejos Cp*MIII (M = Rh, Ir). Este estudio permitió apoyar la hipótesis de que el grupo Cp* responde a las variaciones de las necesidades electrónicas del centro metálico, lo que nos ha permitido establecer una serie de influencia trans de los distintos ligandos empleados. Por otro lado, los cálculos teóricos han permitido llevar a cabo un análisis de orbitales para revelar la presencia de interacciones relevantes, previamente ignoradas. En concreto, los estudios de NBO (Natural Bonding Orbitals) permiten identificar (y cuantificar) donaciones laterales procedentes del grupo Cp* a los orbitales vacíos de ligandos carbonilo y cianuro (CO y CN‒), los cuales se comportan como π-aceptores. Dichas donaciones habitualmente ignoradas se suman a la retrodonación clásica por parte del metal y deben ser consideradas en este tipo de sistemas. En el segundo capítulo se basa en gran parte en estudios mecanísticos para los que la resonancia magnética nuclear (RMN) ha sido sin duda la técnica experimental más importante, aplicada más allá de su uso rutinario como método de caracterización de compuestos organometálicos. La gran mayoría de los complejos sintetizados presentan arilos fluorados en sus estructuras, lo que permite un seguimiento mediante RMN de 19F, así como elucidar la identidad de las diferentes especies en mezclas complicadas de reacción, por ejemplo, la especie [AuIIIArF3(OH2)]. Otra de las técnicas utilizadas en este capítulo para racionalizar ciertos comportamientos cinéticos observados no triviales se ha usado lo que se conoce en inglés como microkinetic modeling, a través del software COPASI que permite llevar a cabo simulaciones cinéticas y ajustes no lineales múltiples. Este tipo de herramienta trabaja sobre modelos cinéticos y permite hacer propuestas mecanísticas capaces de explicar el comportamiento experimental observado. En este caso la difracción de rayos X, además de servir como técnica de caracterización, nos ha permitido en este caso identificar especies procedentes de mezclas de reacción complicadas, así como detectar especies invisibles para otras técnicas, entre ellas el complejo (NBu4)[AuI2]. En este capítulo nuevamente destaca la capacidad que ofrecen los cálculos teóricos para visualizar especies imposibles de detectar experimentalmente, como son los intermedios altos en energía y los estados de transición. De ellos se pueden obtener datos, tanto termodinámicos como cinéticos, que se empleen posteriormente como referencia de simulaciones cinéticas o como apoyo de propuestas mecanísticas, permitiendo incluso estudiar reacciones que no ocurren para racionalizar observaciones experimentales complejas, por ejemplo, el estado de transición responsable de un hipotético acoplamiento ArF‒ArF (la eliminación reductora Rf‒I es cinéticamente más accesible). En resumen, podríamos decir que el principal objetivo de esta tesis (y su hilo conductor) es la presentación de estrategias para afrontar investigaciones mecanísticas, u otro tipo de estudios (análisis de interacciones…), combinando sinérgicamente diferentes herramientas experimentales y computacionales., Escuela de Doctorado, Doctorado en Química: Química de Síntesis, Catálisis y Materiales Avanzados

Analysis of the bonding contributions in molecules [M

Hip fracture in the elderly leads to long hospital stays, readmissions and mortality.To identify risk factors associated with mortality and readmissions in elderly with hip fracture.Prospective observational study in people over 65years with hip fracture between October-2017 and November-2018, followed for 12months (128 patients).SPSS vs27.0.6 (4.7%) patients were readmitted at 1 month; at year 24 (19.4%); 55 (44.4%) consulted for emergencies; 4 (3.1%) died during admission, and 26 (20.3%) in 12months; hospital stay 6.5 (SD: 4.80) days. Those with a previous Barthel less than 85 (6 [8.5%] vs 0 [0%]; P=.037) and less EuroQol5D (6 [10.0] vs 0 [0%]; P=.011) were readmitted more at one month. Those taking anticoagulants (OR: 3.33 (1.13-9.81); P=.003) and those with high surgical risk (18 [23.4%] vs 1 [5.6%]) were readmitted more after one year; P=.038). There was higher intra-episode mortality with renal failure (OR: 34.2 [3.25-359.93]; P=.003) and decompensated heart failure (OR: 23.8 [2.76-205.25]; P=.015). Higher mortality at one year in those older than 85years (OR: 4.3 [1.48-12.49]; P=.007); in those taking benzodiazepines (OR: 2.86 [1.06-7.73]; P=.038); if Barthel was less than 85 (OR: 2.96 [1.1-7.99]; P=.027) and if EuroQol5D was low (0.249 vs 0.547; P=.025). Those operated after 72h (24 [57.1%] vs. 29 [38.2%]; P=.047) consulted more for the emergency department.Renal failure and cardiac decompensation increased intra-episode mortality. Older age, benzodiazepines, and previous low functionality and low EuroQol5D increased mortality at one year. They were readmitted more if higher surgical risk, previously anticoagulated and worse quality of life and functionality.

Objectius de Desenvolupament Sostenible::12 - Producció i Consum Responsables

Producción Científica, Analysis of the bonding contributions in molecules [MIIICp*(L)XY] (M = Rh, Ir; Cp* = C5Me5; L = CO, CN–, CNR) has uncovered a rich variety of types of interaction that seem to have escaped detection so far, in spite of the continuous popularity of cyclopentadienyl transition-metal complexes since the 1970s. At variance with the M—C≡O bond in square-planar systems, which shows typical metal-to-CO π-back-donation, the nonorthogonal arrangement of the Cp* plane and Rh—C≡O fragment and the pseudooctahedral geometry lead to the observation of many direct lateral donations from other ligands that do not involve the metal orbitals, and we name side donations, for instance, Cp* → π*(CO), Cl → π*(CO), and F → π*(CO). Hybrid donations partially involving the metal, M–Caryl → π*(CO), are also observed. The summation of multiple contributions other than back-donation can easily account for about 20% of the electron donation to the π*(C≡O) orbitals., Junta de Castilla y León (project VA224P20), Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (project CTQ2017-89217- P), Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades (project PID2020-118547GB-I00), Irish Research Council (postdoctoral fellowship GOIPD/2020/701)

Producción Científica, Aryl rearrangements triggered by Cl− extraction from trans-[AuIII(Rf)2Cl2]− (Rf = C6F3Cl2-3,5), led quickly to a mixture of [Au(Rf)3(solv)], cis-[Au(Rf)2Cl(solv)] and [Au(Rf)Cl2(solv)] (solv = OEt2, OH2). 19F NMR and X-ray diffraction studies led us to identify the species present in solution and the role of the solvent in their formation, while DFT calculations confirm the thermodynamic basis of their evolution. Very different Rf–Rf coupling rates are found from (μ-Cl)2[cis-Au(Rf)2]2 or cis-[Au(Rf)2ClL] species (L = OEt2, NCMe, Cl−) depending on the coordination strength of the ligand or solvent in the fourth position., Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (Projects CTQ2017-89217-Pand CTQ2016-80913-P)

Coordinadora: Rocío Fernández Urrusuno. Co-coordinadora: Carmen Serrano Martino. Estas guías son un recurso indispensable en los Programas de Optimización de Antibióticos (PROA). No sólo constituyen una herramienta de ayuda para la toma de decisiones en los principales síndromes infecciosos, proporcionando recomendaciones para el abordaje empírico de dichos procesos, sino que son el patrón/estándar de referencia que permitirá determinar la calidad o adecuación de los tratamientos realizados. Las guías pueden ser utilizadas, además, como herramienta de base para la formación y actualización en antibioterapia, ya que permiten mantener actualizados los conocimientos sobre las nuevas evidencias en el abordaje de las infecciones. Por último, deberían incorporar herramientas que faciliten el proceso de toma de decisiones compartidas con el paciente. El objetivo de esta guía es proporcionar recomendaciones para el abordaje de las enfermedades infecciosas más prevalentes en la comunidad, basadas en las últimas evidencias disponibles y los datos de resistencias de los principales patógenos que contribuyan a mejorar la calidad de la prescripción de antimicrobianos. Yes

In spite of technical advances, hip fracture causes high mortality in the elderly. We wanted to know early surgery influence to mortality during admission, one year and after five years, as well as readmissions at one month and one year. We also wanted to know how dependence and Health-Related Quality of Life (HRQOL) evolved in the twelve months of follow-up and what factors were associated with poor patient evolution.A prospective observational study was made in patients over 65 years of age treated for osteoporotic hip fracture in a level III hospital between 2010- 2012, with consecutive sampling. We evaluated functionality (Barthel) and quality of life (EuroQol-5D) basal (before fracture), within 30 days, within six and twelve months; readmissions within the 30 days and within one year; and mortality during admission; within one and five years. We used the statistical program SPSS Version 25.0 for the statistical analysis.We followed 327 patients of 82.9 (SD: 6.9) years of means, 258 (78.9%) were women. Fifty-four (45.9%) were treated within 24 hours and 237 (72.5%) within 48 hours. They returned 14 (4.3%) within the 30 days and 44 (13.5%) within the one year. There were 8 deaths during admission (2.4%) and 61 (19.2%) in the first year and 185 (54,6%) within five years. The pre-fracture quality of life was 0.43 median (0.24-0.74), at the month 0.15 (0.07-0.28), at six months 0.26 (0, 13-0.59) and at twelve 0.24 (0.15-0.58). The previous functionality was 85.0 (55.0-100) at the month 35.0 (20.0-60.0) and 60.0 (25.0-85.0) at six and twelve months. There were significant differences between all visits except between six and twelve months.The patients get worse significantly at the month of surgery and recover in the six months, remaining at twelve, without reaching the baseline value. The results in mortality and readmissions per year are worse for men and older. Early surgery does not reduce mortality, but re-admissions to the year.A pesar de los avances técnicos, la fractura de cadera conlleva una alta mortalidad en ancianos. Con este estudio se deseó conocer cómo influía la cirugía precoz en la mortalidad durante el ingreso, al año y tras cinco años, así como en los reingresos al mes y al año. También se quiso conocer cómo evolucionaban la dependencia y la Calidad de Vida Relacionada con la Salud (CVRS) en los doce meses de seguimiento y qué factores se asociaban a una mala evolución del paciente.Se realizó un estudio observacional prospectivo en mayores de 65 años intervenidos por fractura de cadera osteoporótica en un hospital de nivel III, entre 2010 y 2012, con un muestreo consecutivo. Se evaluaron los siguientes factores: funcionalidad (Barthel); calidad de vida (EuroQol-5D) previa, al mes, a los seis y doce meses; reingresos al mes y al año; y mortalidad al ingreso, al año y a los cinco años. El análisis estadístico se realizó con el programa estadístico SPSS Versión 25.0.Se siguieron 327 pacientes de 82,9 (SD: 6,9) años de media, de los que 258 (78,9%) fueron mujeres. Se intervinieron 150 (45,9%) en las primeras 24 horas y 237 (72,5%) en las primeras 48 horas. Reingresaron 14 (4,3%) al mes y 44 (13,5%) al año. Hubo 8 muertes intraepisodio (2,4%), 61 (19,2%) al año y 185 (54,6%) a los cinco años. La calidad de vida previa a la fractura fue de 0,43 de mediana (0,24-0,74), 0,15 (0,07-0,28) al mes, 0,26 (0,13-0,59) a los seis meses y 0,24 (0,15-0,58) a los doce meses. La funcionalidad basal fue de 85 (55,0-100), 35 (20,0-60,0) al mes y 60 (25,0-85,0) a los seis y doce meses. Existieron diferencias estadísticamente significativas entre todas las visitas excepto a los seis y doce meses.Los pacientes empeoran notablemente al mes de la cirugía, recuperándose a los seis meses y manteniéndose a los doce, sin alcanzar el valor basal. Los resultados en mortalidad y reingresos al año son peores para los hombres y los más mayores. La cirugía precoz no disminuye la mortalidad, pero sí los reingresos al año.

Treball final de Grau en Disseny i Desenvolupament de Videojocs. Codi: VJ1241. Curs acadèmic: 2018/2019 The motivation for the realization of this project arose when I had the idea in my head to adapt conventional skate games to Virtual Reality. Inside my head the idea was quite developed and although there are some existing similar projects, not from the perspective that I want to give to the project. I want to give a pure experience, in first person camera, where the animations submerge the player and make him feel the sensations he can experience with these sports in real life through a video game. The idea of skateboarding was on my mind for quite some time, but I thought that adding Snow and Long tracks would allow me to play with mechanics and add diversity to them.

The purpose of this study is to describe the characteristics of older patients treated with psychotropic medicines and the associated factors and to assess their inappropriate use. An observational, prospective study was carried out in 672 elderly patients admitted to seven hospitals for a year. A comparison of sociodemographic characteristics, geriatric variables, multimorbidity and the number of prescribed medicines taken in the preceding month before hospitalization between patients treated with psychotropics and those not treated was performed. To assess factors associated with psychotropics, multivariate logistic regression analyses were performed. Inappropriate use was assessed using the Beers and the STOPP criteria. A total of 57.5 % patients (median [Q1-Q3] age 81.7 [78.2-86.1], 65.7 % female) were treated with psychotropics (44.2 % anxiolytics, 22.6 % antidepressants and 10.8 % antipsychotics). Independent factors associated with the use of psychotropics were female gender (OR = 2.3; CI 95 %,1.6-3.5), some degree of disability on admission (slight [OR = 2.2; 1.2-4.2], moderate [OR = 3.2, 1.6-6.6], severe [OR = 3.4; 1.4-8] and very severe [OR = 5.1; 2.0-12.8]) and polypharmacy (5-9 medicines [OR = 3.0; 1.3-6.9] and a parts per thousand yen10 medicines [OR = 6.0; 2.7-13.6]). The associated factors varied depending on the different types of psychotropics. In patients treated with psychotropics, the percentage of those with at least one Beers (61.6 %) or at least one STOPP (71.4 %) criteria was significantly higher in comparison with those not treated with psychotropics (30.7 and 47.7 %, respectively, p < 0.001). Psychotropics are widely used in the elderly population and often their use is inappropriate. Female gender, a poor functional status and polypharmacy, are the characteristics linked to their use. Interventional strategies should be focused on patients with these characteristics.

[EN] Background and objective: The objective of the study was to evaluate the effects of a multidisciplinary intervention on the outcomes of polypathological patients (PP). Methods: A multicenter quasi-experimental pre-post study with a 12-month follow up was performed. In-hospital, at discharge and outpatient clinics patients who met criteria of PP between March 2012 and October 2013 were included. The multidisciplinary approach was defined by 11 interventions performed by general practitioners, internal medicine physicians, team care nurses and hospital pharmacists. The primary outcome was reduction in the number of hospital admissions and days of hospitalization. Secondary outcomes included mortality and the effects of 11 interventions on mortality. Results: 420 patients were included. Mean patient age was 77.3 (SD: 8.90) and average number of PP defining categories was 2.99 (SD: 1.00). Number of hospital admissions and days of hospitalization decreased significantly after intervention: 1.52 (SD: 1.35) versus 0.82 (SD: 1.29), p < 0.001, and 13.77 (SD: 15.20) versus 7.21 (SD: 12.90), p < 0.001 respectively. 12-month mortality was 37.7%. PP who failed to receive a structured medical visit from the internal medicine physician and educational workshops from the team care nurses had a higher risk of exitus in the next 12 months, HR: 1.68; 95% CI: 1.15–2.46, p = 0.007 and HR: 2.86; 95% CI: 1.92–4.27, p < 0.001, respectively. Conclusions: This multidisciplinary intervention reduced the risk of PP hospital admission and days of hospitalization. Educational workshop programs for PP and their caregivers and structured IM medical visits were associated with improvements of survival., [ES] Introducción y objetivo: El objetivo del estudio fue evaluar los resultados en salud tras la implantación de una intervención multidisciplinar a pacientes pluripatológicos (PP). Metodología: Se realizó un estudio multicéntrico antes-después cuasi-experimental, con seguimiento a 12 meses. Se incluyeron pacientes que cumplían los criterios de PP entre marzo de 2012 y octubre de 2013, tanto en el ámbito hospitalario como en atención primaria. El enfoque multidisciplinar fue definido por 11 intervenciones realizadas por médicos de familia, médicos internistas, enfermeras y farmacéuticos hospitalarios. El resultado fundamental fue la reducción en el número de ingresos hospitalarios y días de hospitalización al año de seguimiento. Los resultados secundarios incluyeron la mortalidad y los efectos de las intervenciones sobre la misma. Resultados: Se incluyeron 420 pacientes. La edad media de los pacientes fue de 77,3 (DE: 8,90) y la media de categorías definitorias de PP fue de 2,99 (DE: 1,00). El número de ingresos hospitalarios y los días de hospitalización disminuyeron significativamente después de la intervención: 1,52 (DE: 1,35) versus 0,82 (DE: 1,29), p < 0,001 y 13,77 (DE: 15,20) versus 7,21 (DE: 12,90), p < 0,001, respectivamente. La mortalidad a los 12 meses fue del 37,7%. Los PP que no recibieron la visita médica estructurada del médico internista tras la inclusión y los talleres educativos de las enfermeras tuvieron un mayor riesgo de exitus en los 12 meses de seguimiento, HR: 1,68; IC del 95%: 1,15-2,46, p = 0,007 y HR: 2,86; IC del 95%: 1,92-4,27, p < 0,001, respectivamente. Conclusiones: Esta intervención multidisciplinaria reduce el riesgo de ingreso y los días de ingreso hospitalario en PP. Los programas de talleres educativos para PP y sus cuidadores, y las visitas médicas estructuradas por parte de medicina interna se asociaron con una mayor supervivencia.