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In this thesis, the study focuses on the synthesis of semi-conducting polymers by an original pathway free from metals, in order to integrate them into organic electronic devices such as OLEDs (Organic light emitting diodes). The aim is to develop and optimize a new methodology using acyclic bis-aminoarylcarbenes as building blocks to synthesize new PPV-like polymers. First, the dimerization reaction is studied at a molecular level with the synthesis and characterization of diaminoalkenes obtained from monofunctional acyclic aminoarylcarbenes. The mechanism and the selectivity of this dimerization reaction is also investigated experimentally and theoretically. In a second step, the dimerization reaction was extended at a macromolecular level with the synthesis and characterization of new PPV-like polymers containing amino functions in α of the double bond. Subsequently, the influence of these chemically modified amino groups on the optoelectronic properties of these N-PPVs has been studied. Finally, the specific characteristics of the diaminoalkenes synthesized during this thesis has allowed a preliminary study on their potential applications as organocatalysts in the atom transfer radical polymerization reaction.; Dans cette thèse, la synthèse de polymères semi-conducteurs par une voie originale n’utilisant pas de métaux, afin de les intégrer dans des dispositifs électroniques organiques comme les OLED (Organic light emitting diode) a été developpée. Le but est de développer et d’optimiser une nouvelle méthode de synthèse en s’appuyant sur des bis-aminoarylcarbènes acyclique en tant que blocs constructeurs afin d’obtenir de nouveaux polymères PPV-like. Dans un premier temps, la réaction de dimérisation est étudiée au niveau moléculaire avec la synthèse et caractérisations de diaminoalcènes obtenu à partir de carbènes acycliques monofonctionnels. Le mécanisme et la sélectivité de cette réaction de dimérisation ont également été examiné par voies expérimentales et théoriques. Dans un deuxième temps, la réaction de dimérisation a été étendu au niveau macromoléculaire avec la synthèse et caractérisations de nouveaux PPV-like polymères contenant des fonctions amino en α de la double liaison. Par la suite, l’influence de ces groupements amino sur les propriétés optoélectroniques de ces N-PPV une fois modifiés chimiquement a pu être étudié. Enfin, les caractéristiques particulières des diaminoalcènes synthétisés au cours cette thèse ont permis une étude préliminaire sur leurs applications potentielles en tant que catalyseur organiques dans la réaction de polymérisation radicalaire par transfert d’atomes.

In this thesis, the study focuses on the synthesis of semi-conducting polymers by an original pathway free from metals, in order to integrate them into organic electronic devices such as OLEDs (Organic light emitting diodes). The aim is to develop and optimize a new methodology using acyclic bis-aminoarylcarbenes as building blocks to synthesize new PPV-like polymers. First, the dimerization reaction is studied at a molecular level with the synthesis and characterization of diaminoalkenes obtained from monofunctional acyclic aminoarylcarbenes. The mechanism and the selectivity of this dimerization reaction is also investigated experimentally and theoretically. In a second step, the dimerization reaction was extended at a macromolecular level with the synthesis and characterization of new PPV-like polymers containing amino functions in α of the double bond. Subsequently, the influence of these chemically modified amino groups on the optoelectronic properties of these N-PPVs has been studied. Finally, the specific characteristics of the diaminoalkenes synthesized during this thesis has allowed a preliminary study on their potential applications as organocatalysts in the atom transfer radical polymerization reaction., Dans cette thèse, la synthèse de polymères semi-conducteurs par une voie originale n’utilisant pas de métaux, afin de les intégrer dans des dispositifs électroniques organiques comme les OLED (Organic light emitting diode) a été developpée. Le but est de développer et d’optimiser une nouvelle méthode de synthèse en s’appuyant sur des bis-aminoarylcarbènes acyclique en tant que blocs constructeurs afin d’obtenir de nouveaux polymères PPV-like. Dans un premier temps, la réaction de dimérisation est étudiée au niveau moléculaire avec la synthèse et caractérisations de diaminoalcènes obtenu à partir de carbènes acycliques monofonctionnels. Le mécanisme et la sélectivité de cette réaction de dimérisation ont également été examiné par voies expérimentales et théoriques. Dans un deuxième temps, la réaction de dimérisation a été étendu au niveau macromoléculaire avec la synthèse et caractérisations de nouveaux PPV-like polymères contenant des fonctions amino en α de la double liaison. Par la suite, l’influence de ces groupements amino sur les propriétés optoélectroniques de ces N-PPV une fois modifiés chimiquement a pu être étudié. Enfin, les caractéristiques particulières des diaminoalcènes synthétisés au cours cette thèse ont permis une étude préliminaire sur leurs applications potentielles en tant que catalyseur organiques dans la réaction de polymérisation radicalaire par transfert d’atomes.