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Not available, Le but de ce travail est d'étudier les transitions de formes du poly d(a-t)#2 en fibres sous différentes conditions physico-chimiques, ainsi que le comportement des acides nucléiques en présence d'agents intercalants. En couplant les résultats de diffraction des r.x. et de microscopie, nous avons établi des courbes de transitions de type d-a-b et d-b. Les caractères coopératifs et réversibles de ces transitions sont ainsi bien déterminés. Pour chaque transition, nous avons mesuré les variations du nombre de molécules d'eau associé à chaque nucléotide. La microsonde électronique a été utilisée pour doser le contenu en sel des fibres préparées. Nous avons abordé, aussi, le problème de l'interaction de composés avec l'ADN. A l'aide de la diffraction des r.x., nous avons montré que la proflavine et l'ethidium s'intercalent entre les bases de l'ADN, alors que l'ellipticine ne s'intercale pas. Pour compléter ces résultats, nous avons établi une méthode expérimentale permettant de définir si un composé est intercalé ou pas dans l'ADN. Des exemples d'intercalation sont ainsi bien établis pour la proflavine, l'ethidium ou un composé du platine. Par contre, cette approche montre que le 9.a.a. ou l'ellipticine n'intercalent pas dans les conditions expérimentales utilisées

Not available, Cette étude est consacrée à la synthèse et à la caractérisation de composés obtenus par l'insertion en phase vapeur de métaux alcalins dans le polyacétylène hautement orienté ou hopa. La texture fibrillaire orientée du hopa a permis d'effectuer par diffrction des rayons x une étude structurale approfondie du matériau hôte et des composes (m#ych#y (m=na,k,rb,cs). Le polymère vierge est décrit par une maille orthorhombique de groupe d'espace pnam. Une étude précise a permis de caractériser sa mosaïcité, sa cristallinité et son désordre cristallin. La caractérisation structurale des composés dopés montre l'existence de plusieurs phases conformes au modèle d'insertion en canaux. L'arrangement tridimensionnel de ces différentes phases a pu être mis en évidence de façon précise. La conductivité électrique du hopa dope peut atteindre 5000s/cm parallèlement à l'axe des fibres. Les mécanismes de transport des porteurs de charge est caractéristique de matériaux désordonnés

Not available, Cette étude est consacrée à la synthèse et à la caractérisation de composés obtenus par l'insertion en phase vapeur de métaux alcalins dans le polyacétylène hautement orienté ou hopa. La texture fibrillaire orientée du hopa a permis d'effectuer par diffrction des rayons x une étude structurale approfondie du matériau hôte et des composes (m#ych#y (m=na,k,rb,cs). Le polymère vierge est décrit par une maille orthorhombique de groupe d'espace pnam. Une étude précise a permis de caractériser sa mosaïcité, sa cristallinité et son désordre cristallin. La caractérisation structurale des composés dopés montre l'existence de plusieurs phases conformes au modèle d'insertion en canaux. L'arrangement tridimensionnel de ces différentes phases a pu être mis en évidence de façon précise. La conductivité électrique du hopa dope peut atteindre 5000s/cm parallèlement à l'axe des fibres. Les mécanismes de transport des porteurs de charge est caractéristique de matériaux désordonnés

Not available, Ce travail est consacré à l'étude du comportement de l'hydrogène dans le silicium amorphe hydrogène préparé par évaporation, sous un flux d'hydrogène atomique, et sur un substrat maintenu à basse température. La structure des liaisons des atomes d'hydrogène est étudiée par spectroscopie infrarouge. L'approfondissement de l'étude a nécessité l'élaboration de multicouches de silicium avec une composition modulée en hydrogène. La diffraction des rayons X par ces systèmes met en évidence la diminution de la densité atomique du silicium dans les couches hydrogénées. La diffraction des neutrons permet de localiser l'hydrogène et d'étudier sa diffusion sur des distances courtes de l'ordre de quelques angströms. La diffusion sur des distances plus importantes est étudiée par des expériences d'exodiffusion. Finalement, une étude de l'alliage magnétique amorphe terbium-fer hydrogéné montre la possibilité d'élargir le domaine d'application de cette méthode d'hydrogénation à d'autres matériaux amorphes

Not available, Ce travail est consacré à l'étude du comportement de l'hydrogène dans le silicium amorphe hydrogène préparé par évaporation, sous un flux d'hydrogène atomique, et sur un substrat maintenu à basse température. La structure des liaisons des atomes d'hydrogène est étudiée par spectroscopie infrarouge. L'approfondissement de l'étude a nécessité l'élaboration de multicouches de silicium avec une composition modulée en hydrogène. La diffraction des rayons X par ces systèmes met en évidence la diminution de la densité atomique du silicium dans les couches hydrogénées. La diffraction des neutrons permet de localiser l'hydrogène et d'étudier sa diffusion sur des distances courtes de l'ordre de quelques angströms. La diffusion sur des distances plus importantes est étudiée par des expériences d'exodiffusion. Finalement, une étude de l'alliage magnétique amorphe terbium-fer hydrogéné montre la possibilité d'élargir le domaine d'application de cette méthode d'hydrogénation à d'autres matériaux amorphes

Not available, aL'hydratation de neuf montmorillonites homoioniques (Li, 2 Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba) a été étudié durant la première étape de gonflement par : 1) volumétrie d'adsorption d'azote et analyse thermique à vitesse de décomposition contrôlée afin de caractériser l'état initial (sec) de l'argile; 2) gravimétrie d'adsorption d'eau, microcalorimétrie d'immersion et diffraction X avec un détecteur linéaire ou courbe dans le but de suivre la cinétique et les mécanismes d'hydratation. Dans le cas de la montmorillonite-Na, la capacité d'adsorption de vapeur d'eau dans l'espace interfoliorine semble être reliée à la valeur de la pression bidimensionnelle de la couche d'eau adsorbée sur la surface externe des tactoïdes. Tous les échantillons étudiés montrent un état hydraté à une couche à basse pression relative. A l'exception des montmorillonites Cs et Rb, l'hydratation entraine la formation d'un état hydraté à deux couches sur un large domaine de pression relative, cet hydraté à deux couches est interstratifié avec le premier. Pour les montmorillonites Mg, Ca, Sr, la stabilité de l'hydraté à deux couches cache la succession des différentes organisations structurales. Un état hydraéte à 3 couches d'extension faible a été observé pour les montmorillonites Na, Li et Ba

Not available, Ce travail est une contribution à l'étude des composes d'insertion obtenus par oxydation anodique du graphite en milieu nitrométhane. Il étend les études antérieures sur l'insertion d'anions fluorés mf#4# et mf#6#. Nous avons ainsi réalise la synthèse électrochimique de composés d'insertion inédits de formule générale c#a#n#+mcl#4# (ch#3no#2)#b avec m=al, ga, fe, sb. Les différents stades n ont été caractérisés par diffraction des rayons X (étude des réfections 001) et par analyses élémentaire et gravimétrique. Les études électrochimiques (voltamperometrie cyclique et potentiomètrie intensiostatique) ont permis de préciser les potentiels de formation des différents stades. Il apparait de façon générale que les stades i n'ont jamais pu être obtenus à l'exception du complexe graphite-sbcl#4#-ch#3no#2. Les stades ii, (m=al, ga, fe), jamais isolés à l'état pur, coexistent toujours à faible concentration avec les composes de stade III. Ceci est vraisemblablement lié à l'instabilité chimique des ions mcl#4# contenus dans l'électrolyte. Cette instabilité liée à la décomposition de mcl#4# contenus dans l'électrolyte. Cette instabilité liée à la décomposition de mcl#4# se traduit par la formation de chlore qui se dissout dans le nitrométhane. Cette réaction de décomposition semble se produire à un potentiel légèrement moins oxydant en présence de graphite. Par ailleurs, les ions mcl#4# sont stabilises à l'état inséré puisque leur décomposition entre les feuillets du graphite qui se caractériserait par l'exfoliation de ce dernier, n'a jamais été observée. L'insertion de incl#4# et de tlcl#4# n'a pu être mise en évidence alors qu'elle est possible dans les matériaux comme le polyacétylène. Il faut enfin signaler que les composes étudiés dans ce travail différent fondamentalement des composés parents obtenus par réaction directe d'halogénures mcl#3 sur le graphite même en présence de chlore comme l'indiquent les valeurs différentes des distances interplanaires: le rôle du solvant déjà signalé précédemment semble important

Not available, aL'hydratation de neuf montmorillonites homoioniques (Li, 2 Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba) a été étudié durant la première étape de gonflement par : 1) volumétrie d'adsorption d'azote et analyse thermique à vitesse de décomposition contrôlée afin de caractériser l'état initial (sec) de l'argile; 2) gravimétrie d'adsorption d'eau, microcalorimétrie d'immersion et diffraction X avec un détecteur linéaire ou courbe dans le but de suivre la cinétique et les mécanismes d'hydratation. Dans le cas de la montmorillonite-Na, la capacité d'adsorption de vapeur d'eau dans l'espace interfoliorine semble être reliée à la valeur de la pression bidimensionnelle de la couche d'eau adsorbée sur la surface externe des tactoïdes. Tous les échantillons étudiés montrent un état hydraté à une couche à basse pression relative. A l'exception des montmorillonites Cs et Rb, l'hydratation entraine la formation d'un état hydraté à deux couches sur un large domaine de pression relative, cet hydraté à deux couches est interstratifié avec le premier. Pour les montmorillonites Mg, Ca, Sr, la stabilité de l'hydraté à deux couches cache la succession des différentes organisations structurales. Un état hydraéte à 3 couches d'extension faible a été observé pour les montmorillonites Na, Li et Ba

Ce travail tente de caractériser les modifications structurales affectant les minéraux argileux lors de leur diagenèse d'enfouissement. Ces évolutions structurales ont été décrites dans la littérature comme résultant d'une transformation illite-smectite, par l'intermédiaire d'édifices interstratifiés dont la teneur en feuillets illitiques augmente avec la profondeur d'enfouissement. Historiquement, la diffraction des rayons a été l'outil privilégié pour mettre en évidence ces évolutions structurales du fait des modifications induites sur les profils de raies caractéristiques de ces interstratifiés. Afin de permettre une identification objective des interstratifiés, souvent présents en mélanges complexes de phases aux caractéristiques proches, une méthode de traitement numérique (décomposition) des diffractogrammes de rayons X a été développée afin d'en isoler les différentes contributions élémentaires. L'identification minéralogique est ensuite réalisée par comparaison des paramètres (position, largeur à mi-hauteur) déterminés pour chacune de ces contributions avec les valeurs obtenus sur des diffractogrammes calculés sur la base de modèles structuraux. Ces modèles intègrent la teneur en illite (smectite) des interstratifiés, l'état d'hydratation des smectites, la taille des domaines cohérents de diffraction, ainsi que des paramètres permettant de décrire l'ordre partiel ou la ségrégation. Cette méthodologie a enfin été appliquée sur des échantillons provenant de plusieurs puits forés dans le bassin de Paris et décrivant une section E-W, ainsi que sur des échantillons provenant des séries de référence du Gulf Coast. En s'appuyant sur l'analyse morphologique et chimique des particules argileuses de ces séries réalisée par Didier Champion, les résultats obtenus permettent de proposer des mécanismes réactionnels pour la transformation minéralogique observée. En particulier, la diminution de la teneur en smectite des interstratifiés correspond à la croissance de feuillets illitiques autour des particules pré-existantes par un processus analogue au mûrissement d'Ostwald. La chimie du pôle illite est fixe et présente une charge de ~0.9 par O10(OH)2., pas de résumé

Not available, Cette étude est consacrée à la synthèse d'un polyacétylène hautement orienté HOPA. Sa pureté et sa densité (1,1 G/CM#3) permettent de l'étirer jusqu'à 10 fois. Une étude structurale très fine du fait de sa cristallinité et de l'orientation des fibres a été réalisée : Les deux isomères sont caractérisés par une maille orthorhombique de groupe d'espace PNAM. La voltamperométrie cyclique a mis en évidence la reversibilité du dopage et les mesures d'impédence complexe ont permis une approche de la diffusivité dans ce type de matériau : la densité du polyacétylène s'avère être un facteur déterminant. La caractérisation structurale des composés dopés montre que selon le type de dopage choisi (chromique avec GACL#3, électrochimique avec GACL#4#) un désordre tridimensionnel plus ou moins marqué est induit. La bonne orientation des fibres a cependant permis d'identifier la période d'identité des espèces dopantes dans l'axe parallèle aux fibres (une espèce dopante pour 4.5 unités CH). La conductivité électrique de HOPA peut atteindre 20000 S/CM, et elle est assurée par des ilots métalliques séparés par des barrières de potentiel (modèle de SHENG) comme l'ont démontré les mesures à basse température. Enfin, la conductivité thermique a pour origine le déplacement des phonons dans le réseau du polymère ; Son ordre de grandeur correspond à celui de l'inox, et elle est très tributaire de l'orientation des fibres (le matériau est fortement anisotrope)

Tin disulphide single crystals have been grown by chemical transport in the temperature range 400-900°C. A total of about 1500 crystals were examined by X-ray diffraction. Relationships between growth conditions (temperature and crystallization environment) and the polytypic structures of the crystals have been determined. Relative frequencies of occurrence of basic structures of SnS2 : 2H, 4H and 18R strongly depend on growth conditions. Large period polytypes are combined of the layer stackings corresponding to basic structures and they form in the crystals only in the presence of 2 or 3 basic structures., La croissance de monocristaux de disulfure d'étain est obtenue par transport chimique dans le domaine de température 400-930°C. Environ 1500 cristaux ont été examinés par diffraction des rayons X. On détermine les relations entre les conditions de croissance (température et environnement de cristallisation) et la structure polytypique des cristaux. Les fréquences relatives d'apparition des structures de base de SnS2 : 2H, 4H et 18R dépendent fortement des conditions de croissance. Les polytypes de large période sont formés d'empilements de couches correspondant aux structures de base et ils ne se forment dans le cristal qu'en présence de 2 ou 3 structures de base., Paƚosz Bogdan, Paƚosz Witold, Gierlotka Stanisƚaw. Polytypism of SnS2 crystals grown by chemical transport ; effect of growth conditions on the structure of polytypes. In: Bulletin de Minéralogie, volume 109, 1-2, 1986. Polytypes.

Petrological and mineralogical studies have been performed on samples of Eocene silcretes from the Bassin d'Apt (S.E. France). Silcrete is thought to result from the silicification of detrital sediments (mostly quartz and clays poor in calcite). Evidence for a direct transformation of clay minerals into opaline silica is shown from X-ray and electron diffraction studies, as well as scanning and transmission electron microscopy. The process involves open system fluid-mineral interactions, which lead to : i) clay particle destabilization and degradation ; ii) release of free silica and cations ; iii) rearrangement of available silica into tridimensional networks of opal C-T., Des études pétrographiques et minéralogiques ont montré que l'installation des silcrètes éocènes du bassin d'Apt (Vaucluse, S.E. de la France) correspond à la silicification du sédiment quartzo-phylliteux originel. Les étapes du processus de silicification ont été mises en évidence en utilisant la diffraction des rayons X et des électrons, la microscopie électronique à balayage et en transmission : i. déstabilisation et démantèlement des particules phylliteuses ; ii. libération de silice et de cations ; iii. réorganisation de la silice disponible localement pour former des opales de type C.T. Le processus se déroule par interactions entre les minéraux et les fluides dans un système ouvert., Roulin François, Boudeulle Micheline, Truc Georges. Transformations argile-opale dans les silcrètes éocènes du Bassin d'Apt (Vaucluse). In: Bulletin de Minéralogie, volume 109, 4, 1986. pp. 349-357.

Ardealite has been synthesized in the crystallization field of mixed crystals of the CaSO₄-CaHPO₄-H₂O system. On the basis of the IR spectral analysis and the X-ray diffraction studies it has been established that ardealite is not a double salt or a mixture of the two salts, but it is an intermediate member of the gypsum-brushite isodimorphous series. For this reason the authors suggest the formula of ardealite to be written as Ca(SO₄)₁₋ₓ(HPO₄)ₓ.2H₂O, where x = 0.5. The X-ray diffraction studies, DT and TG analyses, IR spectral analysis, morphological studies were carried out on samples of synthetic and natural ardealite in order to characterize the mineral ardealite., L'ardéalite est synthétisée dans le domaine de cristallisation de cristaux mixtes formés avec la structure du gypse dans le système CaSO₄-CaHPO₄-H₂O. Les examens par diffraction des rayons X et spectrométrie infrarouge montrent que l'ardéalite est un membre intermédiaire du système isodimorphe gypse˗brushite, et non un sel double ou un mélange mécanique comme on le considère jusqu'à présent. Pour cette raison les auteurs proposent que la formule de l'ardéalite soit Ca(SO₄)₁₋ₓ(HPO₄)ₓ.2H₂O, avec x = 0,5. Pour compléter la caractérisation minéralogique de l'ardéalite, on a effectué des études (spectres infrarouges, diffraction des rayons X, analyses thermo-différentielles, examens morphologiques) sur l'ardéalite synthétique et naturelle., Aslanian Selma, Stoilova Donka. Étude de l'ardéalite, membre intermédiaire du système gypse˗brushite. In: Bulletin de Minéralogie, volume 105, 6, 1982. pp. 621-624.

Sb-As-sulfosalts of lead from Novoye (Khaidarkan, Kirghizie) and obtained by hydrothermal synthesis have been studied by electron microprobe, X-ray diffraction and electron microdiffraction. The results obtained are compared to previous data. It is shown that these minerals are non-stoichiometric compounds with variable ratios Sb/As and Pb/(As + Sb). Twinnite and guettardite do not differ greatly. From X-ray diffraction data, the composition domain is PbS 42.8-52.85, Sb₂S₃ 21.9-32.85 and As₂S₃ 18.6-27.2 mole % which includes theoritical compositions for twinnite and guettardite. The superstructure of twinnite as defined by Jambor is extented to guettardite. These compounds should be considered as one homologous series : PbS • (Sb, As)[2-x]S[4-1.5x] with one name : twinnite. Playfairite, launayite and sorbyite probably constitute another sulfosalt homologous series., On étudie les sulfosels antimonieux arséniques de plomb provenant du gisement de Novoye (Khaidarkan, Kirghizie) ou obtenus par synthèse hydrothermale, par microsonde électronique, diffraction des rayons X et microdiffraction des électrons. Les données ainsi obtenues, comparées à celles déjà publiées, montrent que ces minéraux constituent des composés non˗stœchiométriques de rapports Sb/As et Pb/(As + Sb) variables. Il n'y a pas de différence nette entre la twinnite et la guettardite. D'après les diagrammes de poudre, le domaine de composition des phases (en moles %) est PbS 42,8 à 52,85, Sb₂S₃ 21,9 à 32,85 et As₂S₃ 18,6 à 27,2, englobant les compositions théoriques de la twinnite et de la guettardite. La surstructure établie par Jambor pour la twinnite est étendue à la guettardite. On propose de considérer ces composés comme une série homologue de formule PbS • (Sb, As)[2-x]S[4-1,5x] et n'ayant qu'un seul nom : twinnite. La playfairite, la launayite et la sorbyite forment probablement une autre série homologue de sulfosels., Mozgova Nadejda N., Bortnikov Nicolay S., Borodaev Youri S., Tzepin Anatoly I. Sur la non˗stœchiométrie des sulfosels antimonieux arséniques de plomb. In: Bulletin de Minéralogie, volume 105, 1, 1982. pp. 3-10.

The structural problem of the 3d fluoride glasses is undertaken by EXAFS, diffusion (X-rays, neutrons) and modelling.; Le problème structural posé par les verres fluorés des éléments de transition 3d est abordé par EXAFS, diffraction (rayons X, neutrons) et modélisation.

No English abstract, Par cobroyage des orthophosphates solides mono et tricalciques, il est possible de préparer l'orthophosphate bicalcique. L'Influence des paramètres : temps de broyage, température, pression de vapeur d'eau sur la cinétique de la réaction de synthèse, suivie par diffraction des rayons X. montre que la vapeur d'eau joue un rôle primordial. Elle agit comme catalyseur de la réaction ou comme réactant pour former de la brushite, composé intermédiaire, se déshydratant ensuite en monétite. La vitesse de dissolution Vd de la monétite de synthèse dans l'eau dépend des conditions de préparation. La modélisation de la dissolution des amas constituant la monétite montre que Vd est limitée par une étape d'interface : Changement de phase ou solvatation.

After a description of the different copolymer types, a critical study of the methods of determination of their mesomorphic structures is given. Then the ordered structures exhibited by copolymers are described and an analysis of the factors that govern the existence, the stability and the parameters of the periodic structures is presented., Après une rapide description des différents types de copolymères on fait une étude critique des méthodes de détermination de leurs structures mésomorphes. On décrit ensuite les structures ordonnées que peuvent présenter les copolymères et on analyse l'influence respective des facteurs qui déterminent l'existence, la stabilité et les paramètres géométriques des diverses structures., Gallot Bernard. Structures mésomorphes des copolymères séquencés : technique d'étude et structures observées. In: Bulletin de Minéralogie, volume 103, 3-4, 1980. Propriétés des solides minéraux. I. Dissolution. II. Ordre-désordre.

No English abstract, Le procédé de synthèse et les divers traitements thermiques ou mécaniques modifient les propriétés physicochimiques des zircones industrielles. Cependant, l'origine exacte de ces modifications est difficile à déterminer compte-tenu des imprécisions concernant la préparation des produits industriels. Les oxydes de zirconium sont synthétisés par précipitation de gel. Les propriétés physicochimiques de la zircone sont liées aux modifications des différents paramètres (température, ph de fin de neutralisation, séchage, conditions de calcination). L'obtention du dispersoïde alumine-zircone par coprécipitation de gels permet une bonne homogénéisation des poudres. Selon les conditions de synthèse, l'interaction entre les oxydes peut devenir un phénomène important qui dans certains cas améliore notablement les propriétés mécaniques des matériaux obtenus.

No English abstract, Cette étude met en évidence le comportement complexe de deux solides soumis au broyage. Pour ce faire, trois techniques principales ont été utilisées: * la triboémission afin d'obtenir des renseignements sur les défauts de surface; * l'élargissement du profil de diffraction des rayons X pour la mesure des microdistorsions et des domaines de diffraction cohérents; * la microscopie électronique en transmission pour l'observation des systèmes de fractures. Ce travail a permis de corréler l'évolution des signaux de triboémission des solides avec leurs systèmes de fragmentation au cours du broyage. Pour l'alumine α, l'effet de la comminution se traduit d'abord par des fractures intercristallites donnant des surfaces triboémissives, puis par des fractures intracristallites faisant apparaître des zones non triboémissives. Le fluorure de lithium se fragmente selon un système unique en donnant naissance à des surfaces non émettrices.

Since the discovery of highly interesting properties for LiFePO4 as a positive electrode material in lithium ion batteries, the search for novel polyanion-based insertion hosts is intense. Actually, cathodic materials based on iron phosphates exhibit high stability and economical and environmental interests. In this context, we were interested in Na3Fe3(PO4)4 with a lamellar structure and in alluaudite-like iron and manganese phosphates LiXNa1-XMnFe2(PO4)3 which structure exhibits tunnels. This work deals, in one hand, on the synthesis and the structural characterisation of these materials and in the other hand on their physical and electrochemical properties as positive electrode for lithium and sodium batteries., Depuis la mise en évidence des potentialités du phosphate LiFePO4 comme électrode positive de batteries lithium-ion, un très fort regain d'intérêt pour les phosphates de fer est actuellement observé. Dans cette optique de recherche de nouveaux matériaux, notre intérêt s'est porté sur la phase Na3Fe3(PO4)4 et sur des monophosphates de fer et de manganèse de type alluaudite LiXNa1-XMnFe2(PO4)3. Leurs structures, respectivement en couche et en chaines, en font de bons candidats pour des applications en tant que matériau d'électrode pour des batteries au lithium ou au sodium. Notre étude porte donc, d'une part, sur la synthèse et la caractérisation structurale de ces phases, et d'autre part sur leurs propriétés physiques et électrochimiques.

This work deals with the synthesis and characterization of manganese oxides with CaxMnyOz formulaand y/x >1. According to a solid state chemistry scope, the redox properties of these materials will becorrelated to their chemical composition and crystallographic structure which constitutes a forehandexploratory study of compounds that are intended to be used for the automotive catalysis exhaustbased on the three-way catalysis principle. The materials were synthesized by aqueous selfcombustionroute and structurally characterized. Redox properties and reducibility properties wereevaluated by TGA and H2-TPR, respectively. Whatever the structure, the dimensionality of the networkor the manganese valence in the starting oxidized material, all of the manganese ions are completelyreduced (Mn2+) in a Ar/H2 atmosphere. The reduced compounds crystallize in a rock-salt type solidsolution with the formula Ca1-xMnxO. The mechanisms of manganese reduction within these structureswere explored on the basis of TGA analysis. In order to tune the reduction temperatures, the ionocovalenceof the Mn-O bond has been modified by either cationic substitution of calcium in the 2Dnetworks or either substitution of manganese in the 3D networks. In this last case, Substituting ionswere Al3+ and Fe3+ which ionic radii comparable to Mn4+ and Mn3+, respectively. Solid solutions havebeen characterized from a structural point of view but also for their redox properties. One shouldnotice that iron substituted compounds exhibit remarkable redox properties because Fe3+ ions firstreduce in Fe2+ iron before a final reduction in Fe° that is consequently expulsed from the matrix. Atreoxidation, iron returns into the 3D network and cycling can be observed when reducing and oxidizingat temperatures lower than 1000°C., Ce travail porte sur la synthèse et la caractérisation d’oxydes de manganèse de formule généraleCaxMnyOz avec y/x > 1. Par une approche de chimie du solide, les propriétés redox de ces matériauxseront corrélées à leur composition chimique et leur structure cristalline ce qui constitue une étude enamont de l’application pour ces systèmes pouvant jouer le rôle de tampon à oxygène dans desprocessus catalytiques. Les composés ont été synthétisés par autocombustion en voie aqueuse etcaractérisés d’un point de vue structural. Les propriétés redox ont été évaluées par ATG et lespropriétés de réductibilité par H2-TPR pour certains composés. Quelles que soient la structure, ladimensionnalité ou la valence du manganèse dans les composés oxydés (Mn4+/Mn3+), le manganèsese réduit totalement en Mn2+ sous atmosphère réductrice (Ar/H2). Les composés réduits cristallisentdans une solution solide de type NaCl de formule Ca1-xMnxO. Les mécanismes de réduction dumanganèse au sein de ces structures ont été appréhendés sur la base des analysesthermogravimétriques. Afin de faire varier les températures de réduction, l’iono-covalence de la liaisonMn-O a été modifiée via des substitutions cationiques (i) sur les sites du calcium principalement ausein de réseaux 2D ou (ii) sur les sites du manganèse essentiellement dans les réseaux 3D avec laprésence d’Al3+ ou de Fe3+ de rayons ioniques comparables respectivement à Mn4+ et Mn3+. Lessolutions solides ont été caractérisées d’un point de vue structural mais aussi pour leurs propriétésredox. Il convient de souligner que les phases substituées au Fer présentent des propriétés redox toutà fait remarquables dans la mesure où les ions Fe3+ tout comme Mn4+/3+ se réduisent d’abord en Fe2+puis en Fe° qui est dès lors expulsé hors de la matrice oxyde. Lors de la réoxydation, le fer réintègrele réseau 3D et les matériaux sont cyclables dans des conditions réductrices puis oxydantes à l’air àdes températures inférieures à 1000°C.