Search

RESUMO Um novo sistema de amostragem passiva de gases atmosféricos é apresentado. Com o kit AnaliseAr, é possível medir 16 contaminantes/poluentes atmosféricos simultaneamente, em ambientes externos, internos e/ou remotos. Cada kit, confeccionado em polipropileno, contém 15 amostradores passivos (APs), do tipo difusivo, de baixo custo e de simples operação. Filtros impregnados ou adsorventes são usados nos APs, fornecendo medições de dióxido de enxofre, dióxido de nitrogênio, ozônio, óxidos de nitrogênio, amônia, aldeídos e ácidos orgânicos (fórmico e acético), ácidos inorgânicos (ácidos sulfídrico, clorídrico e nítrico) e compostos orgânicos voláteis — benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos. A análise dos gases fixados no meio de coleta envolve técnicas de cromatografia líquida como cromatografia líquida de alta eficiência, cromatografia iônica e cromatografia gasosa, além de espectrofotometria de absorção molecular. A precisão dos APs foi avaliada contra analisadores contínuos e outras técnicas de amostragem ativa de ar. A aplicação do AnaliseAr no entorno da Baía de Todos os Santos (BA) apresentou resultados com boa precisão e exatidão, conforme o limite recomendado pela União Europeia. ABSTRACT A new passive atmospheric gas sampling system is presented. With the AnaliseAr kit, it is possible to measure 16 atmospheric contaminants/pollutants simultaneously, in external, internal and/or remote environments. Each kit, made of polypropylene, contains 15 passive samplers (PS), diffusive type, of low cost and simple operation. Impregnated or adsorbent filters are used in the PS, providing measurements of sulfur dioxide, nitrogen dioxide, ozone, NOx, ammonia, aldehydes and organic acids (formic and acetic), inorganic acids (hydrogen sulfide, hydrochloric and nitric acids), and volatile organic compounds: Benzene, Toluene, Ethylbenzene, and Xylenes (BTEX). The analysis of the fixed gases in the collection medium involves liquid chromatographic techniques such as HPLC and IC and gas chromatography (CG-FID), in addition to molecular absorption spectrophotometry. The accuracy of the PS was evaluated against continuous analyzers and other active air sampling techniques. The application of AnaliseAr in the surroundings of Baía de Todos os Santos, Bahia, presented results with good precision and accuracy, within the limit recommended by the European Union.

The increase of the motor vehicles fleet which circulate through urban areas are one of the main causes of harmful polluting gases on the environment. These gases provoke the reduction of the human breathing activity, causing the deterioration of monuments, civil patrimony and the increase of the morbity and mortality of people by respiratory deseases. The monitoring of these polluting gases can be done economically and efficiently through a passive sampling methodology. By these means, this present study aims to estimate the levels of NO2 using the passive sample method around the commercial area in Fortaleza – Ceará. To do so, some streets with the same characteristics in different commercial regions of the city were selected, where a set of tube samplers containing a filter paper soaked in an NO2 absorber sollution were attached on lampposts located on these streets. This process was held in 12 campaigns, 21 days each, covering the rainy season (March-June) and the dry season (July-November) of the city of Fortaleza. Total of 360 samples of NO2. Simultaneously, an estimate of the quantification of vehicles was performed, the measurement of the constructions height, the width of the roads and the tracking of the meteorological situation of the city. The results obtained show that the levels of NO2 were below the patterns stablished by the resolution CONAMA nº 491 and by the international environment entities, EPA, EEA and WHO. They present a rate between 1,5 to 55,7 µg.m-3 , the areas around Montese were the ones which presented high levels to this rate. The seasonal measures of NO2 obtained during the rainy season were superior to the dry season, where Almirante Rubim street presented the biggest rate difference, of 26,6 µg.m-3 on the rainy season and 19,3 µg.m-3 on the dry season. The other streets obtained a rate on the rainy and dry season respectively of de 26,6 µg.m-3 and 25,5 µg.m-3 on Antônio Fiúza; 20,0 µg.m-3 and 18,5 µg.m-3 on 24 de maio; and 25,3 µg.m-3 and 23,6 µg.m-3 on General Sampaio. Pearson’s correlation matrix of the results showed that the relative humidity and precipitation obtained a positive correlation with NO2 concentration in all analyzed subjects, the correlation coefficient r > 0,7 on Almirante Rubim, temperature and speed of the wind presented a negative Pearson’s correlation with a concentration of NO2 in all streets. The analysis of the main components applied to the rates of NO2 concentration on the rainy season, dry season, at the traffic of the vehicles and H/W has pointed that the components CP1, CP2 and CP3 explain 94,4% of the cases studied and that each point of the streets have a unique characteristic, even when compared to another points of the same sector on the same circulation track. Therefore, there was no separation of the points when CP1 and CP2 were applied, although they have presented a clear variation when applied to CP1 and CP3. In conclusion, this present study demonstrated in a satisfying way that the use of passive samplers can assist on the estimation of the NO2 levels in a simultaneous matter in commercial areas in Fortaleza – Ceará, as an alternative low cost method , easy handling of instalation and gathering, and spacial covering. O aumento da frota de veículos automotores que circulam em centros urbanos são um dos principais geradores de poluentes gasosos nocivos ao meio ambiente. Estes provocam a redução da atividade respiratória humana, ocasionando a deterioração de monumentos, patrimônios civis e aumento da morbidade e mortalidade de pessoas por doenças respiratórias. O monitoramento de tais poluentes pode ser realizado de maneira econômica e eficaz através da metodologia de amostragem passiva. Nesse sentido, o presente estudo tem como objetivo estimar os níveis de NO2 utilizando o método de amostragem passiva em ruas comerciais de Fortaleza/CE. Para isso, foram selecionadas ruas com mesmas características em diferentes regiões comerciais da cidade, onde um conjunto de amostradores do tipo tubo contendo um filtro de papel dopado com solução absorvedora de NO2 foram fixados em postes localizados as margens dessas ruas. O período de amostragem foi realizado em 12 campanhas, de 21 dias cada, abrangendo o período chuvoso (março-junho) e o período seco (julho-novembro) da cidade de Fortaleza totalizando 360 amostras de NO2. Simultaneamente, foram realizados estimativa da quantificação de veículos, as medidas de altura das construções e largura das vias e o acompanhamento meteorológico da cidade. Os resultados obtidos mostram que os níveis de NO2 estavam abaixo dos padrões estabelecidos pela resolução CONAMA nº 491 e por órgão ambientais internacionais, a EPA, a EEA e a WHO. Estes apresentaram valores entre 1,5 a 55,7 µg.m-3, sendo que as vias localizadas no bairro Montese foram as que mais influenciaram para estes valores. As médias sazonais de NO2 obtida durante o período chuvoso foram superiores ao período seco, onde a via Almirante Rubim apresentou maior diferença nas médias, de 26,6 µg.m-3 na estação chuvosa e 19,3 µg.m-3 na estação seca. As demais vias obtiveram médias no período chuvoso e seco, respectivamente, de 26,6 µg.m-3 e 25,5 µg.m-3 na Antônio Fiúza; 20,0 µg.m-3 e 18,5 µg.m-3 na 24 de maio; e 25,3 µg.m-3 e 23,6 µg.m-3 na General Sampaio. A matriz de correlação de Pearson dos resultados mostrou que a umidade relativa e a precipitação obtiveram correlação positiva com a concentração de NO2 em todas as vias analisadas, com o coeficiente de correlação r > 0,7 na Almirante Rubim. Entretanto, temperatura e velocidade do vento apresentaram correlação de Pearson negativa com a concentração de NO2 em todas as vias. A análise de componentes principais aplicada nas médias de concentração de NO2 no período chuvoso, no período seco, no tráfego de veículos e razão H/W indicou que as componentes CP1, CP2 e CP3 explicam 94,4% dos casos estudados e que cada ponto da via possuem uma característica diferente, mesmo quando se compara pontos de mesmo setor ou na mesma faixa de circulação. Portanto, não houve separação dos pontos por via quando aplicada a CP1 e CP2, embora estes apresentem uma nítida variação quando aplicadas a CP1 e CP3. Sendo assim, o presente trabalho demonstrou de forma satisfatória que o uso de amostradores passivos podem auxiliar na estimativa dos níveis de NO2 de forma simultânea em vias comerciais na cidade de Fortaleza/CE, como um método alternativo de baixo custo, fácil manuseio de instalação e coleta e abrangência espacial.

In this work, it was proposed to elaborate a method that makes it possible to assess the impact on the air quality generated by the transport solutions, after its implementation. Poor air quality affects the environment, the health of the population and the economy, which is why we must pay special attention to this issue. It is known that the transport sector is the one that most impacts on air quality in urban centres, with emphasis on heavy vehicles that represent most of the public transport fleet. There are several alternatives used to improve this system, such as exclusive bus lanes. Usually, these solutions aim to improve operational indicators, such as travel time and average speed, not considering the environmental impact. The case study took place in Fortaleza-CE, in the evaluation of exclusive bus lanes. Through the association of passive sampling of polluting gases (NO2, SO2 and O3) and road pairs with similar physical and operational characteristics, a simple and low-cost system was obtained. It has high repeatability and allows simultaneous monitoring from different points. The bus lane seemed to influence the levels of NO2, but seemed inconclusive results for SO2 and O3. For NO2, the most influential characteristic was the flow and category of vehicles, especially heavy vehicles, whose participation in emissions is more significant, distinctively in the area of arterial roads. In the commercial roads’ region, the pattern of land use showed a stronger correlation. Meteorological conditions showed a significant correlation with the level of the pollutant; wind speed and radiation with negative influence, and precipitation and temperature with positive influence. Functional classification and spatial orientation were not significant in the studied roads. Finally, the method developed was satisfactory and met expectations regarding the assessment of the level of pollutants and the comparison of the roads under analysis. Este trabalho propõem a elaboração de um método que possibilite avaliar o impacto na qualidade do ar, decorrente das soluções de transporte, após sua implantação. A má qualidade do ar afeta o meio ambiente, a saúde da população e a economia, e por isso deve-se haver uma atenção especial para este tema. Sabe-se que o setor de transportes é o que mais impacta na qualidade do ar nos centros urbanos, com destaque para os veículos pesados, que representam a maior parte da frota do transporte público. Diversas são as alternativas empregadas para melhoria desse sistema, como as faixas exclusivas de ônibus. Costumeiramente, essas soluções visam melhoria de indicadores operacionais, como tempo de viagem e velocidade média, não considerando o impacto ambiental. O estudo de caso se deu em Fortaleza-CE, na avaliação de faixas exclusivas de ônibus. Por meio da associação da amostragem passiva de gases poluentes (NO2, SO2 e O3) e de pares viários com características físicas e operacionais semelhantes, obteve-se um sistema simples e de baixo custo, com alta replicabilidade e que permite o monitoramento simultâneo de pontos diferentes. Foi observado uma influência positiva da faixa nos níveis de NO2, entretanto inconclusivos para SO2 e O3. Para o NO2, a característica que se mostrou mais influente foi o fluxo e a categoria de veículos, em especial os pesados, cuja participação nas emissões é mais significativa, sobretudo na área das vias arteriais. Na região das vias comerciais, o padrão de uso do solo demonstrou correlação mais forte. Condições meteorológicas apresentaram correlação significativa com o nível do poluente; velocidade do vento e radiação com relação negativa, e precipitação e temperatura com relação positiva. Classificação funcional e orientação espacial não se mostraram significativas nas vias estudadas. Por fim, o método desenvolvido se apresentou satisfatório e atendeu às expectativas quanto à avaliação do nível de poluentes e à comparação das vias em análise.

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-27T20:37:51Z No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado da Bahia (FAPESB) Gases e material particulado como contaminantes/poluentes atmosféricos afetam a saúde da população das cidades, causando danos graves, além prejudicar a fauna/flora e danificar os materiais de edificações e monumentos. As emissões veiculares têm sido consideradas fonte predominante da degradação da qualidade do ar nas grandes cidades. Em 2018, a poluição atmosférica ambiente causou 4,2 milhões de mortes em todo o mundo. Este trabalho avaliou comparativamente as concentrações de 16 poluentes/contaminantes gasosos da atmosfera de 5 centros urbanos brasileiros (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), com intenso fluxo veicular e diferentes características, como tipo de localização (costeira ou não), densidade demográfica e condições meteorológicas, utilizando a amostragem passiva. Foram realizadas 6 campanhas simultâneas no período de agosto/2017 a junho/2018, usando o kit AnaliseAr por períodos consecutivos de 7 e 14 dias. Os compostos BTEX foram quantificados por cromatografia a gás (GC) com detecção por ionização em chama (FID), HCOH e CH3COH por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detecção UV-Vis, NOx, NO2, NH3 e H2S por espectrofotômetro de absorção molecular UV/VIS e SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH e CH3COOH por cromatografia iônica (IC). O3 foi o poluente que apresentou concentração média mais alta, em São Paulo (58 μg m-3), variando de 5,3 a 139 μg m-3 em todos os centros. Em termos de níveis médios de concentração atmosférica, a maioria dos compostos apresentou concentrações mais altas no período seco. São Paulo e Belo Horizonte mostraram níveis de concentração mais altos, corroborando com a intensidade da frota veicular, aliada a parâmetros meteorológicos; especificamente níveis de NOx, que ultrapassaram a recomendação da União Européia (30 μg m-3). Formaldeído e acetaldeído, ultrapassaram recomendações internacionais em todos os centros urbanos e as concentrações de benzeno mostraram valores > 1,7 μg m-3, nível associado à probabilidade de leucemia, de acordo com a Organização mundial da saúde (WHO). As razões Tolueno/Benzeno (T/B), Xilenos/Benzeno (X/B), m,p-Xilenos/Etilbenzeno (m,p-X/E) e Formaldeído/Acetaldeído (FA/AA) indicam que as emissões veiculares são as principais fontes destes Compostos Orgânicos Voláteis (COVs) nos centros urbanos brasileiros. A probabilidade de risco de câncer para adultos por exposição àquelas atmosferas ultrapassou o limite estabelecido pela USEPA, tanto para benzeno, quanto para formaldeído. A emissão de veículos à diesel foi considerada fonte predominante para o aumento das concentrações de óxidos de nitrogênio. As concentrações de NH3 indicaram contribuição significativa de emissões antrópicas oriundas de uso de biocombustíveis, setores industriais ou uso de fertilizantes. Os centros urbanos com influência do aerossol marinho apresentaram concentrações mais baixas de HNO3, indicando ocorrência da reação deste ácido com NaCl nas partículas do spray marinho, produzindo material particulado e HCl gasoso. Descargas diretas de esgotos em corpos hídricos, quando existente nos locais, contribuíram para um aumento dos níveis de H2S, tolueno e NH3. Razões entre as concentrações de ácido fórmico e ácido acético e correlações fortes positivas entre os poluentes nitrogenados, os convencionais e COVs entre si, indicaram significativa influência das emissões veiculares na atmosfera destes centros urbanos. Os ácidos orgânicos e inorgânicos apresentaram um percentual de contribuição semelhante para a acidez da atmosfera, com o ácido acético mais abundante na maioria dos centros estudados. A análise multivariada mostrou que os COVs e ácidos orgânicos são mais influenciados pelos parâmetros temperatura e radiação solar. A relação direta mais forte dos NOx foi com direção do vento, mostrando competição entre a emissão in loco e o envelhecimento fotoquímico destes compostos trazidos de outros locais. De modo geral, as emissões veiculares são as fontes predominantes de poluentes gasosos na atmosfera de áreas urbanas e as reações fotoquímicas aliadas aos parâmetros meteorológicos contribuem para a variação sazonal dos níveis destes poluentes/contaminantes. Gases and particulate matter as atmospheric contaminants/pollutants affect the health of the city populations, causing serious damage to the fauna/flora, building materials and monuments. Vehicle emissions have been considered the predominant source of air quality degradation in large cities. In 2018, ambient air pollution caused 4.2 million deaths worldwide. This work comparatively evaluated the concentrations of 16 atmospheric pollutants / gaseous contaminants from 5 Brazilian urban centers (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), with intense vehicular flow and different characteristics, such as location type (coastal or non-coastal), demographic density and weather conditions, use of passive sampling. Six simultaneous passive sampling campaigns were performed using the AnalyseAr kit for consecutive periods of 7 and 14 days. BTEX compounds were quantified by gas chromatography (GC) with flame ionization detection (FID); HCOH and CH3COH by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV-Vis detection; NOx, NO2, NH3 and H2S by molecular spectrophotometry and SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH and CH3COOH by ion chromatography (IC). O3 was the gaseous pollutant with the highest concentration in the city of São Paulo, 58 μg m-3, ranging from 5.3 to 139 μg m-3 in all the centers. In terms of average levels of atmospheric concentration, most compounds presented higher concentrations in the dry period. São Paulo and Belo Horizonte showed higher concentration levels, corroborating the intensity of the vehicle fleet, allied to meteorological parameters; specifically NOx levels, which exceeded the European Union recommendation (30 μg m-3). Formaldehyde and acetaldehyde exceeded international recommendations in all urban centers and benzene concentrations showed values > 1.7 μg m-3, a level associated with the probability of leukemia, according to the World Health Organization (WHO). The ratios Toluene / Benzene (T/B), Xylenes / Benzene (X/B), m, p-Xylenes / Ethylbenzene (m,p-X/E) and Formaldehyde / Acetaldehyde (FA/AA) indicated that vehicle emissions are the main sources of these Volatile Organic Compounds (VOCs) in the atmosphere of Brazilian urban centers. The cancer risk probability for adults that were exposure to those atmospheres was above the 1.0 x 10-6, exceed the limit established by the USEPA for both benzene, and for formaldehyde. The emission of diesel vehicles was considered the predominant source for the increase of nitrogen oxide concentrations. NH3 concentrations indicated a significant contribution of anthropogenic emissions from biofuel use, industrial sectors or fertilizer. Urban centers with influence of marine aerosol presented lower concentrations of HNO3, indicating occurrence of reaction of this acid with NaCl in sea spray particles, producing particulate matter and HCl(g). Direct discharges of sewage into water bodies, when present at the sites, contributed to an increase in H2S, toluene and NH3 levels. Ratios between the concentrations of formic and acetic acid and strong positive correlations between nitrogen pollutants, conventional pollutants and VOCs between them indicated significant influence of vehicular emissions in the atmosphere of these urban centers. Organic and inorganic acids presented a similar contribution to atmospheric acidity, with acetic acid most abundant in most of the centers studied. Multivariate analysis showed that VOCs and organic acids are more influenced by temperature and solar radiation parameters. The strongest direct relationship of NOx was with wind direction, shown competition between in loco emission and photochemical aging of these compounds brought from other locations. In general, vehicular emissions are the predominant sources of gaseous pollutants in the urban atmosphere and photochemical reactions combined with meteorological parameters contribute to the seasonal variation of the levels of these pollutants/contaminants.

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-27T20:37:51Z No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado da Bahia (FAPESB) Gases e material particulado como contaminantes/poluentes atmosféricos afetam a saúde da população das cidades, causando danos graves, além prejudicar a fauna/flora e danificar os materiais de edificações e monumentos. As emissões veiculares têm sido consideradas fonte predominante da degradação da qualidade do ar nas grandes cidades. Em 2018, a poluição atmosférica ambiente causou 4,2 milhões de mortes em todo o mundo. Este trabalho avaliou comparativamente as concentrações de 16 poluentes/contaminantes gasosos da atmosfera de 5 centros urbanos brasileiros (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), com intenso fluxo veicular e diferentes características, como tipo de localização (costeira ou não), densidade demográfica e condições meteorológicas, utilizando a amostragem passiva. Foram realizadas 6 campanhas simultâneas no período de agosto/2017 a junho/2018, usando o kit AnaliseAr por períodos consecutivos de 7 e 14 dias. Os compostos BTEX foram quantificados por cromatografia a gás (GC) com detecção por ionização em chama (FID), HCOH e CH3COH por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detecção UV-Vis, NOx, NO2, NH3 e H2S por espectrofotômetro de absorção molecular UV/VIS e SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH e CH3COOH por cromatografia iônica (IC). O3 foi o poluente que apresentou concentração média mais alta, em São Paulo (58 μg m-3), variando de 5,3 a 139 μg m-3 em todos os centros. Em termos de níveis médios de concentração atmosférica, a maioria dos compostos apresentou concentrações mais altas no período seco. São Paulo e Belo Horizonte mostraram níveis de concentração mais altos, corroborando com a intensidade da frota veicular, aliada a parâmetros meteorológicos; especificamente níveis de NOx, que ultrapassaram a recomendação da União Européia (30 μg m-3). Formaldeído e acetaldeído, ultrapassaram recomendações internacionais em todos os centros urbanos e as concentrações de benzeno mostraram valores > 1,7 μg m-3, nível associado à probabilidade de leucemia, de acordo com a Organização mundial da saúde (WHO). As razões Tolueno/Benzeno (T/B), Xilenos/Benzeno (X/B), m,p-Xilenos/Etilbenzeno (m,p-X/E) e Formaldeído/Acetaldeído (FA/AA) indicam que as emissões veiculares são as principais fontes destes Compostos Orgânicos Voláteis (COVs) nos centros urbanos brasileiros. A probabilidade de risco de câncer para adultos por exposição àquelas atmosferas ultrapassou o limite estabelecido pela USEPA, tanto para benzeno, quanto para formaldeído. A emissão de veículos à diesel foi considerada fonte predominante para o aumento das concentrações de óxidos de nitrogênio. As concentrações de NH3 indicaram contribuição significativa de emissões antrópicas oriundas de uso de biocombustíveis, setores industriais ou uso de fertilizantes. Os centros urbanos com influência do aerossol marinho apresentaram concentrações mais baixas de HNO3, indicando ocorrência da reação deste ácido com NaCl nas partículas do spray marinho, produzindo material particulado e HCl gasoso. Descargas diretas de esgotos em corpos hídricos, quando existente nos locais, contribuíram para um aumento dos níveis de H2S, tolueno e NH3. Razões entre as concentrações de ácido fórmico e ácido acético e correlações fortes positivas entre os poluentes nitrogenados, os convencionais e COVs entre si, indicaram significativa influência das emissões veiculares na atmosfera destes centros urbanos. Os ácidos orgânicos e inorgânicos apresentaram um percentual de contribuição semelhante para a acidez da atmosfera, com o ácido acético mais abundante na maioria dos centros estudados. A análise multivariada mostrou que os COVs e ácidos orgânicos são mais influenciados pelos parâmetros temperatura e radiação solar. A relação direta mais forte dos NOx foi com direção do vento, mostrando competição entre a emissão in loco e o envelhecimento fotoquímico destes compostos trazidos de outros locais. De modo geral, as emissões veiculares são as fontes predominantes de poluentes gasosos na atmosfera de áreas urbanas e as reações fotoquímicas aliadas aos parâmetros meteorológicos contribuem para a variação sazonal dos níveis destes poluentes/contaminantes. Gases and particulate matter as atmospheric contaminants/pollutants affect the health of the city populations, causing serious damage to the fauna/flora, building materials and monuments. Vehicle emissions have been considered the predominant source of air quality degradation in large cities. In 2018, ambient air pollution caused 4.2 million deaths worldwide. This work comparatively evaluated the concentrations of 16 atmospheric pollutants / gaseous contaminants from 5 Brazilian urban centers (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), with intense vehicular flow and different characteristics, such as location type (coastal or non-coastal), demographic density and weather conditions, use of passive sampling. Six simultaneous passive sampling campaigns were performed using the AnalyseAr kit for consecutive periods of 7 and 14 days. BTEX compounds were quantified by gas chromatography (GC) with flame ionization detection (FID); HCOH and CH3COH by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV-Vis detection; NOx, NO2, NH3 and H2S by molecular spectrophotometry and SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH and CH3COOH by ion chromatography (IC). O3 was the gaseous pollutant with the highest concentration in the city of São Paulo, 58 μg m-3, ranging from 5.3 to 139 μg m-3 in all the centers. In terms of average levels of atmospheric concentration, most compounds presented higher concentrations in the dry period. São Paulo and Belo Horizonte showed higher concentration levels, corroborating the intensity of the vehicle fleet, allied to meteorological parameters; specifically NOx levels, which exceeded the European Union recommendation (30 μg m-3). Formaldehyde and acetaldehyde exceeded international recommendations in all urban centers and benzene concentrations showed values > 1.7 μg m-3, a level associated with the probability of leukemia, according to the World Health Organization (WHO). The ratios Toluene / Benzene (T/B), Xylenes / Benzene (X/B), m, p-Xylenes / Ethylbenzene (m,p-X/E) and Formaldehyde / Acetaldehyde (FA/AA) indicated that vehicle emissions are the main sources of these Volatile Organic Compounds (VOCs) in the atmosphere of Brazilian urban centers. The cancer risk probability for adults that were exposure to those atmospheres was above the 1.0 x 10-6, exceed the limit established by the USEPA for both benzene, and for formaldehyde. The emission of diesel vehicles was considered the predominant source for the increase of nitrogen oxide concentrations. NH3 concentrations indicated a significant contribution of anthropogenic emissions from biofuel use, industrial sectors or fertilizer. Urban centers with influence of marine aerosol presented lower concentrations of HNO3, indicating occurrence of reaction of this acid with NaCl in sea spray particles, producing particulate matter and HCl(g). Direct discharges of sewage into water bodies, when present at the sites, contributed to an increase in H2S, toluene and NH3 levels. Ratios between the concentrations of formic and acetic acid and strong positive correlations between nitrogen pollutants, conventional pollutants and VOCs between them indicated significant influence of vehicular emissions in the atmosphere of these urban centers. Organic and inorganic acids presented a similar contribution to atmospheric acidity, with acetic acid most abundant in most of the centers studied. Multivariate analysis showed that VOCs and organic acids are more influenced by temperature and solar radiation parameters. The strongest direct relationship of NOx was with wind direction, shown competition between in loco emission and photochemical aging of these compounds brought from other locations. In general, vehicular emissions are the predominant sources of gaseous pollutants in the urban atmosphere and photochemical reactions combined with meteorological parameters contribute to the seasonal variation of the levels of these pollutants/contaminants.

RESUMO A poluição do ar não está restrita a ambientes abertos, podendo existir elevadas concentrações de poluentes do ar derivados do petróleo, como o benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX), em ambientes internos. Os BTEX, mesmo quando presentes em baixas concentrações, na ordem de parte por bilhão (ppb), causam problemas à saúde humana. O objetivo deste trabalho foi aplicar uma técnica de quantificação dos BTEX, no nível de ppb, em apenas oito horas de amostragem em um ambiente interno. Para tal fim, foram usados tubos amostradores passivos associados a análise por dessorção térmica, cromatografia gasosa e espectrometria de massas. O método de calibração desse sistema analítico também foi apresentado. O uso dessa metodologia permitiu quantificar os BTEX em um laboratório de pesquisa de motores de combustão, em concentrações de 4,64, 7,87, 10,47 e 21,36 ppb respectivamente. Esses resultados estão próximos da faixa encontrada em ambientes internos por outros estudos no Brasil. A avaliação dos BTEX no laboratório de combustão, além de levar apenas 16 horas, somando a amostragem e análise das amostras, confirmou a sensibilidade da metodologia usada.

Tese de mestrado, Química (Química Analítica) Universidade de Lisboa, Faculdade de Ciências, 2018 Submitted by Teresa Boa (tdboa@fc.ul.pt) on 2018-12-03T15:23:44Z No. of bitstreams: 1 ulfc121914_tm_Luís_Gomes.pdf: 8751191 bytes, checksum: 57f6332b9a4848dde9387052e4f65739 (MD5) Made available in DSpace on 2018-12-03T15:23:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ulfc121914_tm_Luís_Gomes.pdf: 8751191 bytes, checksum: 57f6332b9a4848dde9387052e4f65739 (MD5) Previous issue date: 2018

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-14T14:44:12Z No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) Os efeitos da poluição atmosférica, sobre a saúde afetam a população de forma variável, dependendo principalmente do nível de concentração, do tipo de poluente e do tempo de exposição a esses poluentes. Conhecer sobre a poluição atmosférica é de fundamental importância para que medidas sejam tomadas em relação à prevenção e diminuição de riscos à saúde. Medidas de constituintes do ar podem ser feitas usando equipamentos automáticos, amostragens ativas, eficientes, mas de custo elevado, ou utilizando amostradores passivos, simples, de fácil operação, baixo custo, apresentando concentrações médias para períodos integrados de tempo. Amostradores passivos são dispositivos capazes de fixar gases ou vapores atmosféricos a uma taxa controlada por um processo físico, como difusão, sem envolver bombeamento artificial do ar. Entre as várias formas de nitrogênio presentes na atmosfera estão os óxidos nítrico (NO) e o dióxido (NO2), conhecidos como NOx, estes desempenham um importante papel em reações atmosféricas e podem causar danos a saúde da população e ao meio ambiente. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um amostrador passivo (AP) para óxidos de nitrogênio (NOx) na atmosfera, visando medi-los com baixo custo, e amplitude espacial, característica da amostragem passiva. O modelo do amostrador utilizado, construído no LAQUAM (Laboratório de Química Analítica Ambiental, do Departamento de Química Analítica do IQ/UFBA), é baseado em difusão molecular do gás através de uma camada estática de ar, sendo composto de um corpo cilíndrico de polietileno (12 mm de altura e 21 mm de diâmetro interno), com uma membrana de Teflon na entrada, protegida por tela de aço inox. Após o espaço de difusão, encontra-se um filtro de celulose Watman impregnado com uma solução de TEA (Trietanolamina) 10% + solução de PTIO (2-fenil-4,4,5,5-tetrametil imidazolina 3-oxido-1oxyl) 3%. Determinando em paralelo NO2, usando um outro AP, desenvolvido anteriormente no LAQUAM, o qual contém filtro impregnado com solução de TEA 10%, foi possível determinar também concentrações atmosféricas de NO, por subtração dos resultados dos dois APs (NOx e NO2). O NO2 fixado nos amostradores passivos foi extraído com 1,5 mL de água ultrapura em microtubo Eppendorf, seguido de centrifugação por 5 minutos (13.500 rpm) em microcentrifuga, e determinado por espectrofotometria molecular 540 nm pelo método de Griess-Saltzman. O APNOx foi testado quanto à concentração do reagente de impregnação e o tempo de exposição, sendo o período de exposição de 7 dias o que mostrou =-maior eficiência na amostragem passiva de NOx. Foram feitas exposições dos APs em diferentes bairros da cidade de Salvador, possibilitando o conhecimento da faixa de concentração dos óxidos de nitrogênio neste centro urbano (11 - 48 µg m-3 NOx). Estes resultados mostram médias em alguns locais e períodos ultrapassando o limite de 30 µg m-3 NOx, determinado pela União Europeia e Organização Mundial da Saúde. O padrão típico da distribuição dos óxidos de nitrogênio ao longo do dia na atmosfera de Salvador, resultado de medidas ativas contínuas, mostrou ser semelhante nos dois períodos (úmido e seco), resultante da combinação das emissões veiculares e da química atmosférica. The effects of the air pollution on the health affect the population in a variable way, mainly depending on the level of concentration, type of pollutant and time of exposure to these pollutants. To know about the air pollution is of fundamental importance to take measures in relation to the prevention and reduction of health risks. Measurements of air constituents can be done using automatic equipments, efficient active samplings, but of high cost, or using passive samplers, simple, easy operation, low cost, presenting average concentrations for integrated time periods. Passive samplers are devices able to fix atmospheric gases or vapors at a controlled rate by a physical process, such as diffusion, without involving artificial pumping of the air. Among the various forms of nitrogen present in the atmosphere are nitric oxides (NO) and dioxide (NO2), known as NOx, which play an important role in atmospheric reactions and can cause damage to the health of the population and the environment.The objective of this work was to develop a passive sampler (AP) for nitrogen oxides (NOX) in the atmosphere, aiming to measure them at low cost, with spatial amplitude, characteristic of the passive sampling. The used model of the sampler, built in the LAQUAM (Laboratory of environmental Analytical Chemistry of the Analytical Chemistry Department of the IQ/UFBA), is based on molecular diffusion of the gas through a static air layer, composed of a polyethylene cylindrical body (12 mm high and 21 mm internal diameter), with a teflon membrane at the air inlet, protected by a stainless steel screen. After the diffusion path, a cellulose Watman filter impregnated with a solution containing 10% TEA (triethanolamine) + PTIO solution (2-phenyl-4,4,5,5-tetramethyl imidazoline 3-oxido-1-oxyl) 3%. Using in parallel another AP (for NO2), previously developed in the LAQUAM, which contains a filter impregnated with 10% TEA solution, it was possible to determine atmospheric concentrations of NO by subtraction of the results of the two APs (NOx and NO2). The NO2 fixed in the passive samplers was extracted with 1.5 mL of ultrapure water in an Eppendorf microtube, followed by centrifugation for 5 minutes (13,500 rpm) in microcentrifuge, and determined by 540 nm molecular spectrophotometry by the Griess-Saltzman method.The APNox was tested for the concentration of the impregnation reagent and for the exposure time, being 7-days the best exposure period, which showed greater efficiency for the passive NOx sampling. APs exposures were made in different districts of the Salvador city, making possible the knowledge of the concentration range of nitrogen oxides in this urban center (11 - 48 μg m-3 NOx). These results show averages at some sites and periods exceeding 30 μg m-3 NOx, limit determined by the European Union and World Health Organization. The typical pattern of the nitrogen oxides distribution throughout the day in the atmosphere of Salvador, determined with the active continuous measurements showed to be similar in both periods (humid and dry), resulting from the combination of the vehicle emissions and atmospheric chemistry

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-14T14:44:12Z No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) Os efeitos da poluição atmosférica, sobre a saúde afetam a população de forma variável, dependendo principalmente do nível de concentração, do tipo de poluente e do tempo de exposição a esses poluentes. Conhecer sobre a poluição atmosférica é de fundamental importância para que medidas sejam tomadas em relação à prevenção e diminuição de riscos à saúde. Medidas de constituintes do ar podem ser feitas usando equipamentos automáticos, amostragens ativas, eficientes, mas de custo elevado, ou utilizando amostradores passivos, simples, de fácil operação, baixo custo, apresentando concentrações médias para períodos integrados de tempo. Amostradores passivos são dispositivos capazes de fixar gases ou vapores atmosféricos a uma taxa controlada por um processo físico, como difusão, sem envolver bombeamento artificial do ar. Entre as várias formas de nitrogênio presentes na atmosfera estão os óxidos nítrico (NO) e o dióxido (NO2), conhecidos como NOx, estes desempenham um importante papel em reações atmosféricas e podem causar danos a saúde da população e ao meio ambiente. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um amostrador passivo (AP) para óxidos de nitrogênio (NOx) na atmosfera, visando medi-los com baixo custo, e amplitude espacial, característica da amostragem passiva. O modelo do amostrador utilizado, construído no LAQUAM (Laboratório de Química Analítica Ambiental, do Departamento de Química Analítica do IQ/UFBA), é baseado em difusão molecular do gás através de uma camada estática de ar, sendo composto de um corpo cilíndrico de polietileno (12 mm de altura e 21 mm de diâmetro interno), com uma membrana de Teflon na entrada, protegida por tela de aço inox. Após o espaço de difusão, encontra-se um filtro de celulose Watman impregnado com uma solução de TEA (Trietanolamina) 10% + solução de PTIO (2-fenil-4,4,5,5-tetrametil imidazolina 3-oxido-1oxyl) 3%. Determinando em paralelo NO2, usando um outro AP, desenvolvido anteriormente no LAQUAM, o qual contém filtro impregnado com solução de TEA 10%, foi possível determinar também concentrações atmosféricas de NO, por subtração dos resultados dos dois APs (NOx e NO2). O NO2 fixado nos amostradores passivos foi extraído com 1,5 mL de água ultrapura em microtubo Eppendorf, seguido de centrifugação por 5 minutos (13.500 rpm) em microcentrifuga, e determinado por espectrofotometria molecular 540 nm pelo método de Griess-Saltzman. O APNOx foi testado quanto à concentração do reagente de impregnação e o tempo de exposição, sendo o período de exposição de 7 dias o que mostrou =-maior eficiência na amostragem passiva de NOx. Foram feitas exposições dos APs em diferentes bairros da cidade de Salvador, possibilitando o conhecimento da faixa de concentração dos óxidos de nitrogênio neste centro urbano (11 - 48 µg m-3 NOx). Estes resultados mostram médias em alguns locais e períodos ultrapassando o limite de 30 µg m-3 NOx, determinado pela União Europeia e Organização Mundial da Saúde. O padrão típico da distribuição dos óxidos de nitrogênio ao longo do dia na atmosfera de Salvador, resultado de medidas ativas contínuas, mostrou ser semelhante nos dois períodos (úmido e seco), resultante da combinação das emissões veiculares e da química atmosférica. The effects of the air pollution on the health affect the population in a variable way, mainly depending on the level of concentration, type of pollutant and time of exposure to these pollutants. To know about the air pollution is of fundamental importance to take measures in relation to the prevention and reduction of health risks. Measurements of air constituents can be done using automatic equipments, efficient active samplings, but of high cost, or using passive samplers, simple, easy operation, low cost, presenting average concentrations for integrated time periods. Passive samplers are devices able to fix atmospheric gases or vapors at a controlled rate by a physical process, such as diffusion, without involving artificial pumping of the air. Among the various forms of nitrogen present in the atmosphere are nitric oxides (NO) and dioxide (NO2), known as NOx, which play an important role in atmospheric reactions and can cause damage to the health of the population and the environment.The objective of this work was to develop a passive sampler (AP) for nitrogen oxides (NOX) in the atmosphere, aiming to measure them at low cost, with spatial amplitude, characteristic of the passive sampling. The used model of the sampler, built in the LAQUAM (Laboratory of environmental Analytical Chemistry of the Analytical Chemistry Department of the IQ/UFBA), is based on molecular diffusion of the gas through a static air layer, composed of a polyethylene cylindrical body (12 mm high and 21 mm internal diameter), with a teflon membrane at the air inlet, protected by a stainless steel screen. After the diffusion path, a cellulose Watman filter impregnated with a solution containing 10% TEA (triethanolamine) + PTIO solution (2-phenyl-4,4,5,5-tetramethyl imidazoline 3-oxido-1-oxyl) 3%. Using in parallel another AP (for NO2), previously developed in the LAQUAM, which contains a filter impregnated with 10% TEA solution, it was possible to determine atmospheric concentrations of NO by subtraction of the results of the two APs (NOx and NO2). The NO2 fixed in the passive samplers was extracted with 1.5 mL of ultrapure water in an Eppendorf microtube, followed by centrifugation for 5 minutes (13,500 rpm) in microcentrifuge, and determined by 540 nm molecular spectrophotometry by the Griess-Saltzman method.The APNox was tested for the concentration of the impregnation reagent and for the exposure time, being 7-days the best exposure period, which showed greater efficiency for the passive NOx sampling. APs exposures were made in different districts of the Salvador city, making possible the knowledge of the concentration range of nitrogen oxides in this urban center (11 - 48 μg m-3 NOx). These results show averages at some sites and periods exceeding 30 μg m-3 NOx, limit determined by the European Union and World Health Organization. The typical pattern of the nitrogen oxides distribution throughout the day in the atmosphere of Salvador, determined with the active continuous measurements showed to be similar in both periods (humid and dry), resulting from the combination of the vehicle emissions and atmospheric chemistry

O odor do ser humano é constituído por um vasto número de compostos orgânicos voláteis (VOCs), que caracterizam a sua espécie. Porém, existem muitos compostos que diferenciam os vários indivíduos. Tal diferenciação provém de fatores genéticos, do estilo de vida de cada um, da sua faixa etária, do meio em que se inserem, da profissão que exercem e até mesmo do tipo de produtos de higiene que utilizam. O estudo aprofundado da impressão digital olfativa do ser humano tem-se revelado de grande interesse científico devido à sua vasta aplicabilidade, como por exemplo, em caso de catástrofes naturais e também pelo facto de poder vir a ser uma ferramenta importante de diagnóstico médico não invasivo. Neste trabalho foi analisado o perfil de VOCs do ser humano vivo, em termos quantitativos, recorrendo a dois métodos de amostragem passiva distintos, um com carvão ativado (RadielloTM) e o outro com algodão. A amostragem foi direcionada apenas para o headspace que envolve o corpo humano. Recorreu-se a desadsorção líquida com CS2 para extração dos analitos aprisionados na matriz sólida e posterior análise por cromatografia com detetor de ionização de chama (GC-FID) e cromatografia gasosa acoplada a espetrometria de massa (GC/MS). O tratamento estatístico dos dados cromatográficos foi realizado com recurso a análise por componente principal (PCA). Para tentativa de identificação dos picos que se revelaram importantes na análise estatística foi utilizada comparação dos espetros de massa obtidos por GC/MS com uma base de dados e posteriormente, comparação dos índices de retenção de Kovats calculados com os da literatura para o mesmo tipo de coluna. Em ambos os métodos verificou-se que o perfil de VOCs não é diferenciável pelo género do voluntário, hábitos tabágicos, ou atividade profissional, no entanto o fator genético e a faixa etária, revelaram-se de extrema importância relativamente ao perfil cromatográfico dos indivíduos que integraram este estudo. A zona geográfica também não se revelou determinante para a diferenciação dos perfis de VOCs dos diferentes voluntários. O método de amostragem com algodão revelou-se mais eficiente na obtenção de compostos pertencentes à classe dos odores primários (álcoois e ácidos carboxílicos) , isto é, compostos estritamente inerentes ao metabolismo do ser humano. Relativamente ao método de amostragem com Radiello os compostos capturados foram essencialmente odores secundários e terciários (compostos provenientes de perfumes, produtos de higiene diária e poluentes atmosféricos).

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-04-11T12:25:57Z No. of bitstreams: 1 Dissertaçao_Daniela Franca.pdf: 3281621 bytes, checksum: 1287b71780131176ad9b8eb7d8ab7741 (MD5) Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-10T13:34:42Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertaçao_Daniela Franca.pdf: 3281621 bytes, checksum: 1287b71780131176ad9b8eb7d8ab7741 (MD5) Made available in DSpace on 2016-05-10T13:34:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertaçao_Daniela Franca.pdf: 3281621 bytes, checksum: 1287b71780131176ad9b8eb7d8ab7741 (MD5) As crescentes taxas de urbanização, a deficiência de políticas públicas de transporte coletivo, além dos incentivos à produção e compra de veículos no país têm implicado em um aumento expressivo da motorização individual elevando a demanda pelo consumo de combustíveis, levando, por consequência, ao aumento gradativo na taxa de emissão de poluentes atmosféricos. Benzeno, tolueno, etilbenzeno, e os xilenos (o+m+p) - mais conhecidos pela sigla BTEX são poluentes predominantemente emitidos pela frota veicular e apresentam impacto nocivo à saúde humana, pois são bastante tóxicos e, no caso do benzeno, apresenta potencial carcinogênico. Adicionalmente, estes monoaromáticos são considerados importantes precursores na formação do ozônio troposférico. Apesar disso, poucos estudos sobre os níveis de BTEX em atmosferas urbanas têm sido realizados no Brasil. Este trabalho teve como objetivo realizar um estudo sobre os níveis de BTEX em áreas urbanas na cidade de Salvador-BA, utilizando amostragem passiva, visando o diagnóstico da qualidade do ar com baixo custo. Foram utilizados amostradores passivos difusivos da marca Radiello® contendo carvão ativado como adsorvente, que foram expostos durante 14 dias em períodos chuvoso e seco. Os compostos BTEX adsorvidos foram extraídos com 1,0 mL de dissulfeto de carbono (CS2), em banho de ultrassom com água gelada a 15 °C durante 10 min com agitação manual a cada 2 min, sendo posteriormente determinados por cromatografia a gás com detecção por ionização em chama. O método cromatográfico foi validado através da avaliação dos seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, precisão, exatidão, limites de detecção e de quantificação e robustez. As concentrações de BTEX apresentaram pouca variação em função do efeito sazonal e encontraram-se na faixa de 0,46-3,47 μg m-3 para benzeno, 0,49- 4,51 μg m-3 para tolueno, 0,42-1,72 μg m-3 para etilbenzeno, 0,25-1,79 μg m-3 para m,p-xileno e 0,39-1,07 μg m-3 para o-xileno. Algumas razões de diagnóstico e análises de correlações entre os BTEX foram utilizadas para a identificação da origem das emissões e com base nos resultados, foi possível inferir que as regiões de estudo são influenciadas principalmente pelas emissões veiculares. Através da avaliação do potencial de formação de ozônio, verificou-se que m,p-xileno e tolueno são responsáveis por aproximadamente 75% de todo o ozônio produzido, a partir de reações envolvendo os compostos BTEX, no período chuvoso. Para a avaliação das relações entre as concentrações de BTEX, parâmetros meteorológicos e concentrações de poluentes convencionais foram realizadas análises de componentes principais e de agrupamento hierárquico, além da matriz de correlação linear, as quais demonstraram que, de maneira geral, nos locais de monitoramento existem correlações e similaridades significativas entre as concentrações dos poluentes, indicando que eles são provenientes da mesma fonte de emissão, além de algumas correlações importantes entre BTEX e parâmetros meteorológicos. The increasing urbanization rates, the public policy deficiency of public transportation, in addition to the incentives for production and purchase of vehicles in the country have been resulting in a significant growth in the individual usage of vehicles, increasing the demand for fuel consumption, consequently leading to a gradual increase in the emission rate of air pollutants. Benzene, toluene, ethylbenzene, and xylenes (o + m + p) - better known by the acronym BTEX are pollutants predominantly released by the vehicle fleet and have harmful impact on human health, as they are quite toxic and in, the case of benzene, has carcinogenic potential. Additionally, these monoaromatics are considered important precursors in the formation of tropospheric ozone. Nevertheless, few studies on the BTEX levels in urban atmospheres have been made in Brazil. This work aimed to conduct a study on the BTEX levels in urban areas in the city of Salvador, Bahia, using passive sampling, for the diagnosis of air quality at low cost. Diffusive Passive samplers of Radiello® brand containing activated carbon as adsorbent, which were exposed for 14 days in rainy and dry seasons were used. The adsorbed BTEX compounds were extracted with 1.0 mL of carbon disulfide (CS2) in ultrasonic bath with ice water at 15 ° C for 10 min with manual stirring every 2 min, subsequently determined by gas chromatography with flame ionization detection (FID). The chromatographic method was validated by evaluating the following parameters: selectivity, linearity, precision, accuracy, detection and quantification limits and robustness. The BTEX concentrations show little variation due to seasonal effects and were showed in the range of 0.46 to 3.47 μg m-3 for benzene, 0.49 to 4.51 μg m-3 for toluene, 0.42 -1.72 μg m-3 to ethylbenzene, 0.25 to 1.79 μg m-3 to m, p-xylene and from 0.39 to 1.07 μg m-3 for o-xylene. Some reasons for diagnosis and analysis of correlations between BTEX were used to identify the source of emissions and based on the results, it was possible to infer that the regions of study are mainly influenced by vehicle emissions. By evaluating the ozone forming potential, it was found that m, p-xylene and toluene are responsible for approximately 75% of all the ozone produced from reactions involving BTEX compounds in the rainy season. For the evaluation of the relationship between the concentrations of BTEX, meteorological parameters and concentrations of conventional pollutants, principal component analysis and hierarchical clustering were carried out, beyond the linear correlation matrix, which showed that, in general, there exist correlations and significant similarities between the concentrations of pollutants at the monitoring sites, indicating that they come from the same emission source, as well as some important correlations between BTEX and meteorological paramete

Both habitat complexity and habitat heterogeneity are known to positively affect abundance and species richness. Mechanisms suggested to underlying these patterns are different between both factors: complexity increase food and refuge availability, and heterogeneity provide niche complementarily. We varied complexity and heterogeneity in small patches of artificial macrophytes (25cm2) to assess the contribution of these variables on abundance and species richness of associated macroinvertebrates. We additionally measured chlorophyll-a from colonizing periphytic algae as a complementary variable to explain macro-invertebrate abundance; chlorophyll-a and individual abundance was complementarily used to explain species richness. We used linear regressions and Akaike Information Criterion to assess these relationships. Our results show that species richness of macroinvertebrates is positively associated with habitat complexity, although individual abundance is the best variable explaining species richness. Individual abundance is greatly influenced by energy availability, represented by chlorophyll-a, which increases with habitat complexity. Heterogeneity does not have any substantial effects on species richness or individual abundance. These results suggests that, habitat complexity, by underlying mechanisms (e.g., food and refuge availability), is more important than habitat heterogeneity to explain increasing species richness and individual abundance in small spatial scales. Tanto a complexidade quanto a heterogeneidade de habitat são reconhecidas por elevar a riqueza de espécies. Os mecanismos propostos que afetam os padrões de abundância e diversidade de espécies diferem entre ambas as variáveis: a complexidade interfere elevando a abundância de alimento e refúgio e a heterogeneidade proporciona a complementaridade de nicho. Utilizamos manchas com 25cm2 de macrófitas artificiais variando em complexidade e heterogeneidade para investigar a contribuição dessas variáveis sobre a abundância e riqueza de espécies de macroinvertebrados associados. Utilizamos como complemento para a explicação da abundância a clorofila-a do perifíton, enquanto para a riqueza de espécies usamos a clorofila-a do perifíton e a abundância de organismos. Regressões lineares e o critério de informação de Akaike foram utilizados para investigar essas relações. Nossos resultados demonstram que a riqueza de taxa de invertebrados associados está positivamente relacionada com o aumento da complexidade estrutural de habitat, embora o número de indivíduos tenha sido a variável com maior explicação. O número de organismos, por sua vez, é mais influenciado pela disponibilidade de energia, demonstrada aqui pela clorofila-a, a qual aumenta com a complexidade de habitat. Já a heterogeneidade não teve efeito sobre a riqueza de taxa. Tais resultados sugerem que por meio dos mecanismos associados a complexidade é mais importante que heterogeneidade na determinação dos padrões de abundância e riqueza de espécies de invertebrados associados em pequenas escalas espaciais representadas por nossos experimentos. 43 f

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-03-27T15:24:14Z No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-15T14:01:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Made available in DSpace on 2013-04-15T14:01:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Previous issue date: 2012 CAPES Neste trabalho foram usados amostradores passivos POCIS e Chemcatcher com a técnica de Extração em Fase Sólida SPE e a Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas, GC/MS. O objetivo geral do trabalho foi desenvolver uma metodologia para os amostradores passivos POCIS e Chemcatcher para a análise de agrotóxicos em água superficial e os objetivos específicos: estudar o desempenho dos amostradores passivos através de desenvolvimento de metodologia SPE e GC/MS, calibrar em laboratório, determinando as taxas de amostragem e implantar os amostradores na região do Vale do São Francisco, em Petrolina, Pernambuco. O sorvente usado na SPE foi à base de sílica modificada (C18) e os solventes foram metanol e diclorometano. A validação do método foi feita para disco e cartucho, onde, o LD para disco variou de 0,0080 a 0,096 μg L-1 e para cartucho 0,0070 a 0,43 μg L-1, o LQ de 0,026 a 0,32 μg L-1 e 0,024 a 1,4 μg L-1, respectivamente. Os percentuais de recuperação para o disco variaram de 70,0 a 119,9 para disco e 70,2 a 119,7 para cartucho. Os desvios-padrões para o disco variaram de 2,86 a 19,9 e para cartucho 1,89 a 19,8. A repetitividade com 95% de confiança para disco variou de 0,0070 a 0,089 e 0,0070 a 0,41 para cartucho. As taxas de amostragem para os dispositivos POCIS e Chemcatcher variaram, respectivamente: para 1 dia: sem membrana, 0,105 a 0,693 L dia-1 e 0,100 a 0,757 L dia-1; com membrana PES < 0,0080 a 0,069 L dia-1 e

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-03-27T15:24:14Z No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-15T14:01:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Made available in DSpace on 2013-04-15T14:01:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Previous issue date: 2012 CAPES Neste trabalho foram usados amostradores passivos POCIS e Chemcatcher com a técnica de Extração em Fase Sólida SPE e a Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas, GC/MS. O objetivo geral do trabalho foi desenvolver uma metodologia para os amostradores passivos POCIS e Chemcatcher para a análise de agrotóxicos em água superficial e os objetivos específicos: estudar o desempenho dos amostradores passivos através de desenvolvimento de metodologia SPE e GC/MS, calibrar em laboratório, determinando as taxas de amostragem e implantar os amostradores na região do Vale do São Francisco, em Petrolina, Pernambuco. O sorvente usado na SPE foi à base de sílica modificada (C18) e os solventes foram metanol e diclorometano. A validação do método foi feita para disco e cartucho, onde, o LD para disco variou de 0,0080 a 0,096 μg L-1 e para cartucho 0,0070 a 0,43 μg L-1, o LQ de 0,026 a 0,32 μg L-1 e 0,024 a 1,4 μg L-1, respectivamente. Os percentuais de recuperação para o disco variaram de 70,0 a 119,9 para disco e 70,2 a 119,7 para cartucho. Os desvios-padrões para o disco variaram de 2,86 a 19,9 e para cartucho 1,89 a 19,8. A repetitividade com 95% de confiança para disco variou de 0,0070 a 0,089 e 0,0070 a 0,41 para cartucho. As taxas de amostragem para os dispositivos POCIS e Chemcatcher variaram, respectivamente: para 1 dia: sem membrana, 0,105 a 0,693 L dia-1 e 0,100 a 0,757 L dia-1; com membrana PES < 0,0080 a 0,069 L dia-1 e

Esta dissertação de metrado resulta de um protocolo de colaboração estabelecido entre a Empresa Portuguesa de Águas Livres, SA. (EPAL) e a Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa (FCT/UNL). O principal objectivo consistiu na implementação e validação de amostradores passivos na monitorização de metais em águas superficiais e águas para consumo humano. Para tal, foram avaliados os amostradores passivos Diffusive Gradients in Thin-Films - Metals (DGT-Me) e Diffusive Gradients in Thin-Films - Arsenik (DGT-As) como métodos complementares à amostragem pontual na análise de metais em águas superficiais. O estudo envolveu a digestões por placa de aquecimento e por digestor por microondas como métodos de extracção, bem como o polímero mais indicado para a construção de suportes de amostradores passivos sem contaminação de metais. Ao todo foram analisados 22 metais (Li, Be, Al, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Sr, Mo, Ag, Sn, Cd, Sb, Ba, Tl, Pb e U), para os quais foram determinados coeficientes de difusão bem como os limites analíticos da metodologia de amostragem passiva por Diffusive Gradients in Thin-Films (DGT) associada à digestão em digestor por microondas como método de extracção. Observou-se que os amostradores passivos DGT-As detectam outros metais além do arsénio (Cr, Se, Sb). Os resultados obtidos sugerem que os amostradores passivos DGT são adequados como método complementar da amostragem pontual para a monitorização de metais em águas para consumo humano.