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19 results on '"Boubel, J.-C."'

8. Determination of the rotation-diffusion tensor orientation from NMR [sup 13]C–[sup 1]H cross-relaxation rates.

Author

Walker, O., Mutzenhardt, P., Haloui, E., Boubel, J.-C., and Canet, D.

Subjects
TOLUENE, NUCLEAR magnetic resonance
Abstract

Taking advantage of the fact that α,α,2,6 tetrachlorotoluene possesses only one symmetry element (the aromatic ring plane), it proved possible to measure seven different [sup 13]C-[sup 1]H crossrelaxation rates which enable one to determine the three rotation-diffusion coefficients (D[sub xx], D[sub yy], D[sub zz]), in addition to the orientation of the relevant principal axis system (PAS) with respect to a chosen molecular axis system. It turns out that molecular reorientation is strongly anisotropic and that the rotation-diffusion PAS cannot be directly correlated with electrical molecular properties. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Published
2002
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9. Une couche de première solvatation de cinétique d'échange anormale: le système Fer (III)/diméthylsulfoxyde

Author

Boubel, J. C., Delpuech, J. -J., and Mathis, G.

Abstract

Les temps de relaxation protonique d'une solution de perchlorate de fer (III) dans le diméthylsulfoxyde sont mesurés à 2 fréquences: 8 et 60 MHz, 4 concentrations en sel et 13 températures (18°-135° C). Leurs variations ne peuvent s'expliquer que par l'intervention d'une deuxième couche de solvatation, contenant 17±5 molécules de solvant et par une relaxation électronique prédominante à basse température, variable avec la fréquence; à 25° C: T1e=4,58 et 7,50 × 10-10 s, à 8 et 60 MHz respectivement. L'hypothèse selon laquelle cette relaxation électronique est due à la modulation du tenseur de couplage spin-spin à champ nul, permet d'estimer la trace de son carré: Δ=0,073 cm-1, et un temps de corrélation τv=1,82 × 10-12 s (à 25° C), caractéristique des chocs des molécules de DMSO libre avec l'ion Fe3+ solvaté. L'ensemble des mesures permet de caractériser complètement la couche de première solvatation: constante de couplage hyperfine A= -0,112 MHz; distance cation-proton r=4,52±0,20 Å (à 125° C); paramètres cinétiques de l'échange: solvant lié [image omitted] solvant libre; kM(25° C)≃57 s-1; ΔH# =45,2±2,9 kJ mole-1; ΔS# = -60±10 J mol-1 K-1, valeur caractéristique d'un mécanisme de substitution associatif.

Published
1977
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