Resumen En la presente investigación se determinaron las condiciones óptimas de tiempo, temperatura y tipo de fibra para la extracción por el método HS-SPME de compuestos orgánicos volátiles (COV´s) presentes en licor de cacao, mediante la aplicación de un diseño experimental factorial usando la metodología de superficie de respuesta. Las condiciones óptimas determinadas para extraer un mayor número de COV´s mediante el análisis multivariable fueron: 50 min, 60 °C y el tipo de fibra DVB/CAR-PDMS. La precisión del método fue adecuada, con valores de coeficiente de variación (% CV) para la repetibilidad de 0,59 a 11,39 % y 4,29 a 12,93 % de reproducibilidad. El desarrollo del método se realizó empleando una muestra de licor de cacao CCN51 como referencia, producido por la asociación Cortepaz en el municipio de Tumaco en el Departamento de Nariño-Colombia, según las condiciones de fermentación, secado y tostado tradicionales de la región. Utilizando las condiciones óptimas de extracción, se identificaron 39 COV´s mayoritarios mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (GC-MS). Los resultados determinaron que el licor de cacao presentó principalmente compuestos tipo aldehído, cetona, alcohol, pirazina, éster, terpeno, ácido y lactona, de los cuales los mayoritarios fueron el ácido acético, 2-propanol y 3-etil-2,5-dimetil-pirazina, con porcentajes (%) relativos de área del 46,16; 8,96 y 4,64 respectivamente. Abstract In this research, the optimal conditions of time, temperature and fiber type were determined for the HS- SPME extraction method of volatile organic compounds (VOCs) presents in cocoa liquor, for this purpose, a factorial experimental design using the response surface methodology was applied. The optimal conditions determined in order to extract a greater number of VOCs through multivariable analysis were 50 min, 60 °C and the DVB/CAR-PDMS fiber. The precision of the method was adequate with a variation coefficient values (% CV) in terms of repeatability of 0.59 to 11.39 % and 4.29 to 12.93 % in reproducibility terms. The method development was carried out using a sample of cocoa liquor from CCN51 variety as reference, produced by the Cortepaz association in the municipality of Tumaco in Nariño-Colombia, according to the traditional fermentation, drying and roasting conditions implemented in the region. Using the optimal extraction conditions, 39 major VOCs were identified by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC- MS). The results determined that cocoa liquor mainly presented aldehyde, ketone, alcohol, pyrazine, ester, terpene, acid and lactone compounds, of which acetic acid, 2-propanol and 3-ethyl-2.5-dimethyl- pyrazine were found to the majority with a relative area percentages (%) of 46.16; 8.96 and 4.64 respectively. Resumo Na presente investigação, foram determinadas as condições ótimas de tempo, temperatura e tipo de fibra para a extração pelo método HS-SPME de compostos orgânicos voláteis (COV´s) presentes no licor de cacau, por meio da aplicação de um planejamento experimental fatorial utilizando a superfície de resposta metodologia. As condições ótimas determinadas para extrair um maior número de VOCs através da análise multivariada foram: 50 min, 60 °C e o tipo de fibra DVB/CAR-PDMS. A precisão do método foi adequada, com valores de coeficiente de variação (% CV) para repetibilidade de 0,59 a 11,39 % e 4,29 a 12,93 % de reprodutibilidade. O desenvolvimento do método foi realizado usando como referência uma amostra de licor de cacau CCN51, produzido pela associação Cortepaz no município de Tumaco no departamento de Nariño-Colombia, de acordo com as condições tradicionais de fermentação, secagem e torrefação da região. Usando as condições ótimas de extração, 39 COV´s principais foram identificados por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (GC-MS). Os resultados determinaram que o licor de cacau apresentou principalmente compostos como aldeído, cetona, álcool, pirazina, éster, terpeno, ácido e lactona, sendo a maioria ácido acético, 2-propanol e 3-etil-2,5-dimetil- pirazina, com uma porcentagens (%) de área relativa de 46,16; 8,96 e 4,64 respectivamente.