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Non-fullerene-based chromophores with end-capped acceptor modification used in organic solar cells (OSCs) have proven to offer improved performance. Therefore, eight unique benzothiophene-based molecules (D2-D9) were designed by the end-capped acceptor manipulation of a reference molecule (R1). Density functional theory (DFT) and time-dependent density functional theory (TD-DFT) calculations at the B3LYP level were performed to investigate various parameters such as the optical properties, frontier molecular orbitals (FMOs), transition density matrix (TDM), binding energy, density of states (DOS), open-circuit voltage (

Herein, an integral approach has been made towards the exploration of electronic and structural parameters of four synthesized (DMA with an A-π-A configuration and DMM, DAM, and DMD with a D-π-D configuration) and one designed (DMB-D) novel Schiff base compounds. Bis phenylenediamine derivatives were prepared by condensation of 4,5-dimethyl

The design of nonlinear optical (NLO) materials using conjugated molecules via different techniques is reported in the literature to boost the use of these systems in NLO.

Non-fullerene based organic compounds are considered promising materials for the fabrication of modern photovoltaic materials. Non-fullerene-based organic solar cells comprise of good photochemical and thermal stability along with longer device lifetimes as compared to fullerene-based compounds. Five new non-fullerene donor molecules were designed keeping in view the excellent donor properties of 3-bis(4-(2-ethylhexyl)-thiophen-2-yl)-5,7-bis(2ethylhexyl) benzo[1,2-:4,5-c′]-dithiophene-4,8-dione thiophene-alkoxy benzene-thiophene indenedione (BDD-IN) by end-capped modifications. Photovoltaic and electronic characteristics of studied molecules were determined by employing density functional theory (DFT) and time dependent density functional theory (TD-DFT). Subsequently, obtained results were compared with the reference molecule BDD-IN. The designed molecules presented lower energy difference (ΔΕ) in the range of 2.17–2.39 eV in comparison to BDD-IN (= 2.72 eV). Moreover, insight from the frontier molecular orbital (FMO) analysis disclosed that central acceptors are responsible for the charge transformation. The designed molecules were found with higher λmax values and lower transition energies than BDD-IN molecule due to stronger end-capped acceptors. Open circuit voltage (Voc) was observed in the higher range (1.54–1.78 V) in accordance with HOMOdonor–LUMOPC61BM by designed compounds when compared with BDD-IN (1.28 V). Similarly, lower reorganization energy values were exhibited by the designed compounds in the range of λe(0.00285–0.00370 Eh) and λh(0.00847–0.00802 Eh) than BDD-IN [λe(0.00700 Eh) and λh(0.00889 Eh)]. These measurements show that the designed compounds are promising candidates for incorporation into solar cell devices, which would benefit from better hole and electron mobility.

165186/2015-1 307501/2019-1 424027/2018-6 grant reference SCENT-ERC-2014-STG-639123 (2015-2020) UIDB/04378/2020 POCI-01-0145-FEDER-007728 Ionogel are versatile materials, as they present the electrical properties of ionic liquids and also dimensional stability, since they are trapped in a solid matrix, allowing application in electronic devices such as gas sensors and electronic noses. In this work, ionogels were designed to act as a sensitive layer for the detection of volatiles in a custom-made electronic nose. Ionogels composed of gelatin and a single imidazolium ionic liquid were doped with bare and functionalized iron oxide nanoparticles, producing ionogels with adjustable target selectivity. After exposing an array of four ionogels to 12 distinct volatile organic compounds, the collected signals were analyzed by principal component analysis (PCA) and by several supervised classification methods, in order to assess the ability of the electronic nose to distinguish different volatiles, which showed accuracy above 98%. publishersversion published

We have studied the critical parameters of Micheletti’s glycoluril synthesis starting from urea and glyoxal on a statistical and multivariate analysis basis [12]. The process is potentially highly useful for scaling-up glycoluril production, and needs to be optimized. We have come to a conclusion that H3PO4 could be used as well as P4O10 giving high yields at temperature around 95°C, using glyoxal without prior purification. All reactions have been completed in less than 25 min with the yield as high as 80% under the optimized conditions.

Majority of the representative drugs customarily interact with multiple targets manifesting unintended side effects. In addition, drug resistance and over expression of the cellular efflux-pumps render certain classes of drugs ineffective. With only a few innovative formulations in development, it is necessary to identify pharmacophores and novel strategies for creating new drugs. The conjugation of dissimilar pharmacophoric moieties to design hybrid molecules with an attractive therapeutic profile is an emerging paradigm in the contemporary drug development regime. The recent decade witnessed the remarkable biological potential of 1,3,5-triazine framework in the development of various chemotherapeutics. The appending of the 1,3,5-triazine nucleus to biologically relevant moieties has delivered exciting results. The present review focuses on 1,3,5-triazine based hybrid molecules in the development of pharmaceuticals.

Made available in DSpace on 2020-12-12T02:08:40Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2020-01-01 Activated charcoal was prepared from Acrocomia aculeata (macaúba) endocarp by ZnCl2 activation and then used for the adsorptive purification of pretreated crude glycerol (CG) containing pigments, such as β-carotene. The pretreatment of glycerol involved filtration of the K3PO4 formed by the addition of H3PO4 to the crude glycerol containing KOH. A mixture of 1.38:1 w/w of ZnCl2:Acrocomia aculeata pulp was heated at 120 °C with stirring for 24 h. The mixture was activated by heating at 600 °C for 3 h. The activated charcoal was cooled to 25 °C, washed with a 1:1 mixture of methanol and water (100 mL) and heated at 150 °C for 2 h. The surface properties of the activated charcoal (surface area 627 m2 g−1, pore volume 0.39 m3 g−1, Bronsted sites 118.23 μmol g−1, and Lewis sites 104.86 μmol g−1) and the adsorption capacity for impurities in H3PO4-pretreated crude glycerol were investigated. The activated charcoal exhibited the most suitable surface properties for the purification of pretreated crude glycerol, attaining a 95.99% glycerol concentration (by GC) using 10 g/L with gravity filtration through a column at room temperature over a 48-h period. The purified glycerol was characterized by GC/MS, 1H- and 13C-NMR, and DSC and TG analyses. The activated charcoal was regenerated by washing with methanol and hexane and heating to 150 °C for 5 h. The activated charcoal could be re-used three times to remove all of the pigments before it was necessary to re-activate the charcoal by heating with ZnCl2. Department of Pharmacy Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri-UFVJM Campus JK, Rodovia MGT 367-Km 583, N° 5000, Alto da Jacuba Department of General and Inorganic Chemistry Institute of Chemistry São Paulo State University-Unesp, R. Prof. Francisco Degni 55, Quitandinha Department of Physics and Chemistry Faculdade de Ciências Farmacêuticas de Ribeirão Preto São Paulo University-USP, Av. Do Café s/n Universidade de Franca, Av. Dr. Armando Sales Oliveira, 201, C.P. 82 Laboratório de Química Bioinorgânica Departamento de Química Faculdade de Filosofia Ciências e Letras de Ribeirão Preto Universidade de São Paulo, Av. Bandeirantes, 3900 USTAR Bioenergy Center Biological Engineering Utah State University Research Institute for Medicines (iMed.ULisboa) Faculty of Pharmacy Universidade de Lisboa, Av. Prof. Gama Pinto Faculdade de Ciências Farmacêuticas Alimentos e Nutrição Universidade Federal de Mato Grosso do Sul-UFMS, Av. Costa e Silva, s.n Department of General and Inorganic Chemistry Institute of Chemistry São Paulo State University-Unesp, R. Prof. Francisco Degni 55, Quitandinha

The behavioural effects elicited by chemical constituents of Cannabis sativa, such as cannabidiol (CBD), on the ventromedial hypothalamus (VMH) are not well understood. There is evidence that VMH neurons play a relevant role in the modulation of unconditioned fear-related defensive behavioural reactions displayed by laboratory animals. This study was designed to explore the specific pattern of distribution of the CB1 receptors in the VMH and to investigate the role played by this cannabinoid receptor in the effect of CBD on the control of defensive behaviours and unconditioned fear-induced antinociception. A panic attack-like state was triggered in Wistar rats by intra-VMH microinjections of N-methyl-d-aspartate (NMDA). One of three different doses of CBD was microinjected into the VMH prior to local administration of NMDA. In addition, the most effective dose of CBD was used after pre-treatment with the CB1 receptor selective antagonist AM251, followed by NMDA microinjections in the VMH. The morphological procedures demonstrated distribution of labelled CB1 receptors on neuronal perikarya situated in dorsomedial, central and ventrolateral divisions of the VMH. The neuropharmacological approaches showed that both panic attack-like behaviours and unconditioned fear-induced antinociception decreased after intra-hypothalamic microinjections of CBD at the highest dose (100 nmol). These effects, however, were blocked by the administration of the CB1 receptor antagonist AM251 (100 pmol) in the VMH. These findings suggest that CBD causes panicolytic-like effects and reduces unconditioned fear-induced antinociception when administered in the VMH, and these effects are mediated by the CB1 receptor-endocannabinoid signalling mechanism in VMH.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior O desenvolvimento de resistência de pragas agrícolas aos agroquímicos comercialmente disponíveis e a necessidade de diminuir os impactos ambientais decorrentes da aplicação desses compostos torna constante o interesse pelo desenvolvimento de novos agroquímicos capazes de atuar por novos mecanismos de ação e que apresentem menor toxicidade para organismos não-alvo. A busca por moléculas naturais, que possam ser usadas diretamente ou servir como modelos para a síntese de análogos, tem sido considerada uma estratégia promissora. Dentro dessa linha de pesquisa, o presente trabalho teve por objetivo a síntese de compostos orgânicos cujas estruturas foram inspiradas pela natureza e a avaliação desses compostos quanto as atividades de interesse farmacêutico e agroquímico, como inibidor da acetilcolinesterase, antioxidante, fitotóxico e nematicida. No primeiro capítulo, apresentamos a síntese de uma série de 2,5-dicetopiperazinas (2,5-DCP), uma classe de compostos N-heterocíclicos cujos representantes naturais são encontrados em diversos organismos vivos como bactérias, fungos e até mesmo nos seres humanos. As 2,5-DCP foram sintetizadas utilizando a reação multicomponente de Ugi. Em trabalho anterior, verificamos que um dos protocolos propostos na literatura para a obtenção de 2,5-DCPs apresenta escopo limitado, não se obtendo sucesso na etapa de ciclização do aduto de Ugi para formação do anel 2,5-DCP quando aldeído aromático usado como precursor apresenta grupo substituinte volumoso na posição orto. No presente trabalho, tais 2,5-DCPs foram produzidas através da modificação do protocolo por meio da substituição do ácido cloroacético pelo ácido bromoacético na reação multicomponente de Ugi. Essa modificação permitiu a obtenção das 2,5-DCPs desejadas, em rendimentos entre 80-97% para a etapa de ciclização. Além disso, foram sintetizadas novas 2,5-DCPs, baseadas na estrutura de outras já obtidas no trabalho anterior. Os compostos a26, a27, a28, d4, d5, d7, d9, d10, d12, d26, d27 e d28 formaram cristais com qualidades adequadas para coleta de dados por difração de raios-X de cristal único e suas estruturas foram descritas. Cálculos computacionais mostraram que a presença de grupos volumosos na posição orto do anel benzênico proveniente do aldeído resulta na desestabilização da estrutura de transição. Valores de entalpia de ativação mais baixos para a ciclização do tipo S N 2 de adutos Ugi foram obtidos quando bromo, em vez de um ânion cloro, atua como grupo de saída, indicando que a entalpia de ativação para a etapa de ciclização controla a formação do anel 2,5-DCP. Os compostos foram avaliados quanto às suas propriedades herbicida sobre folhas de Euphorbia heterophylla e alguns compostos produziram lesões que não diferiram estatisticamente dos efeitos produzidos pelo herbicida comercial Diquat ® . No segundo capítulo, é apresentada a síntese do produto natural denominado drynaran e de uma série de análogos. O drynaran foi originalmente isolado da planta medicinal Drynaria bonii, nativa da região do Vietnã. De acordo com nosso levantamento bibliográfico, a síntese do drynaran ainda não havia sido reportada na literatura. Para tal, propusemos uma rota sintética utilizando a condensação entre o fenilacetaldeído e o 5-hidroximetilfurfural. Para a obtenção do drynaran, diferentes parâmetros reacionais foram avaliados, a saber: temperatura, solvente, catalisador e a presença ou não de ditionito de sódio no meio racional. As melhores condições reacionais encontradas foram a utilização de etanol como solvente, temperatura de 70°C e uso de hidróxido de potássio como catalisador na presença de ditionito de sódio. Utilizando esta metodologia, foram sintetizados diferentes análogos ao dryraran em rendimentos que variaram de 27 a 84%. Os compostos foram submetidos a testes biológicos, mas não produziram resultados promissores. Palavras-chave: Reação multicomponente. Reação de Ugi. Isonitrilas. Condensação aldólica. Fitotoxicidade. Herbicidas. Euphorbia heterophylla. The development of resistance by agricultural pests to commercially available agrochemicals, and the need to reduce the environmental impacts resulting from application of such compounds as well, make development of new agrochemicals capable of acting through new mechanisms of action and presenting less toxicity to non-target organism a continuous task. The search for natural molecules that can be used as agrochemicals or act as models for the synthesis of analogues has been considered a promising strategy. In line with this research approach, the present work aimed at the synthesis of organic compounds whose structures were inspired by nature and the evaluation of their activities of pharmaceutical and agrochemical interest, such as acetylcholinesterase inhibition, antioxidant, phytotoxic, and nematicide properties. In the first chapter, we present the synthesis of a series of 2,5-diketopiperazines (2,5- DCP), a class of N-heterocyclic compounds whose natural representatives are found in various living organisms such as bacteria, fungi, and even humans. 2,5-DCP were synthesized using the multicomponent Ugi reaction. In a previous work, we verified that one of the protocols proposed in the literature to obtain 2,5-DCPs has a limited scope, with no success to the cyclization step of the Ugi adduct towards formation of the 2,5-DCP ring when some aromatic aldehyde bearing bulky substituents at the ortho position were used as precursors. In the present work, such 2,5-DCPs were produced by modifying the protocol thoruhg replacing chloroacetic acid with bromoacetic acid in the Ugi multicomponent reaction. This modification allowed for obtaining the desired 2,5-DCPs in yields from 80 to 97% for the cyclization step. In addition, new 2,5-DCPs were synthesized, based on the structure of others already obtained in the previous work. Compounds a26, a27, a28, d4, d5, d7, d9, d10, d12, d26, d27, and d28 formed crystals with qualities suitable for single crystal X-ray diffraction data and their structures were described. Computational calculations showed that the presence of bulky groups in the ortho position of the benzene ring coming from the aldehyde results in the destabilization of the transition structure. Lower enthalpy of activation values for the S N 2-type cyclization of Ugi adducts were obtained when bromine, rather than a chlorine anion, acts as a leaving group, indicating that the enthalpy of activation for the cyclization step controls ring formation 2,5-DCP. The compounds were evaluated for their herbicidal properties on Euphorbia heterophylla leaves and some compounds produced lesions that did not differ statistically from the effects produced by the commercial herbicide Diquat ® . In the second chapter, the synthesis of the natural product named drynaran and of a series of analogues is presented. Drynaran was originally isolated from the medicinal plant Drynaria bonii, native to the Vietnam region. To the best of our knolwledge, the synthesis of drynaran had not yet been reported in the literature. We proposed a synthetic route using the condensation between phenylacetaldehyde and 5-hydroxymethylfurfural. To obtain drynaran, different reaction parameters were evaluated, namely: temperature, solvent, catalyst, and the presence or absence of sodium dithionite in the reaction medium. The best reaction conditions found were the use of ethanol as solvent, temperature of 70°C and use of potassium hydroxide as catalyst in the presence of sodium dithionite. Using this methodology, different analogues of dryraran were synthesized in yields ranging from 27 to 84%. The compounds were subjected to biological tests, but did not produce promising results. Keywords: Multicomponent reaction. Ugi reaction. Isocyanides. Aldol condensation. Phytotoxicity. Herbicides. Euphorbia heterophylla.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico Diante das previsões de esgotamento dos recursos fósseis e os problemas ambientais causados pela queima de combustíveis, é cada vez mais urgente substituir esses materiais por matérias- primas de fonte renovável. Diante disso, a biomassa é apresentada como a melhor solução, uma vez que ela é uma fonte sustentável, limpa e abundante para obtenção de energia e de carbono orgânico. Para isso, foi estabelecida a biorrefinaria, que é uma unidade industrial com finalidade de transformar biomassa renovável, e materiais advindos dela, em biocombustíveis, plataformas, insumos químicos e energia. Essa alternativa, tem movido inúmeras pesquisas na área acadêmica e industrial. Porém, para isso é fundamental desenvolver metodologias envolvendo catálise, uma vez que os catalisadores tornam as transformações mais seletivas, rápidas e eficazes. Nesse contexto, os organocatalisadores derivados dos calix[n]arenos chamam atenção, uma vez que foram pouco explorados e tem inúmeras qualidades, como ser reciclável, não ser corrosivo, ser de baixa volatilidade e apresentar baixa toxicidade. Dessa forma, este trabalho objetivou produzir a plataforma química 5-hidroximetilfurfural (HMF), potenciais biocombustíveis, aditivos de combustíveis e insumos químicos a partir de moléculas modelos derivadas da biomassa, empregando o ácido p-sulfônico calix[4]areno como catalisador em todas transformações químicas. Foi possível converter a frutose em HMF empregando dois sistemas distintos – um sistema bifásico constituído por solução aquosa saturada com NaCl e acetato de etila, e outro constituído por solvente eutético profundo e acetato de etila – com 74% e 90% de rendimento, respectivamente. Outra vertente do trabalho foi a conversão em tandem da frutose em 5-etoximetilfurfural, com 88% de rendimento. Além disso, foi desenvolvida uma metodologia verde para a síntese de dez ésteres levulínicos, obtidos em rendimentos que variaram de 13 a 99%. Por fim, foram sintetizados acetais derivados do glicerol, como potenciais aditivos de combustíveis, com rendimentos totais entre 6 e 99%. Em suma, foi possível desenvolver metodologias verdes, sustentáveis e rápidas, para síntese de produtos para química fina, com bons rendimentos e que trazem oportunidades para biorrefinaria. Palavras-chave: Organocatálise. 5-hidroximetilfurfural. Calixarenos. Frutose. Ácido levulínico. Glicerol. Química verde. In view of the predictions of depletion of fossil resources and the environmental problems caused by the burning of fuels, it is increasingly urgent to replace these materials with raw materials from renewable sources. Therefore, biomass has been shown to be the best solution, since it is a sustainable, clean and abundant source of energy and organic carbon. For this, the biorefinery was established, which is an industrial unit with the purpose of transforming renewable biomass, and materials derived from it, into biofuels, platforms, chemical inputs and energy. This alternative has driven numerous researches in the academic and industrial areas. However, for this it is essential to develop methodologies involving catalysis, since the catalysts make the transformations more selective, fast and effective. In this context, the organocatalysts derived from calix[n]arenes draw attention, since they have been little explored and have numerous qualities, such as being recyclable, non-corrosive, low volatility and low toxicity. Thus, this work aimed to produce the 5-hydroxymethylfurfural (HMF) chemical platform, potential biofuels, fuel additives and chemical inputs from model molecules derived from biomass, using calix[4]arene p-sulfonic acid as a catalyst in all chemical transformations. It was possible to convert fructose into HMF using two different systems – a two-phase system consisting of an aqueous solution saturated with NaCl and ethyl acetate, and another consisting of a deep eutectic solvent and ethyl acetate – with 74% and 90% yield, respectively. Another aspect of the work was the tandem conversion of fructose into 5-ethoxymethylfurfural, with 88% yield. In addition, a green methodology was developed for the synthesis of ten levulinic esters, obtained in yields ranging from 13 to 99%. Finally, glycerol-derived acetals were synthesized as potential fuel additives, with total yields between 6 and 99%. In short, it was possible to develop green, sustainable and fast methodologies for the synthesis of products for fine chemicals, with good yields and that bring opportunities for biorefinery. Keywords: Organocatalysis. 5-hydroxymethylfurfural. Calixarenes. Fructose. Levulinic acid. Glycerol. Green chemistry.

The bi-enzyme HisF-HisH heterodimer is part of the pathway that produces histidine and purines in bacteria and lower eukaryotes, but it is absent in mammals. This heterodimer has been largely studied probing the basis of the allosteric effects and the structural stability in proteins. It is also a potential target for antibacterial drugs. In this work, we developed a simple method to evaluate changes in the affinity between HisF and HisH in the heterodimer of the bacteria Thermotoga maritima. HisH contains a single tryptophan residue, which is exposed in the free protein, but buried in the heterodimer interface. Hence, the intrinsic fluorescence maximum of this residue changes to shorter wavelengths upon dimerization. Thus, we used the fluorescence intensity at this shorter wavelength to monitor heterodimer accumulation when HisH was combined with sub-stoichiometric HisF. Under conditions where the HisF-HisH heterodimer is in equilibrium with the free states of these enzymes, when [HisH] > [HisF], we deduced a linear function connecting [HisF-HisH] to [HisF], in which the slope depends on the heterodimer dissociation constant (Kd). Based on this equation, taking fluorescence intensities as proxies of the heterodimer and HisF concentrations, we experimentally determined the Kd at four different temperatures. These Kd values were compared to those evaluated using ITC. Both methods revealed an increase in the HisF and HisH binding affinity as the temperature increases. In spite of differences in their absolute values, the Kd determined using these methods presented an evident linear correlation. To demonstrate the effectiveness of the fluorescence method we determined the effect on the Kd caused by 12 single mutations in HisF. Coherently, this test singled out the only mutation in the binding interface. In brief, the method described here effectively probes qualitative effects on the Kd, can be carried out using common laboratory equipment and is scalable.

We hydrogenated biomass-derived 5-hydroxymethylfurfural (HMF) in aqueous medium in a reaction catalyzed by palladium nanoparticles (Pd) on carbonaceous materials with different morphology and hydrophobic degree. The Pd catalysts were prepared by dipping the carbonaceous material into a Pd0 micro-emulsion. The catalyst support affected catalytic HMF hydrogenation. By using micrometric active carbon (AC) combined with cup-stacked carbon nanotubes (CSCNTs) and Pd, we obtained a micro/nanostructured material designated Pd/CSCNT-AC, which performed better than the other carbonaceous materials containing similar Pd loading. Pd/CSCNT-AC catalyzed HMF hydrogenation at the C=O double bond more selectively, giving between 85% and 99% selectivity toward 2,5-bis(hydroxymethyl)furan (BHMF). We also investigated how temperature, hydrogen pressure, and reaction time affected HMF hydrogenation.

Rice fields are agroecosystems that can hold a rich diversity of plants and animals, depending on the management to which they are submitted. This study aimed to evaluate arthropods associated with irrigated rice with organic management during the period of vegetative and reproductive development of the crop comparing the diversity in response to two organic compounds in different doses. The treatments were: Control (without application of compost); 2, 4 e 6 t ha-1 of two organic compost (Ecocitrus® and Folhito®). In each treatment were defined three transects which form covered with sweep net to collect the arthropods, twice a month from December 2013 to February 2014. Were collected 41.236 arthropods of 11 orders. The most abundant orders were Diptera, Hemiptera, Odonata, Orthoptera, Coleoptera and Araneae. Hymenoptera, Lepidoptera, Blattodea, Neouroptera and Phasmatodea were less abundant. This is the first record of Schizaphis graminum in irrigated rice in Brazil. There was no difference in the collection number by transect among the treatments during the rice cycle. The greatest abundance of arthropods was recorded at the beginning of the reproductive stage of the culture. Los arrozales son agroecosistemas que pueden hospedar una rica diversidad de plantas y animales, en función del manejo a la que se sometan. El objetivo de este estudio fue evaluar los artrópodos asociados al arroz de regadio con manejo orgánico en el período de desarollo vegetativo y reproductivo del cultivo, comparando la diversidad en relación al uso de dos compuestos fertilizantes orgánicos en diferentes dosis. Los tratamentos fueron: el testigo (sin aplicación de fertilizantes); 2, 4 y 6 t ha-1 de dos compuestos orgánicos (Ecocitrus® y Folhito®). En cada tratamiento se definieron tres transectos barridos con red entomológica para la recolección de artrópodos, cada dos semanas desde diciembre de 2013 a febrero de 2014. Se recolectaron un total de 41.236 artrópodos de 11 órdenes. Los más abundantes fueron Diptera, Hemiptera, Odonata, Orthoptera, Coleoptera y Araneae. Hymenoptera, Lepidoptera, Blattodea, Neuroptera y Plasmapodea fueron las menos abundantes. Este es el primer registro de Schizaphis graminum en arroz de regadío en Brasil. No hubo diferencia en el número de capturas por transecto entre tratamientos durante el ciclo del arroz. La mayor abundancia de artrópodos se registró al inicio de la fase reproductiva del cultivo. Os campos de cultivo de arroz constituem agroecossistemas que podem abrigar uma rica diversidade de plantas e animais, dependendo do manejo ao qual são submetidos. O objetivo deste estudo foi avaliar os artrópodes associados ao arroz irrigado com manejo orgânico no período de desenvolvimento vegetativo e reprodutivo da cultura comparando a diversidade em relação à utilização de dois compostos orgânicos em diferentes doses. Os tratamentos foram a Testemunha (sem aplicação de composto); 2, 4 e 6 t ha-1 de dois compostos orgânicos (Ecocitrus® e Folhito®). Em cada tratamento foram definidos três transectos percorridos com rede de varredura para coleta dos artrópodes, quinzenalmente de dezembro de 2013 a fevereiro de 2014. Foram coletados no total 41.236 artrópodes de 11 ordens. As mais abundantes foram Diptera, Hemiptera, Odonata, Orthoptera, Coleoptera e Araneae. Hymenoptera, Lepidoptera, Blattodea, Neuroptera e Phasmatodea foram as menos abundantes. Este é o primeiro registro de Schizaphis graminum em arroz irrigado no Brasil. Não houve diferença no número de capturas por transecto entre os tratamentos durante o ciclo do arroz. A maior abundância de artrópodes foi registrada no início da fase reprodutiva da cultura.

Orientadores : Wagner dos Santos Oliveira, Oswaldo Luiz Alves Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica Mestrado

Orientador: Silvio Roberto Andrietta Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica Resumo: O objetivo geral deste trabalho foi avaliar os efeitos de algumas substancias organicas presentes no melaco de cana-de-acucar sobre cepas de leveduras de uso industrial. O Capitulo I refere-se a uma breve introducao e historico da fermentacao alcoolica. No Capitulo II, foi analisado amostras de melacos industriais, provenientes de 10 unidades produtoras de acucar e alcool, localizadas nos estados de Sao Paulo, Minas Gerais, Goias e Parana, com a finalidade de determinar e quantificar alguns compostos organicos presentes no mesmo. Para tanto foi utilizada a tecnica de Cromatografia Liquida de Alta Eficiencia (CLAE). No Capitulo III foram realizados ensaios para escolher as cepas de melhor desempenho em condicoes de estresse, utilizando-se o planejamento fatorial 23 tipo estrela com triplicata no ponto central. Os fatores estudados foram: a pressao osmotica (utilizando KCl), temperatura e concentracao inicial de Alcool. As cepas Y904 e SA1 foram as que mais se destacaram. No Capitulo IV foram avaliados os efeitos dos compostos organicos (acidos cafeico, galico, latico, piruvico, siringico, vanilico, acetico, formico, butirico e Hidroximetilfurfural) sobre as cepas SA1 e Y904, atraves de fermentacoes em triplicata, utilizando meio sintetico controle e variando as concentracoes de cada composto. Dentro das concentracoes estudadas, apenas os acidos galico, latico, acetico, formico, butirico e Hidroximetilfurfural demonstraram influencia sobre as cepas. A avaliacao do efeito acumulativo das substancias quando se trabalha com reciclo de celulas esta descrita no Capitulo V. Todos os experimentos foram realizados em triplicata e repetidos por oito vezes consecutivas (8 ciclos). O acido latico foi a substancia que mais interferiu no rendimento em etanol (YP/S) e na produtividade, parametros estes de maior importancia nos processos industriais para producao de alcool. Por outro lado, o acido formico apresentou a menor interferencia e efeito negativo para praticamente todos os parametros estudados. Finalmente no Capitulo VI, foram analisados os efeitos dos acidos latico e formico sobre o comportamento cinetico das cepas SA1 e Y904. Os testes foram realizados em biorreator de bancada, por dez horas de fermentacao. O acido latico aumentou tanto a inibicao pelo substrato como pelo produto, mostrando-se ser uma substancia com alto grau de toxicidade para as celulas de leveduras das linhagens estudadas. " RANAXTAU/EJAXGU" / fermentacao alcoolica, cinetica, substratos industriais, compostos organicos, inibicao, levedura Abstract: The general objective of this project was the evaluation of the effects of some organic substances present in molasses, sugar cane on strains of yeast for industrial use. Chapter I refer to a brief introduction and history of alcoholic fermentation. In Chapter II, samples of industrial molasses were examined, from 10 units producing sugar, located in the states of Sao Paulo, Minas Gerais, Goias, and Parana, in order to determine and quantify some organic compounds present in them. In order to this, the technique for High Performance Liquid Chromatography (HPLC) was used. In Chapter III trials were conducted to choose the strains of better performance in terms of stress, using a 23 factorial planning star type with triplicate in central point. The studied factors were: the osmotic pressure (using KCl), temperature and initial concentration of alcohol. The strains Y904 and SA1 were those which stressed most. In Chapter IV were assessed the effects of organic compounds (caffeic, gallic, lactic, pyruvic, syringic, vanillic, acetic, formic, butyric and Hidroximetilfurfural acids) on the strains SA1 and Y904 by the fermentation in triplicate, using synthetic medium and control varying concentrations of each compound. Within the concentrations studied, only the gallic acid, lactic acid, acetic acid, formic, butyric and Hidroximetilfurfural demonstrated influence on the strains. The assessment of the cumulative effect of the substances when working with recycle cell is described in Chapter V. All experiments were performed in triplicate and repeated by eight consecutive times (8 cycles). The lactic acid is the substance that interfere most in income in ethanol (YP/S) and productivity, these parameters of most importance in industrial processes to produce alcohol. Moreover, the formic acid showed the smallest negative interference for almost all parameters studied. Finally in Chapter VI, were analyzed the effects of lactic acid and formic on the behavior of kinetic strains SA1 and Y904. The tests were performed in bench bioreactor for ten hours of fermentation. The lactic acid increased by inhibiting both the substrate and the product, showing to be a substance with a high degree of toxicity to the strains of yeast cells studied. YQTFU" /" alcoholic fermentation, kinetics, industrial substract, organic compounds, inhibition, yeast Doutorado Desenvolvimento de Processos Biotecnológicos Doutor em Engenharia Química

Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica Mestrado

Orientador: Vitor Baranauskas Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica e de Computação Resumo: Neste trabalho foi desenvolvido um reator eletroquímico para o crescimento de filmes de carbono. Os filmes crescidos apresentam como componente principal uma estrutura amorfa com alta resistência química, onde há indícios de ser uma estrutura polimérica.Cristaisde diamante,carbonotipo diamante(dlc - diamondlike carbon) e grafite foram observados em condições de crescimento onde altas taxas de evaporação ocorreram. Notou-se que as estruturas cristalinas crescem apenas sobre regiões do substrato onde há a formação de dlc amorfo. Estes resultados experimentaisindicam que o dlc amorfo favorece a nucleação das estruturas cristalinas. Foi apresentada uma hipótese para o mecanismo de crescimento das diversas formas alotrópicas cristalinas do carbono, onde a intensa variação do campo elétrico na superficie de deposição, devido a ebulição do eletrólito, favorece o crescimento de estruturas cristalinas. As amostras foram caracterizadas por espectroscopia de espalhamento Raman com alta resolução espacial, microscopia óptica, microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia de fotoemissão por raios-X Abstract: In this work an electrochemicalreactor was developed for the growth of carbon films.The films grown present an amorphous structure as a major component, and a high chemical inertness. There is evidence that the films are polymeric. Diamond crystals, diamond-like carbon (dlc) and graphite were observed to grow in experimental conditions where high evaporation rates occur. It was observed that crystalline structures grow only over regions of the substrate where amorphous dlc was previously deposited. These experimental results indicate toot the amorphous dlc induces the nucleation of crystalline structures. An hypothesis about the growth mechanism of various allotropic crystalline structures of carbon was presented, where. the intense variation of the electrical field on the deposition surface, due to the electrolyte, favors the growth of crystalline structures. The samples produced were characterized by Raman spectroscopy with high spatial resolution, optical microscopy, electron scanningmicroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy Mestrado Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador: Nilce Correa Meirelles Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia Resumo: Enzimas presentes em retículo endoplasmático de hepatócitos são responsáveis pela biotransformação da maioria dos compostos exógenos, podendo gerar metabólitos mais ou menos tóxicos que a droga mãe. O complexo enzimático citocromo P 450 desempenha papel relevante esta função, ao possuir inúmeros substratos, dentre os quais vários atuam como indutores de isoformas específicas, caracterizando um potente mecanismo fisiológico de defesa e importante ferramenta para o estudo das adaptações celulares à exposição a agentes químicos. O processo de biotransformação catalisado pelo complexo P 450 é uma das fontes endógenas de espécies reativas de oxigênio, envolvidas em mecanismos destrutivos de lipoperoxidação de membranas biológicas. Dipiridamol (DIP) é um vasodilatador de uso clássico que potencializa efeitos de algumas drogas terapêuticas com atividade anti-trombótica, citotóxica, radioprotetora, entre outras, além de apresentar importante ação antioxidante, cujo mecanismo de ação ainda não foi devidamente esclarecido. Este estudo demonstrou que suspensões microssomais hepáticas são parcialmente responsáveis pela biotransformação de DIP. Em condições metabólicas in vitro, resultados espectrofotométricos demonstraram oxidação completa de NADPH com posterior oxidação de citocromo B5, confirmando que NADPH fornece o primeiro elétron enquanto citocromo b5 pode ceder o segundo elétron ao conjunto de reações catalisadas pelo citocromo P 450.Microssomas obtidos de animais tratados com fenobarbital e 3-metilcolantreno, indutores de citocromo P450, consumiram mais rapidamente NADPH e cito cromo b5, sugerindo que alguma dasisoformas induzi das apresenta maior especificidade por DIP. Na presença de CO foi verificada uma inibição parcial da metabolização de DIP. Estes resultados foram confirmados pelo decaimento da emissão de fluorescência de DIP quando em condições ideais à biotransformação, mecanismo que também sofreu relativa inibição por CO. DIP nas condições descritas mantém certa atividade antioxidante, prevenindo a membrana microssomal da lipoperoxidação induzida por NADPH e Fe-ADP endógenos Abstract Abstract Abstract: Enzimas presentes em retículo endoplasmático de hepatócitos são responsáveis pela biotransformação da maioria dos compostos exógenos, podendo gerar metabólitos mais ou menos tóxicos que a droga mãe. O complexo enzimático citocromo P 450 desempenha papel relevante esta função, ao possuir inúmeros substratos, dentre os quais vários atuam como indutores de isoformas específicas, caracterizando um potente mecanismo fisiológico de defesa e importante ferramenta para o estudo das adaptações celulares à exposição a agentes químicos. O processo de biotransformação catalisado pelo complexo P 450 é uma das fontes endógenas de espécies reativas de oxigênio, envolvidas em mecanismos destrutivos de lipoperoxidação de membranas biológicas. Dipiridamol (DIP) é um vasodilatador de uso clássico que potencializa efeitos de algumas drogas terapêuticas com atividade anti-trombótica, citotóxica, radioprotetora, entre outras, além de apresentar importante ação antioxidante, cujo mecanismo de ação ainda não foi devidamente esclarecido. Este estudo demonstrou que suspensões microssomais hepáticas são parcialmente responsáveis pela biotransformação de DIP. Em condições metabólicas in vitro, resultados espectrofotométricos demonstraram oxidação completa de NADPH com posterior oxidação de citocromo B5, confirmando que NADPH fornece o primeiro elétron enquanto citocromo b5 pode ceder o segundo elétron ao conjunto de reações catalisadas pelo citocromo P 450.Microssomas obtidos de animais tratados com fenobarbital e 3-metilcolantreno, indutores de citocromo P450, consumiram mais rapidamente NADPH e cito cromo b5, sugerindo que alguma dasisoformas induzi das apresenta maior especificidade por DIP. Na presença de CO foi verificada uma inibição parcial da metabolização de DIP. Estes resultados foram confirmados pelo decaimento da emissão de fluorescência de DIP quando em condições ideais à biotransformação, mecanismo que também sofreu relativa inibição por CO. DIP nas condições descritas mantém certa atividade antioxidante, prevenindo a membrana microssomal da lipoperoxidação induzida por NADPH e Fe-ADP endógenos Abstract: Enzymes present in hepatocytes endoplasmatic reticulum are responsible for the xenobiotics biotransformation and can generate metabolites more toxic than the drug. The enzymatic complex cytochrome P 450 plays an important role on this function, since it has many substrates that can act as inductors of specific isoforms, characterizing a potent physiologic mechanism of defence and important tool for the study of cellular adaptations to exogenous agents exposure. The biotransformation cytochrome P 450-dependent is one of the endogenous sources of oxygen reactive species, involved in lipoperoxidation mechanisms that destroy biological membranes. Dipiridamol (DIP) is a vasodilator that amplifies some effects of therapeutic drugs such as ntithrombotic, citotoxic or radioprotector activities, among others, besides presenting important antioxidant action, although the mechanism has not been properly understood yet. This study demonstrated that microsomal suspensions liverworts are active in the DIP biotransformation, as demonstrated by the decrease of the characteristic absorbance at 340 nm (the peak of the reduced form of NADPH) and confirmed by the kinetic decrease of the drug fluorescence emission in 496 nm. The P450 enzymatic system involvement was verified by the metabolic process inhibition in the presence of CO. DIP even in biotransformation continues exercising its inibitory action on the NADPH-dependent microssomal membrane lipoperoxidation Doutorado Bioquímica Doutor em Ciências

Orientador: Lisandro Pavie Cardoso Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin Resumo: Não informado Abstract: Not informed Doutorado Física Doutor em Ciências

The production of quality seedlings is related to the level of efficiency of the substrates, being essential in planting perennial fruit trees, as is the case of the bacabi palm (O. mapora). However, there is a lack of studies to determine the ideal substrate and its efficiency in bacabi seedling production. The objective of this work was to evaluate organic substrates in the development of seedlings of this specie. We used seedlings obtained from seeds collected at the Oenocarpus germplasm bank of Embrapa Eastern Amazon. The seedlings were transplanted to black bags containing three substrates: 100% soil, 75% soil + 25% bovine manure and 60% soil + 40% poultry litter. The design used was entirely random with three treatments and 20 repetitions with one seedling plot. During the twelve-month period, the following were evaluated monthly: total number of leaves (TNL), number of emitted leaves (NEL), diameter of the stalk (DS), survival rate (%), fresh matter of the aerial part (FMAP) and root system (FMRS) and dry matter of the aerial part (DMAP) and root system (DMRS). The characters were submitted to variance analysis and Tukey test (p≤ 0.05). The substrates differed for at least one of the characters in six evaluations. The highest means were recorded on the substrates compost and compost+bovine manure, especially for the characters TNL and DS. For FMAP, FMRS, DMAP, and DMRS, the best substrate was terracing+stink. Therefore, the substrate soil+bovine manure promotes the best development of bacabi seedlings. La producción de plántulas de calidad con el nivel de eficiencia de los sustratos es esencial en frutales perennes, como en la palma mapora (O. mapora). Sin embargo, hay pocos estudios para determinar el sustrato ideal y su eficacia en la producción de plántulas de plántulas mapora. El objetivo fue evaluar los sustratos orgánicos en el desarrollo de plántulas de esta especie. Se utilizaron plántulas, a partir de semillas recogidas del banco de germoplasma de Oenocarpus de Embrapa Amazonía Oriental. Las plántulas se transfirieron a bolsas negras conteniendo tres sustratos: 100% de tierra, 75% de tierra + 25% de estiércol bovino y 60% de tierra + 40% de cama de aves. El diseño fue totalmente aleatorio con tres tratamientos y 20 repeticiones con una parcela de siembra. Por doce meses, se evaluaron mensualmente el número total de hojas, hojas emitidas, diámetro del potro (mm), tasa de supervivencia (%), materia fresca del brote y el sistema de raíces y materia seca de rodaje y el sistema de raíces. Los dados se sometieron a un análisis de la varianza y a la prueba de Tukey (p≤ 0,05). Los sustratos difirieron en al menos uno de los caracteres en seis evaluaciones. Las medias más altas se registraron en los sustratos tierra y tierra+estiércol bovino, para dos caracteres. En el caso de las materias frescas y secas, el mejor sustrato fue el de tierra+estiércol. Por lo tanto, el sustrato tierra+estiércol bovino favorece el mejor desarrollo de las plántulas de mapora. A produção de mudas de qualidade está relacionada ao nível de eficiência dos substratos, sendo essenciais em plantios de fruteiras perenes, como é o caso da palmeira bacabi (O. mapora). Entretanto, há carências de estudos que visem determinar o substrato ideal e sua eficiência na produção de mudas de bacabi. O objetivo deste trabalho foi avaliar substratos orgânicos no desenvolvimento de mudas dessa espécie. Foram utilizadas plântulas obtidas de sementes coletadas no banco de germoplasma de bacabas (Oenocarpus) da Embrapa Amazônia Oriental. As plântulas foram repicadas para sacos de polietileno preto, contendo três substratos: 100% de terriço, 75% de terriço+25% de esterco bovino e 60% de terriço+ 40% de cama de aviário. O delineamento utilizado foi o inteiramente ao acaso com três tratamentos e 20 repetições com parcela de uma muda. No período de doze meses foram avaliados, mensalmente: o número total de folhas (NTF), de folhas emitidas (NFE), o diâmetro do coleto (DC), taxa de sobrevivência (%), matéria fresca da parte aérea (MFPA) e do sistema radicular (MFR) e seca da parte aérea (MSPA) e do sistema radicular (MSR). Os caracteres foram submetidos à análise de variância e ao teste Tukey (p≤ 0,05). Os substratos diferiram para pelo menos um dos caracteres em seis avaliações. As maiores médias foram registradas nos substratos terriço e terriço+esterco bovino, principalmente nos caracteres NTF e DC. Para MFPA, MFR, MSPA e MSR o melhor substrato foi terriço+esterco. Portanto, o substrato terriço+esterco bovino promove o melhor desenvolvimento de mudas de bacabi.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Fundação Araucária de Apoio ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Paraná Neste trabalho, o trímero de PDI-DPP-PDI foi estudado como material aceitador em dispositivos fotovoltaicos orgânicos tendo como polímeros doadores PBDTTT-CT ou PTB7-Th. Estes materiais têm espectro de absorção complementar e, portanto, dispositivos fotovoltaicos apresentam coleta de fótons adequada na região visível do espectro solar. No entanto, dispositivos BHJ produzidos com PBDTTT-CT:PDI:DPP:PDI ou PTBT-Th:PDI-DPP-PDI na proporção 1:1.5 (v:v), sem qualquer tratamento, resultam em eficiência () de 1.35 e 1.67%, respectivamente. As imagens de AFM indicam que embora existam estruturas aglomeradas da ordem de 100 nm na imagem de topografia, a imagem de fase não indica separação de fase da ordem de micrometros, mostrando uma melhor distribuição do trímero PDI-DPP-PDI na camada ativa, quando comparado com moléculas derivadas de perileno que formam aglomerados isolados da ordem de 0.5-1 m. Para otimizar a distribuição do trímero na matriz polimérica e obter aumento na eficiência de conversão de energia () foram adotados dois procedimentos: 1) uso do aditivo cloronaftaleno (CN) e 2) exposição a vapores de solvente (SVA) usando clorobenzeno (CB) ou Tetrahidrofurano (THF). O uso do aditivo CN na proporção 0.5% (v/v) não resultou em alterações significativas na morfologia ou melhora dos parâmetros fotovoltaicos. Nos espectros de UV-Vis dos filmes, verifica-se que usando ambos os procedimentos (aditivo ou SVA) há variação da intensidade relativa das bandas. Estas variações estão relacionadas com diferentes conformações/empacotamentos do polímero e/ou molécula. As condições experimentais que resultaram em maior eficiência foram os dispositivos com a camada ativa PBDTTT-CT:PDI-DPP-PDI na proporção 1:1.5 em massa com concentração de 10 mg/mL em CF e tratamento por SVA de CB por 10 minutos. Os resultados apresentaram densidade de corrente de curto-circuito (JSC) de 19.26 mA/cm2, tensão de circuito aberto (VOC) de 0.88 V, fator de preenchimento (FF) de 29.9% e  de 5.08%. In this work, the PDI-DPP-PDI trimer was studied as an acceptor material in organic photovoltaic devices with PBDTTT-CT or PTB7-Th as donor polymers. These materials have a complementary absorption spectrum and, therefore, photovoltaic devices op those may present proper photon collection at the visible region of the solar spectrum. However, as cast BHJ devices produced with PBDTTT-CT: PDI-DPP-PDI or PTBT-Th: PDI-DPP-PDI ratio of 1:1.5 (v:v), result in an efficiency (ƞ) of 1.35 and 1.67%, respectively. The AFM results indicate that although there are agglomerated structures with size around 100 nm in the topography image, the phase image does not indicate phase separation of the order of micrometers, showing a better distribution of the PDI-DPP-PDI trimer in the active layer, when compared with other perylene derivatives molecules which tend to form isolated clusters of the order of 0.5-1 µm. In order to optimize the distribution of the trimer in the polymeric matrix and to obtain an increase in energy conversion efficiency, two procedures were adopted: 1) use of the chloronaphthalene (CN) additive and 2) solvent vapor annealing (SVA) chlorobenzene (CB) or tetrahydrofuran (THF). The use of the CN additive in the proportion 0.5% (v/v) did not result in significant changes in the morphology or improvement of the photovoltaic parameters. In the UV-Vis spectra of the films, it is verified that using both procedures (additive or SVA) it is verified that using both procedures (additive or SVA) there is variation in the relative intensity of the bands. These variations are related to different conformations / packagings of the polymer and / or molecule. The experimental conditions that resulted in higher efficiency devices produced with the active layer PBDTTT-CT: PDI-DPP-PDI in the proportion 1:1.5 using 10 mg/mL in CF as a solvent and exposure to SVA in CB for 10 minutes, resulting in short circuit current density (JSC) of 19.26 mA / cm2, open circuit voltage (VOC) of 0.88 V, fill factor (FF) of 29.9% and ƞ of 5.08%.

Orientador: Edson Tomaz Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química Resumo: A emissão de compostos orgânicos voláteis (COV) devido às atividades antropogênicas, principalmente do processo industrial, é um dos principais fatores causadores da deterioração da qualidade do ar. Sabe-se que muitos COV contribuem para a formação de ozônio troposférico, que apresenta elevado potencial de risco para a saúde humana. O desenvolvimento de técnicas que reduzam ou eliminem a emissão dessas substâncias tem sido a forma encontrada para minimizar a degradação do meio ambiente. Uma das áreas de estudo que tem contribuído para o controle das emissões desses poluentes é a fotocatálise heterogênea, cujos princípios envolvem a ativação de um material semicondutor (geralmente TiO2) por uma fonte luminosa. Neste trabalho foi analisada a influência do teor de paládio (Pd) em TiO2, na degradação de n-octano e iso-octano. O sistema foi constituído por reator tubular cilíndrico, contendo um tubo de quartzo e uma lâmpada UV (100 W, 254 nm), ambos centrados no seu interior. Para estudar a influência do paládio, o TiO2 foi impregnado com nanopartículas de Pd em diferentes teores: 0,4%, 0,7% e 1,0%. As amostras foram preparadas pelo método de redução de NaBH4 e caracterizadas por técnicas analíticas de XRD, XPS, BET e Reflexão Difusa UV-Vis. Os testes fotocatalíticos foram realizados mantendo a concentração de entrada em torno de 100 ppmv de COV, umidade entre 70% e 80% e temperatura em torno de 55 °C. Ambos os fluxos de entrada e saída foram analisados instantaneamente por um analisador de hidrocarbonetos totais com ionização de chama (Thermo Scientific ¿ Model 51i - FID). Os dados experimentais mostram que a adição de paládio melhorou a performance do sistema reacional, sendo 0,4% e 0,7% os melhores teores para a oxidação do octano e do iso-octano, respectivamente. O modelo cinético de pseudo-primeira ordem mostrou um bom ajuste para os dados de ambos os VOCs Abstract: The emission of volatile organic compounds (VOC) due to anthropogenic activities, mainly from the industrial process, is one of the major factors causing deteriorating air quality. It is well known that many VOC contribute to the formation of ground-level ozone that may cause potential hazard to human health. The development of techniques that reduce or eliminate the emission of these substances has been the way found in response to minimize the degradation of the environment. One of the areas of study that has contributed to the control of emissions of these pollutants is heterogeneous photocatalysis, whose principles involve the activation of a semiconductor material (usually TiO2) by sunlight or artificial light. This work analyzed the influence of the palladium (Pd) content loaded in TiO2 in the degradation of n-octane and iso-octane. The system was composed of a cylindrical shell containing a quartz tube and a UV lamp (100 W, 254 nm) both centered on its inside. To study the influence of palladium, TiO2 was loaded with nanoparticles of Pd in different contents: 0.4%, 0.7% and 1.0%. The samples were prepared by NaBH4 reduction method, and characterized by analytical techniques of XRD, XPS, BET and UV-Vis Diffuse Reflectance. The photocatalytic tests were performed keeping inlet concentration around 100 ppmv of VOC, humidity between 70% and 80% and temperature around 55 °C. Both inlet and outlet flows were analyzed online by a Total Hydrocarbon Analyzer with Flame Ionization Detector (Thermo Scientific¿ Model 51i - FID). The conversion data show that palladium has been improved the performance of the reaction system, and 0.4% and 0.7%/Pd showed better oxidation results to degradation octane and iso octane, respectively. The Kinect model of pseudo first order showed a good fit for the data, for both VOCs Mestrado Engenharia de Processos Mestre em Engenharia Química CNPQ 153206/2013-6

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Dentro desse espectro, levantamos que no campo da química orgânica o ensino pautado principalmente na memorização de fórmulas, na operacionalização de dar nomes às moléculas, na falta de relação entre a prática social e teorias científicas e na desvinculação das teorias da química orgânica com os outros campos da química, podem ser alguns dos fatores decisivos no baixo entendimento dos alunos sobre os fenômenos. Em vista disso, este trabalho tem como objetivo sistematizar princípios didáticos para orientar o trabalho pedagógico dos professores, quando estes forem ensinar sobre as representações estruturais de compostos orgânicos. Trata-se de uma pesquisa teórica fundamentada filosoficamente no materialismo histórico-dialético, além de tomar como embasamento a psicologia histórico-cultural, em termos psicológicos do desenvolvimento humano, e a pedagogia histórico-crítica, no que tange os aspectos teórico-pedagógicos. Princípios didáticos são proposituras que possibilitam a (re)organização e a orientação do trabalho do professor em sala de aula. Compreende-se, então, que a partir da análise da dinâmica histórica da elaboração das representações estruturais, apontando as necessidades históricas, e a partir dos fundamentos teóricos adotados, podem-se formular propostas daquilo que é essencial para um ensino comprometido com o verdadeiro desenvolvimento do indivíduo nas máximas possibilidades que as condições reais proporcionem. Desse modo, formulamos três princípios didáticos. O primeiro diz respeito ao ensino da representação estrutural dos compostos orgânicos como unidade entre os níveis macroscópico e submicroscópico da realidade e do conhecimento químico. Nessa perspectiva, as representações se configuram como signo e possuem, dentre outros, o papel mediador da compreensão do fenômeno quando sintetiza os dois níveis numa unidade. O segundo propõe que os professores estruturem o ensino das representações a partir das necessidades históricas. Ou seja, coloca o motivo pelo qual a humanidade se mobilizou para criar esses signos que possibilitam a compreensão da realidade. Esse caminho evidencia, para o aluno, uma ciência que se desenvolve a partir de contradições, de embates de ideias, de problemas e de necessidades que seres humanos reais encontravam na sua prática social. Já o terceiro princípio lança como preposição que as representações estruturais sejam ensinadas na sua multiplicidade e com transições conscientes. Nesse sentido, deixa-se evidente que foram necessárias representações distintas para o mesmo ente químico, quando havia a necessidade de compreender novos fenômenos e um único tipo de representação não dava conta de explicá-los. Isto é, dependendo da necessidade de compreensão do fenômeno, utiliza-se de diferentes modos de representações. Esses princípios, por sua vez, não se configuram como uma receita “do que fazer” em sala de aula, visto que em cada situação específica de ensino deve-se levar em consideração as condições reais, no entanto podem servir como norteadores no trabalho pedagógico. ABSTRACT Research in chemical education points to the difficulty of students in understanding phenomena of reality that belongs to the field of this science. One of the aspects raised in this problem goes through the obstacle of the apprehension of chemical language. Within this spectrum, we found that in the field of organic chemistry, teaching based mainly on the memorization of formulas, on the operationalization of molecular nomenclature, on the lackn of relationship between social practice and scientific theories and on the organic chemistry theories unlinked with the other fields of chemistry may be some of the decisive factors in students' low understanding of phenomena. In view of that, this research aims to systematize didactic principles to guide the pedagogical work of teachers, when teaching the structural representations of organic compounds. This is a theoretical research grounded philosophically on Dialectical & Historical Materialism, in addition to adopting Cultural-historical Psychology as a basis, in psychological terms of human development, and Historical-critical Pedagogy, in terms of theoretical-pedagogical aspects. Didactic principles are propositions that enable the (re)organization and orientation of the teacher's work in the classroom. In that understanding, then, that from the analysis of the historical dynamics of the elaboration of structural representations, pointing out the historical needs, and from the theoretical foundations adopted, proposals can be formulated of what is essential for a teaching committed to the true development of the individual to the is maximum possibilities that the actual conditions provide. In this way, three didactic principles were proposed. The first concerns the teaching of the structural representation of organic compounds as a unit between the macroscopic and submicroscopic levels of reality and chemical knowledge. In this perspective, the representations are configured as a sign and have, among others, the mediating role of understanding the phenomenon when synthesizing the two levels in a unit. The second proposes that teachers structure the teaching of representations based on historical needs. In other words, it puts the reason why humanity mobilized to create these signs that enabled the understanding of reality. This path shows the student a science that develops from contradictions, clashes of ideas, problems and needs that real human beings encountered in their social practice. The third principle launches as preposition that structural representations should be taught in their multiplicity and with conscious transitions. In this sense, it is evident that different representations were necessary for the same chemical entity, when there was a need to understand new phenomena and a single type of representation was not able to explain them. In other words, depending on the need to understand the phenomenon, different modes of representations are used. These principles, for its part, are not a recipe for “what to do” in the classroom, since in each specific teaching situation, real conditions must be taken into account, however they can serve as guidelines in pedagogical work.