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The efficiency of etching using lactic, citric, hydrochloric and phophoric acids has been studied with the scanning electron microscope on 557 human enamel surfaces. A semi-quantitative assessment has been performed with reference to Silverstone et al.’s classification (1975) as regards the demineralization stages of enamel prisms and to Sheykholeslam and Buonocuore’s 6 points scale as regards the etching degrees.Lactic and citric acids proved ineffective. Hydrochloric and phosphoric acids were efficient between 20 and 50% concentrations. A 1 minute etching seems optimal. A long-continued etching induces crackling of the surface enamel layer into patches which do not stick properly to the underlying enamel. Only the removal of the hypermineralized surface layer (using a diamond wheel) allows to obtain microporosities evenly distributed all over the sample surface. A mechanical teatment of enamel surfaces prior to etching is necessary especially when temporary teeth or «mature» (between 5 and 50) or «aged» (over 50) teeth are concerned., L’efficacité du mordançage, par les acides lactique, citrique, chlorhydrique et orthophosphorique a été étudiée en microscopie électronique à balayage, sur 557 surfaces d’émail humain et évaluée de façon semiquantitative, en utilisant la classification de Silverstone et coll. (1975) pour le degré d’atteinte des prismes d’émail et l’échelle de 6 points de Sheykholeslam et Buonocuore (1972) pour l’appréciation du degré de mordançage.Les acides lactique et citrique se sont révélés inefficaces, les acides chlorhydrique et phosphorique efficaces à des concentrations moyennes de 20 à 50%. La durée optimale du mordançage est de 1 minute: si l’on prolonge le mordançage, il se produit une atteinte de la sub-surface de l’émail et un morcellement de la croûte superficielle en plaques qui adhèrent mal à l’émail sous-jacent. Seule la suppression de la couche hyperminéralisée de surface (abrasion à la fraise diamantée), préalablement au mordançage, permet d’obtenir des microporosités, zones de rétention, également réparties sur toute la surface de l’échantillon. La préparation mécanique des surfaces apparaît surtout nécessaire pour le mordançage des dentures temporaires et des dents permanentes «matures» (présentes sur l’arcade au-delà de 5 ans et en-deça de 50 ans) et âgées (audelà de 50 ans).

This research focuses on the enhancement of lipid content and modification of fatty acid profile of an oleaginous yeast Yarrowia lipolytica together with biochemical and metabolic engineering strategies. The experimental strategy was based on the directed modulation of the carbon fluxes up- and down-ward of the fatty acid (FA) synthesis pathway and investigating the responses of the yeast Y. lipolytica to these modulations in terms of lipid accumulation, FA profile and formation of citric acid. The results showed that lipid metabolism and product formation of Y. lipolytica JMY3501 engineered strain was significantly altered by the targeted FAS enzyme activity: inhibitor pulses modified the FA profile and favored the accumulation of short and medium chain length fatty acids without affecting cell survival. Finally, we demonstrated in a mutant strain of Y. lipolytica CR62, which has been engineered in the KS domain of the FAS, a significant increase in the amount of medium chain length fatty acids. This research demonstrated that oleaginous yeast Y. lipolytica with combined engineering efforts presented novel opportunities for the production of designed and/or high value fatty acids.; Ces travaux de recherche se focalisent sur l'amélioration du contenu lipidique et la modification du profil des acides gras d'une levure oléagineuse Yarrowia lipolytica selon des approches d'ingénierie biochimique et métabolique. La stratégie expérimentale est basée sur la modulation des flux de carbone en amont et en aval de la voie de synthèse des acides gras, et examine les réponses de la levure Y. lipolytica à ces modulations en termes d’accumulation de lipides, de profil des acides gras, et de formation d'acide citrique. Les résultats ont montré que le métabolisme des lipides et la formation de produits de la souche Y. lipolytica JMY3501 peuvent être altérés de manière significative en ciblant l’activité de l’enzyme FAS: lors des ajouts séquencés de composés inhibiteurs, le profil des acides gras a été modifié et l'accumulation d'acides gras à chaîne courte et moyenne a été favorisée sans affecter la survie cellulaire. Enfin, la souche mutante de Y. lipolytica CR62 présentant une mutation sur le domaine KS de FAS, a permis l’obtention d’une amélioration significative de la production d’acides gras de longueur de chaîne moyenne. Ce travail de recherche a démontré que la levure oléagineuse Y. lipolytica offre de nouvelles opportunités pour la production d'acides gras spécifiques lorsque les ingénieries biochimique et métabolique se combinent.

In this study, improvement of physical and biological durability properties of European beech (Fagus sylvatica) has been performed through different bulking impregnation treatments. The first modification was based on the impregnation of vinylic derivatives of glycerol or polyglycerol as additive followed with different thermal modification conditions in the opened system (OHT) or in the closed system (HPS). The second modification was based on the in-situ polyesterification of sorbitol and citric acid at different concentrations and curing temperatures in the opened system. Various physical, chemical, mechanical, and biological durability properties of the modified woods were evaluated, including certain properties during modification. The results have disclosed that certain treatments can improve significantly physical and biological durability properties of wood against decay (white rot, brown rot, and soft rot fungi) and termites attacks in comparison to untreated wood or thermally modified woods.; Dans cette étude, l’amélioration des propriétés physiques et de sa durabilité aux agents de dégradation biologique du hêtre européen (Fagus sylvatica) a été réalisée au moyen de différents traitements. Les premiers types de traitements sont basés sur l'imprégnation de dérivés vinyliques de glycérol ou de polyglycérol en tant qu'additif suivi d’une étape de modification thermique réalisée dans un réacteur ouvert (OHT) ou fermé (HPS). Le deuxième type de traitement repose sur la poly-estérification in situ du sorbitol et de l'acide citrique à différentes concentrations et températures de durcissement en système ouvert. Diverses propriétés de durabilité physique, chimique, mécanique et biologique des bois modifiés ont été évaluées. Les résultats montrent que certains traitements peuvent améliorer de manière significative les propriétés de durabilité physique et biologique du bois contre les agents de pourriture blanche, brune et molle et surtout vis-à-vis de l’attaque des termites comparativement au bois non traité ou modifié thermiquement uniquement.

International audience; L’étude de la spéciation des actinides en présence d’acides alpha-hydroxycarboxylate est cruciale aussi bien pour le retraitement du combustible que pour le stockage des déchets nucléaires : d’une part, cette famille de molécule est envisagée dans les procédés de séparation des actinides mineurs en tant qu’agent complexant ou agent tampon en phase aqueuse (notamment pour la séparation de l’américium seul), et d’autre part, elle constitue une partie importante des produits de dégradation de la cellulose. Dans ce double contexte, le comportement et la complexation de l’américium avec l’acide citrique, un des représentants de cette famille de ligand, a été étudié. Certaines études se sont déjà intéressées au système Am(III)-acide citrique, mais ces dernières sont bien souvent incomplètes du fait de la complexité du système, avec une coordination possible par trois fonctions acide carboxyliques et une fonction hydroxyl. Les études thermodynamiques, d’une part, ont permis uniquement de déterminer la stœchiométrie des complexes sans qu’aucune information sur le mode de coordination ne soit apportée (nombre de groupements carboxylate complexant, état de protonation du ligand, présence ou non de la fonction hydroxo dans la sphère de coordination…). D’autre part, les rares études structurales ont concerné des espèces polynucléaires1 et polymériques2-5, différentes des complexes obtenus en phase aqueuse lors des études thermodynamiques précédentes.Dans la présente étude, les données thermodynamiques ont été associées aux données structurales acquises dans les mêmes conditions chimiques afin de parfaitement décrire la spéciation du système Am-acide citrique. Une attention particulière a été portée sur le rôle de la fonction hydroxo : coordonne-t-elle ? Est-elle protonée ? Pour mieux comprendre son rôle, le système Am-citrate a été comparé au système Am-tricarballylate (analogue de l’acide citrique sans fonction hydroxyde). Les constantes de complexation ont donc été déterminées et les complexes ont été identifiés et caractérisés par spectroscopies UV-visible, d’absorption X), RMN, SLRT et par électrophorèse capillaire.Références[1]. Fedosseev, A.M.; Grigoriev, M.S.; Budantseva, N.A.; Guillaumont, D.; Le Naour, C.; Simoni, E.; Den Auwer, C.; Moisy, P.; Comptes Rendus Chimie, 2010, 13, 839-848.[2]. Baggio, R.; Perec, M. Inorg. Chem. 2004, 43, 6965.[3]. Yuan, Y.-Q.; Xu, Y. Q.; Wu, M.-Y.; Hong, M. C. Acta Crystallogr. 2005, E61, m108.[4]. Liu, S.-G.; Zuo, W. J.-L.; Li, Y.-Z.; You, X.-Z. Inorg. Chem. Commun. 2005, 8, 328.[5]. Baggio, R.; Calvo, R.; Garland, M. T.; Pena, O.; Perec,M. Rizzi, A.; Inorg. Chem., 2005, 44, 8979-8987.

International audience; Alpha-hydroxycarboxylic acids are important molecules in nuclear field. They can be used as complexing agent or buffer in aqueous phase in actinide selective separation processes. These molecules are also present in the environment as a degradation product of cellulose. Therefore the alpha hydroxyl-carboxylate ligands are likely to influence the speciation in the fuel cycle processes and in the migration mechanisms. In this double context, the behavior and complexation of americium with this type of ligand was studied, taking citric acid as a representative of this family. Some studies have already been published on actinide(III)-citric acid complexation, but most of them are incomplete because the citric acid is also one of the most complicated compounds of the family due to its three carboxylic acids able to be deprotonated and to coordinate the metallic cation. On one side, the thermodynamic studies provide only the stoichiometry of the different complexes without any information on the coordination spheres (the number of complexing carboxylates, the presence or not of the hydroxo function as a coordinating group and the ligand protonation state). On the other side, the rare structural studies relate to polynuclear or polymeric species , , , , unlike the complexes identified in solution in the previous thermodynamic studies. In this study, thermodynamics and structural data were assessed in solution for the same chemical conditions to finally describe the speciation of the Am(III)-citrate system. A focus was done on the role played by the hydroxyl group does it coordinate the actinide? Is it protonated? To better understand its role, the Am-citrate system was compared to the Am-tricarballylate system (analogue to citric acid without the hydroxyl group). The two systems were studied at pH = 1 and 3. The complexation constants have been determined and, different complexes were characterized using X-ray absorption, NMR, TRLFS and capillary electrophoresis.

La Côte d’Ivoire connait de très grands succès sur le marché de l’exportation agricole et génère aussi d’importants sous-produits. Dans cette étude, 17 de ses sous-produits agricoles ont fait l’objet d’une valorisation consacrée à l’obtention d’acide citrique avec une caractérisation de la bagasse de pomme de cajou pour la conception d’agromatériaux à partir de cette bagasse. Au niveau des fruits, les pulpes de la papaye (Carica papaya) et de mangue de variété Adams (Mangifera indica) ont donné les meilleures teneurs en acide citrique respectivement de 287,70 g/kg et 137,54 g/kg. Au niveau des amylacés, les épluchures de la patate douce (Ipomoea batatas) ont donné la meilleure teneur (88 g/kg). La pomme de cajou (Anacardium occidentale) a une production moyenne d'acide citrique (90,02 g/kg). Les caractéristiques physico-chimiques (polysaccharides, lipides, protéines et pectines) de la bagasse de pomme de cajou ont permis de montrer que, quelle que soit la variété de la pomme (rouge ou jaune) ou la partie de la bagasse étudiée (peau ou pulpe), la composition lignocellulosique était dominée par les hémicelluloses. Les teneurs dans ces derniers ont de 41,12% ± 0,24% pour la pulpe de la pomme de cajou (P), de 51,65% ± 0,11% pour la pomme de cajou à peau rouge (R) et de 51,1% ± 0,18% pour la pomme de cajou à peau jaune (J). Les résultats de la fraction lipidique ont révélé la prédominance des acides gras insaturés. On note aussi la présence de divers types de phytostérols dans cette avec une teneur doublement importante dans la pulpe que dans la peau de pomme de cajou. Enfin, la conception d’agromatériaux à base de bagasse de pomme de cajou par thermopressage fut réalisée. Des tests d’immersion et de flexion ont permis de trouver le couple température/pression adéquat (170°C/116 bars) pour la conception d’agromatériaux.

International audience; Alpha-hydroxycarboxylic acids are important molecules that can be used as complexing agent or buffer in aqueous phase in actinide selective separation processes. They are also present in the environment as a degradation product of cellulose. Therefore the alpha these molecules are likely to influence the speciation in the fuel cycle processes as well as in the migration mechanisms. In this double context, the behavior and complexation of americium with this type of ligand was studied, taking citric acid as a representative of this family. Actinide(III)-citric acid system was already examined, but most of the studies are incomplete because the citric acid is one of the most complicated compounds of the family due to its three carboxylic acids able to be deprotonated and to coordinate the metallic cation. On one side, the thermodynamic studies provide only complexation constants and the stoichiometry [ , ] of the different complexes without any information on the coordination spheres (the number of complexing carboxylate groups, the presence or not of the hydroxo function as a coordinating group and the ligand protonation state). On the other side, the rare structural studies relate to polynuclear [ ] or polymeric species [ , , , ] unlike the complexes identified in solution in the previous thermodynamic studies. In this study, thermodynamics and structural data were assessed in solution for the same chemical conditions to finally describe the speciation of the Am(III)-citrate system. A focus was done on the role played by the hydroxyl group does it coordinate the actinide? Is it protonated? To better understand its role, the Am-citrate system was compared to the Am-tricarballylate system (analogue to citric acid without the hydroxyl group). The complexation constants have been determined and the complexes were characterized using X-ray absorption, NMR, TRLFS and capillary electrophoresis.

The yeast Yarrowia lipolytica is an industrially important microorganism with distinctive physiological and metabolic characteristics. A variety of external factors (e.g., pH, temperature, and nutrient availability) influences the behavior of the yeast and may act as stress conditions which the cells must withstand and adapt. In this mini review, the impacts of environmental factors on the morphology and metabolite production by Y. lipolytica are summarized. In this regard, detailed insights into the effectors involved in the dimorphic transition of Y. lipolytica, the cultivation conditions employed, as well as the methods applied for the morphological characterization are highlighted. Concerning the metabolism products, a special focus is addressed on lipid and citric acid metabolites which have attracted significant attention in recent years. The dependence of lipid and citric acid productivity on key process parameters, such as media composition and physico-chemical variables, is thoroughly discussed. This review attempts to provide a recent update on the topic and will serve as a meaningful resource for researchers working in the field.

International audience; Yarrowia lipolytica has the capacity to accumulate large amounts of lipids triggered by a depletion of nitrogen in excess of carbon source. However, under similar conditions this yeast also produces citric acid decreasing the lipid conversion yield. Three dynamic metabolic models are presented to describe lipid accumulation and citric acid production by Yarrowia lipolytica. First and second models were respectively based on the Hybrid Cybernetic Modeling (HCM) and the Macroscopic Bioreaction Modeling (MBM) approaches. The third model was a new approach based on the coupling between MBM and fuzzy sets. Simulation results of the three models fitted acceptably the experimental data sets for calibration and validation. However, MBM is time-dependent to consider metabolic shifts, and thus impractical for further applications. HCM and Fuzzy MBM adequately managed and described metabolic shifts presenting highlighting features for control and optimization. HCM and Fuzzy MBM were statistically compared reflecting similar results.

National audience; A study on the production of citric acid from various fruit and starch wastes was performed for their potential valorization. The results obtained for the fruits show that the pulp of the papaya (Carica papaya), the passion fruit (Passiflora edulis) and the mirabelle fruit (Prunus domestica) gave the best ratios of the citric acid contents on the quantity of total sugars consumed with respective values of 0.58; 0.63 and 0.77 and respectively produced citric acid amounts of 72.5; 91, 3 and 61.6 g/kg. For starchy foods, sweet potato peels (Ipomoea batatas) had the best citric acid production and the best ratio of the citric acid contents on the quantity of total sugars consumed with respective values of 16.7g / kg and 0.28g. In general, the citric acid contents, lower than 50 g/kg during the first three days of fermentation evolve to values of 100-287 g/kg on the twelfth day. The study of the Hydrogen potential variation shows that it decreases rapidly during the various wastes fermentation.; Une étude sur la production d’acide citrique à partir de divers déchets de fruits et d’amylacés a été entreprise pour leurs potentielles valorisations. Les résultats obtenus pour les fruits montrent que les pulpes de la papaye (Carica papaya), du fruit de la passion (Passiflora edulis) et de la mirabelle (Prunus domestica) donnent les meilleurs rapports des teneurs en acide citrique sur la quantité de sucres totaux consommés avec des valeurs respectives de 0,58 ; 0,63 et 0,77 ainsi que des quantités d’acide citrique produites respectives de 72,5 ; 91, 3 et 61,6 g/kg. Pour les amylacés, l’épluchure de la patate douce (Ipomoea batatas) présente la meilleure production d’acide citrique et le meilleur rapport des teneurs en acide citrique sur la quantité de sucres totaux consommés avec des valeurs respectives de 16,7 g/kg et 0,28. De façon générale, les teneurs en acide citrique, inférieurs à 50g/kg pendant les trois premiers jours de fermentation évoluent vers des valeurs de 100-287 g/kg au douzième jour. L’étude de la variation du potentiel Hydrogène montre qu’il décroit rapidement au cours de la fermentation des différents déchets.

Une étude sur la production d’acide citrique à partir de divers déchets de fruits et d’amylacés a été entreprise pour leurs potentielles valorisations. Les résultats obtenus pour les fruits montrent que les pulpes de la papaye (Carica papaya), du fruit de la passion (Passiflora edulis) et de la mirabelle (Prunus domestica) donnent les meilleurs rapports des teneurs en acide citrique sur la quantité de sucres totaux consommés avec des valeurs respectives de 0,58 ; 0,63 et 0,77 ainsi que des quantités d’acide citrique produites respectives de 72,5 ; 91, 3 et 61,6 g/kg. Pour les amylacés, l’épluchure de la patate douce (Ipomoea batatas) présente la meilleure production d’acide citrique et le meilleur rapport des teneurs en acide citrique sur la quantité de sucres totaux consommés avec des valeurs respectives de 16,7 g/kg et 0,28. De façon générale, les teneurs en acide citrique, inférieurs à 50g/kg pendant les trois premiers jours de fermentation évoluent vers des valeurs de 100-287 g/kg au douzième jour. L’étude de la variation du potentiel Hydrogène montre qu’il décroit rapidement au cours de la fermentation des différents déchets., A study on the production of citric acid from various fruit and starch wastes was performed for their potential valorization. The results obtained for the fruits show that the pulp of the papaya (Carica papaya), the passion fruit (Passiflora edulis) and the mirabelle fruit (Prunus domestica) gave the best ratios of the citric acid contents on the quantity of total sugars consumed with respective values of 0.58; 0.63 and 0.77 and respectively produced citric acid amounts of 72.5; 91, 3 and 61.6 g/kg. For starchy foods, sweet potato peels (Ipomoea batatas) had the best citric acid production and the best ratio of the citric acid contents on the quantity of total sugars consumed with respective values of 16.7g / kg and 0.28g. In general, the citric acid contents, lower than 50 g/kg during the first three days of fermentation evolve to values of 100-287 g/kg on the twelfth day. The study of the Hydrogen potential variation shows that it decreases rapidly during the various wastes fermentation.

8 páginas, 3 tablas, 3 figuras, This work focused on the on-board chilled storage of European hake (Merluccius merluccius) and megrim (Lepidorhombus whiffiagonis). To enhance fish quality, an aqueous solution including citric (1.25 g l−1) and lactic (0.50 g l−1) acids was prepared, frozen, ground and employed as icing medium. Its effect on sensory, microbiological and chemical changes was monitored after 9, 12 and 15 days of on-board storage. Lower (p < 0.05) bacterial growth was detected according to microbiological (aerobe, anaerobe, psychrotrophe, proteolytic, and Enterobacteriaceae counts) and chemical (trimethylamine content) assessments. An inhibitory effect (p < 0.05) on autolysis development (K value assessment) in hake was also detected. Finally, an enhancement of sensory scores (eyes, external odour and gills) in both species was obtained. Results described allow to conclude that on-board employment of such acid-mixture icing system can provide a profitable strategy to obtain higher quality and safe products while unloading, This work was supported by the Secretaría Xeral de I+D from the Xunta de Galicia (Galicia, Spain) through the Research Project 10 TAL 018 E

International audience; Fleshy fruit acidity is an important component of fruit organoleptic quality and is mainly due to the presence of malic and citric acids, the main organic acids found in most ripe fruits. The accumulation of these two acids in fruit cells is the result of several interlinked processes that take place in different compartments of the cell and appear to be under the control of many factors. This review combines analyses of transcriptomic, metabolomic, and proteomic data, and fruit process-based simulation models of the accumulation of citric and malic acids, to further our understanding of the physiological mechanisms likely to control the accumulation of these two acids during fruit development. The effects of agro-environmental factors, such as the source:sink ratio, water supply, mineral nutrition, and temperature, on citric and malic acid accumulation in fruit cells have been reported in several agronomic studies. This review sheds light on the interactions between these factors and the metabolism and storage of organic acids in the cell.

Organic carbon (OC) stability in tropical soils is strongly interlinked with multivalent cation interaction and mineral association. Low molecular weight organic acids (LMWOAs) represent the readily biodegradable OC. Therefore, investigating retention mechanisms of LMWOAs in mineral-cation-LMWOAs systems is critical to understanding soil C cycling. Given the general acidic conditions and dominance of kaolinite in tropical soils, we investigated the retention mechanisms of citric acid (CA) in kaolinite-Fe(III)-CA systems with various Fe/CA molar ratios at pH ~3.5 using Fe K-edge EXAFS and L3,2-edge XANES techniques. With Fe/CA molar ratios >2, the formed ferrihydrite mainly contributed to CA retention through adsorption and/or coprecipitation. With Fe/CA molar ratios from 2 to 0.5, ternary complexation of CA to kaolinite via a five-coordinated Fe(III) bridge retained higher CA than ferrihydrite-induced adsorption and/or coprecipitation. With Fe/CA molar ratios ≤0.5, kaolinite-Fe(III)-citrate complexation preferentially occurred, but less CA was retained than via outer-sphere kaolinite-CA complexation. This study highlighted the significant impact of varied Fe/CA molar ratios on CA retention mechanisms in kaolinite-Fe(III)-CA systems under acidic conditions and clearly showed the important contribution of Fe-bridged ternary complexation on CA retention. These findings will enhance our understanding of the dynamics of CA and other LMWOAs in tropical soils.

Drożdże Yarrowia lipolytica posiadają zdolność do wzrostu na substratach tłuszczowych, n-alkanach oraz niektórych cukrach, jak glukoza, fruktoza czy mannoza. Nie posiadają zdolności do wzrostu na sacharozie – głównym sacharydzie melasy buraczanej. W pracy wykorzystano transformanty Y. lipolytica z inwertazą z drożdży Saccharomyces cerevisiae do produkcji kwasu cytrynowego z melasy w bioreaktorowych hodowlach okresowych. Szczep A18M produkował 21,8 g/L kwasu cytrynowego z wydajnością 0,48 g/g i objętościową szybkością produkcji 0,8 g/L/h., Yarrowia lipolytica reveal the ability to grow on fats or paraffins and they metabolize a few sugars, ie. glucose, fructose and mannose. They do not have the ability to hydrolyze sucrose – a main component of molasses. In this work Y. lipolytica transformants with cloned invertase from yeast Saccharomyces cerevisiae were used for efficient production of citric acid from molasses in bioreactor batch cultures. The A18M strain produced 21.8 g/L of citric acid with the yield 0.48 g/g and productivity of 0.8 g/L/h.

Chez la banane dessert, les saveurs sucrée et acide, caractéristiques importantes pour les consommateurs, sont pilotées par les teneurs en acides citrique et malique. Ce travail a donc porté sur l'étude des processus physiologiques qui pilotent l'accumulation de ces acides dans la pulpe de banane (Musa sp. AA) en combinant analyse expérimentale et modélisation écophysiologique. Nous nous sommes notamment intéressés à l'effet du génotype et des conditions de croissance du fruit en adoptant une approche intégrative liant les phases pré et post récolte. Les effets de la charge en fruit, de la fertilisation potassique, et du stade de récolte sur l'accumulation du citrate et du malate dans la pulpe ont été étudiés expérimentalement. La variabilité génotypique a été prise en compte en choisissant trois génotypes présentant des acidités contrastées à maturité. Des différences d'évolution des teneurs en acides, dues à des modifications métaboliques, ont été observées entre les génotypes pendant les phases pré et post récolte. Le stade de récolte a eu un effet significatif sur les teneurs en acides des fruits pendant la maturation post récolte. La charge en fruit et la fertilisation potassique n'en ont eu aucun. Des modèles écophysiologiques ont été développés pour prédire différents critères d'acidité de la banane en pré et post récolte. Le pH et l'acidité titrable ont été prédits par un modèle d'équilibres acido-basiques, la teneur en malate par un modèle de stockage vacuolaire, et la teneur en citrate par un modèle du cycle de Krebs. Ces modèles ont permis d'identifier les processus physiologiques clés qui pilotent l'acidité de la banane. Des paramètres génotypiques ont été identifiés liés à l'activité de l'enzyme malique mitochondriale et à celle des transporteurs mitochondriaux du malate pour le modèle citrate, et à l'activité des pompes à protons vacuolaire ATPases pour le modèle malate. Ces modèles ont également permis de disséquer l'effet des conditions de croissance du fruit sur l'acidité de la banane. L'intégration des modèles développés dans un modèle d'élaboration de l'acidité et son utilisation potentielle pour l'amélioration variétale sont discutées.

International audience; Sourness and sweetness are major drivers of consumer preference for banana fruits and are mainly linked to the presence of citrate and malate. The objectives of the present work were to determine how agro-environmental and genotypic factors affect the concentrations of citrate and malate in banana pulp during growth and postharvest ripening. Changes in citrate and malate concentrations in the pulp during the development of the fruit were investigated in relation to fruit age, fruit load, and potassium fertilization in three cultivars of dessert banana presenting contrasted acidity at the eating stage. Major differences in the pattern of citrate and malate accumulation were found in the three cultivars both during growth and postharvest ripening. The fruit growth rate was greater when the fruit load was reduced, but this treatment had no effect on the accumulation of organic acids in any of the three cultivars. A high potassium supply increased fruit growth but had no effect on organic acid accumulation in any of the three cultivars. Late harvested fruits had higher citrate and lower malate concentrations in the pulp at the eating stage. Our results showed that the concentration of organic acids in banana pulp is mainly controlled by genotype and that this may be an interesting trait to target in breeding programs to improve the organoleptic quality of new cultivars. The physiological mechanisms likely to control the accumulation of citrate and malate during banana fruit development are discussed. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

National audience; Dans l’évaluation de la qualité des fruits et des légumes, il est intéressant de connaître les teneurs en sucres (glucose, fructose, saccharose) et acides (acides citrique et malique) et leur évolution au cours de différents procédés de transformation. Ce travail a permis d’adapter et mettre au point les différentes méthodes de dosages enzymatiques déjà utilisées sur un appareil devenant obsolète sur un appareillage moderne, un spectrophotomètre avec lecteur de microplaques équipé d’un système d’injection automatique. La validation a montré que les méthodes sont répétables et reproductibles et les concentrations des mêmes échantillons analysés sur les deux appareillages sont comparables Ces dosages spécifiques et simples sont dorénavant réalisés en routine sur le spectrophotomètre avec lecteur de microplaques.

The aim was to develop a comprehensive approach for the stabilization of aqueous dispersions for commercial zirconia particles (Tosoh TZ3Y) used in ceramics applications. Classical DLVO models allowed to describe the colloidal stability despite strong attractive forces (Hamaker constant 17kT). We investigated the volume fraction at which liquid-gel transition takes place through size distributions, rheology and small angle scattering (SAXS) experiments. This transition may originate from a broad distribution and the stability of a fraction of fines particles (< 20nm). This transition depends on the interactions : the gel appears at 20%vol for the particles when the stability of the system is controlled through ionic repulsions and at 30%vol when an additional steric barrier is promoted by adsorption of citrate. The structure of gels appears dense without heterogeneity. The impact of an addition of zirconia or silica nanoparticles to TZ3Y zirconia dispersions on the colloidal stability was also investigated both in dilute and concentrated regimes.; L'objectif de cette thèse est d'apporter, une meilleure compréhension de la stabilité colloïdale de dispersions aqueuses préparées à partir de particules commerciales de zircone yttriée (TZ3Y). Ces dispersions sont utilisées pour l'élaboration de matériaux céramiques Des modèles classiques (DLVO) suffisent à décrire la stabilité malgré des forces attractives élevées (constante Hamaker de 17kT). D'après les propriétés granulométriques, rhéologiques et structurales (SAXS), nous mettons en évidence que la transition d'un état liquide à un état gel viscoélastique, est surtout liée à la polydispersité des dispersions et à la métastabilité des particules de quelques dizaines de nm. Les interactions jouent cependant un rôle. En effet tandis que la transition apparaît à une fraction volumique en particules de 20%vol lorsque le système est contrôlé par des répulsions ioniques et elle apparait pour fraction volumique en particules de 30%vol dans le cas d'une barrière stérique. L'empilement dans les gels reste dense sans hétérogénéités. Enfin, dans le cas de mélanges, le rôle de nanoparticules (

The aim was to develop a comprehensive approach for the stabilization of aqueous dispersions for commercial zirconia particles (Tosoh TZ3Y) used in ceramics applications. Classical DLVO models allowed to describe the colloidal stability despite strong attractive forces (Hamaker constant 17kT). We investigated the volume fraction at which liquid-gel transition takes place through size distributions, rheology and small angle scattering (SAXS) experiments. This transition may originate from a broad distribution and the stability of a fraction of fines particles (< 20nm). This transition depends on the interactions : the gel appears at 20%vol for the particles when the stability of the system is controlled through ionic repulsions and at 30%vol when an additional steric barrier is promoted by adsorption of citrate. The structure of gels appears dense without heterogeneity. The impact of an addition of zirconia or silica nanoparticles to TZ3Y zirconia dispersions on the colloidal stability was also investigated both in dilute and concentrated regimes.; L'objectif de cette thèse est d'apporter, une meilleure compréhension de la stabilité colloïdale de dispersions aqueuses préparées à partir de particules commerciales de zircone yttriée (TZ3Y). Ces dispersions sont utilisées pour l'élaboration de matériaux céramiques Des modèles classiques (DLVO) suffisent à décrire la stabilité malgré des forces attractives élevées (constante Hamaker de 17kT). D'après les propriétés granulométriques, rhéologiques et structurales (SAXS), nous mettons en évidence que la transition d'un état liquide à un état gel viscoélastique, est surtout liée à la polydispersité des dispersions et à la métastabilité des particules de quelques dizaines de nm. Les interactions jouent cependant un rôle. En effet tandis que la transition apparaît à une fraction volumique en particules de 20%vol lorsque le système est contrôlé par des répulsions ioniques et elle apparait pour fraction volumique en particules de 30%vol dans le cas d'une barrière stérique. L'empilement dans les gels reste dense sans hétérogénéités. Enfin, dans le cas de mélanges, le rôle de nanoparticules (

Spinel structured iron oxide nanoparticles open the way of biomedical applications of nanomaterials.Superparamagnetic properties of ten nanometer size crystallites permit to use them in diagnosis such as Magnetic Resonance Imaging (MRI).The aim of this work was to synthesize colloidal suspension of magnetite or maghemite (called USPIO for Ultrasmall SuperParamagnetic Iron Oxide) stable in physiological conditions (pH = 7.4 and [NaCl] = 0.15M).By classical co-precipitation method, UPSIO were synthesized with a mean crystallite size of 8 nm, with a specific surface area of 110 m².g-1 and an aggregate size of 20 nm. To stabilize these nano-objects, two ways were investigated. Electrostatic agents (like citric acid and DMSA) modified iron oxide surface charge. Steric stabilization was also studied by grafting methoxy-PEG coupled with a silane function (mPEG-Si).and the combination mPEG - DMSA also resulted in stable suspensions. Moreover thiols functions coming from DMSA and present on the surface of the nanoparticles were prevented from oxidation thanks to steric protection of polymer chains. Thanks to this method post-functionalization of USPIO was possible several weeks after synthesis. This concept was validated with the post-grafting of a dye (0.48 RITC per nm²) used for in vitro detection in fluorescent microscopy.Nanoparticles were also synthesized in a continuous way with a hydrothermal process which could work from soft chemistry to supercritical water. In classical hydrothermal conditions, USPIO stabilized with citrates were obtained in a continuous way. Thanks to the physico-chemical properties of supercritical water, co-precipitation of magnetite without base adding was possible.Cytotoxicity and cellular internalization assays were done with our USPIO in three cellular models (macrophages RAW, hepatocytes HePG2 and cardiomyocytes). Moreover the efficiency as MRI contrast agents were measured in gels tubes and on mice models and compared to an iron oxide commercial product. Late hepatic biodistribution (more than three hours) was proven with pegylated nanoparticles, which opens the way of specific detections., Les nanoparticules d’oxyde de fer de structure spinelle ouvrent de nombreuses voies dans le domaine biomédical. Parmi les applications possibles, les propriétés superparamagnétiques des cristallites d'une dizaine de nanomètres permettent de les utiliser pour le diagnostic médical, notamment en Imagerie par Résonance Magnétique (IRM).Ce travail a consisté à élaborer des suspensions colloïdales de nanoparticules de magnétite ou de maghémite (nommées USPIO pour Ultrasmall SuperParamagnetic Iron Oxide) compatibles avec les conditions physiologiques (pH = 7,4 et [NaCl] = 0,15 M).Par co-précipitation classique, des USPIO, de taille de cristallites de 8 nm, de surface spécifique de 110 m².g-1 et agrégés en assemblages d’environ 20 nm ont été obtenus. Pour stabiliser ces nano-objets, deux voies ont été explorées. Des agents électrostatiques (acide citrique et DMSA) ont modifié la charge nette de surface des oxydes de fer. La stabilisation stérique a également été explorée par greffage de méthoxy-PEG couplés à des fonctions silanes (mPEG-Si). Par combinaison de mPEG2000-Si et de DMSA, des suspensions stables ont également été obtenues. De plus, les fonctions thiols apportées par le DMSA et présentes à la surface des agrégats se trouvent protégées de leur oxydation naturelle par l'encombrement stérique des chaînes de polymère (la formation de ponts disulfures est évitée). La post-fonctionnalisation de ces nanoparticules via ces fonctions thiols est alors possible plusieurs semaines après leur synthèse. Ce concept a été validé par post-greffage d’un fluorophore (0,48 RITC/nm²) pour la détection in vitro en microscopie à fluorescence.En parallèle de cette étude en « batch », des nanoparticules d’oxyde de fer ont été synthétisées en continu à l’aide d’un procédé hydrothermal pouvant s’étendre au domaine eau supercritique. En voie hydrothermale classique, des USPIO stabilisés par des ions citrates ont été obtenus en continu. Grâce aux propriétés physicochimiques de l’eau supercritique, la co-précipitation de magnétite a été possible sans l’utilisation de base.La cytotoxicité et l’internalisation cellulaire de ces USPIO ont été évaluées sur trois modèles cellulaires (macrophages RAW, hépatocytes HepG2 et cardiomyocytes) et les efficacités comme agents de contraste en IRM de ces nanoparticles ont été mesurées sur gel et sur modèle murin et comparées à un agent de contraste commercial à base d’oxyde de fer. Les nanohybrides étudiés n’ont pas présenté de cytotoxicité et ont développé des pouvoirs contrastants comparables à l’agent commercial. La biodistribution hépatique des nanoparticules couplées au mPEG-Si a été retardée de plus de 3 heures ouvrant la voie à des détections spécifiques.

Les objectifs de la présente étude, sont d’augmenter le caractère hydrophile de l’amidon, en introduisant des groupes carboxylases supportés par la molécule d’acide citrique préalablement greffée. Les polyelectrolytes obtenus pourraient servir, entre autres, à éliminer l’excès des sels présents dans les eaux salées et dans les sols. Les citrates de l’amidon sont obtenus à partir de l’amidon via une réaction d’estérification en présence d’acide citrique. Donc, on introduit une appréciable quantité de groupes carboxyles, en remplaçant des groupes hydroxyles, ce qui rend le nouveau matériau plus hydrophile. L’influence des différents paramètres expérimentaux tels que la température et le temps d’estérification le degré de substitution des produits a été étudiée. Enfin, différents esters d’amidon ont été obtenus. Leurs structures varient avec le degré de substitution. Les copolymères ont été caractérisés par analyse spectroscopie infra-rouge (IR), Par spectroscopie RMN1 H, et thermogravimétrique (ATG) par viscosimétrique et par potentiométrie.

A postharvest treatment based on citric acid and chitosan was tested on two litchi cultivars of different provenance. Its effects on the activities of polyphenol oxidase (PPO), peroxidase (POD) and anthocyanase and on the anthocyanin content of the pericarp were measured as factors responsible for pericarp browning. The red colour of the pericarp was measured during storage of the fruit. The major anthocyanins present in both cultivars were cyanidin-3-rutinoside and cyanidin-3-glucoside. Although the concentration of cyanidin-3-rutinoside was 64% lower in the cultivar Kwai may (Guiwei) than in Wai chee (Huaizhi), this component represented more than 90% of total anthocyanins in both cultivars. The activity of PPO was six times greater in Kwai may than in Wai chee and the activity of POD was 30-times greater. The activity of POD was greater than that of PPO in both cultivars. The two cultivars, which differ in anthocyanin and oxidative enzyme compositions, responded differently to the acid and chitosan treatment, with the result that the red colour of Kwai may was better preserved during storage than that of Wai chee. This technique could be a future replacement for current sulphur treatments used to treat litchis transported by sea.

The impact of the iron complexes and sunlight of the fate of pollutants in the aquatic environment was studied for three different systems : iron-nitrilotriacetic acid (FeNTA)/ 4-chlorophenol (4-CP), iron-citric acid (Fe-Citrate)/ 4-CP and FeNTA/chrome(IV)., L'impact des complexes de fer et de la lumière solaire sur le devenir de polluants de l'environnement aquatique a été étudié pour trois systèmes différents : fer-acide nitriloacétique (FeNTA)/4-chlorophénol (4-CP), fer-acide citrique (Fe-Citrate)/ 4-CP et FeNTA / chrome(VI). Sous irradiation à 365 nm, l'efficacité de la dégradation du 4-CP induite par FeNTA, ainsi que par FeCitrate a été mise en évidence. L'effet de différents facteurs comme le pH et l'oxygène ainsi que la longueur d'onde d'excitation, sur la dégradation du 4-CP a été suivi pour les deux systèmes (FeNTA / 4-CP et FeCitrate / 4-CP). Une attention particulière a été portée sur les études par spectroscopie de résonance paramagnétique électronique (RPE) pour mettre en évidence les différents radicaux formés au cours des processus photoredox. Les espèces radicalaires primaires responsables de la dégradation du 4-CP ont été identifiées.