Search

A theoretical study of the reactivity of pyrazaboles with amines and pyrazoles has been carried out at DFT level in gas phase, toluene and water media. The reaction with amines yields two molecules of pyrazolylboranes, while the reaction with pyrazoles allows to understand the interchange of such molecules in the pyrazaboles. The reaction of three pyrazaboles with two amines [N[H.sub.3] and NM[e.sub.3]] and pyrazole itself has been considered. The [S.sub.N]2 and [S.sub.N]1 mechanisms have been analyzed. The [S.sub.N]2 reaction is more favorable than the [S.sub.N]1 in the absence or presence of amines. Keywords: pyrazaboles, pyrazolylboranes, [S.sub.N]2, [S.sub.N]1, dative bonds Nous avons realise une etude theorique de la reactivite des pyrazaboles avec les amines et les pyrazoles au niveau de la theorie de la fonctionnelle de la densite (DFT) en phase gazeuse, dans le toluene et en milieu aqueux. La reaction avec les amines mene a la formation de deux molecules de pyrazolylboranes, tandis que la reaction avec les pyrazoles permet de comprendre l'echange de ces molecules dans les pyrazaboles. Nous avons examine la reaction de trois pyrazaboles avec deux amines [N[H.sub.3] et NM[e.sub.3]] et le pyrazole comme tel. Nous avons analyse les mecanismes [S.sub.N]2 et [S.sub.N]1. La reaction [S.sub.N]2 est plus favorable que la reaction [S.sub.N]1, en l'absence comme en presence d'amines. [Traduit par la Redaction] Mots-cles : pyrazaboles, pyrazolylboranes, [S.sub.N]2, [S.sub.N]1, liaisons bipolaires, 1. Introduction At the intersection of the fields of boron, heterocyclic, and coordination chemistry, there are two topics, both discovered by Trofimenko in the 1966-1967, which have been a success [...]

Ab initio MP2/aug'-cc-pVTZ calculations have been carried out to investigate 1,2-dihydro-l,3.2-diazaborinine:HX complexes for HX = [H.sup.+], HF, HC1, [H.sub.2]O, HCN, [NH.sub.3], HCP, and HCCH. Most complexes are stabilized by linear, traditional hydrogen bonds except for those with [H.sub.2]O and [NH.sub.3], which have bridging structures and nonlinear hydrogen bonds. H-atom transfer from ? to ? can occur in complexes with HF and HC1, with formation of a traditional F-H***N bond and a protonshared CI--?--? bond. The binding energies of the uncharged complexes range from 25 to 88 kJ [mol.sup.-1]. Spin-spin coupling constants have been used to characterize these hydrogen-bonded complexes. Key words: diazaborinines, structures and binding energies, EOM-CCSD spin-spin coupling constants. Des calculs ab initio MP2/aug'-cc-pVTZ ont ete effectues pour etudier les complexes 1,2dihydro-l,3,2-diazaborinine:HX pour HX = FT, HF, HC1, [H.sub.2]O, HCN, [NH.sub.3], HCP et HCCH. La plupart des complexes sont stabilises par des liaisons hydrogene classiques lineaires, a 1'exception de celles avec [H.sub.2]O et [NH.sub.3], qui forment des structures en pontage et des liaisons hydrogene non lineaires. Le transfert de l'atome d'hydrogene de ? a B peut se produire dans des complexes avec HF et HC1, avec formation d'une liaison F-H-N classique et d'une liaison CI--?--? comportant un proton partage. Les energies de liaison des complexes non charges vont de 25 a 88 kJ [mol.sup.-1]. Des constantes de couplage spin-spin ont ete utilisees pour caracteriser ces complexes a liaison l'hydrogene. [Traduit par la Redaction] Mots-cles: diazaborinines, structures et energies de liaison, constantes de couplage spin-spin EOM-CCSD., 1. Introduction The element boron has a very rich chemistry insofar as it exhibits a variety of bonding patterns. (1) Boron is usually thought of as an electron deficient element [...]