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α˗Sr₂P₂O₇ crystallizes in the probable space group Pna2₁ with four formula units in a cell of dimensions : a = 8.87 Å, b = 13.27 Å, c = 5.39 Å. The pyrophosphate ion is characterized by an opening angle P Ô P = 133°5. The two independent strontium atoms have a coordination number of 8. It is possible that a centre of symmetry exists in the compound., α˗Sr₂P₂O₇ cristallise dans le groupe Pna2₁ avec quatre unités dans une maille de dimensions : a = 8,87 Å, b = 13,27 Å, c = 5,39 Å. L'ion pyrophosphate est caractérisé par un angle d'ouverture P Ô P = 133°5. Les deux sites indépendants d'atomes de strontium présentent des environnements identiques en atomes d'oxygène (coordination 8). Existence possible d'un centre de symétrie pour la structure., Grenier Jean-Claude, Masse René. Structure cristallographique de α˗Sr2P2O7. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 90, 3, 1967. pp. 285-292.

Crystal data for MnII, CoII, CuII, Zn, Mg and NiII tetrametaphosphates are given. All of them are monoclinic. Polymorphism of the zinc salt is discussed.

Masse René, Grenier Jean-Claude. Étude cristallographique de quelques phosphates de métaux tétravalents du type MIV (PO3)4 avec MIV = Ce, U et Th. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 95, 1, 1972. Réunion annuelle de l'Association Française de Cristallographie, Lille, 6-8 mai 1971.

Magnesium-ammonium and calcium-ammonium trimetaphosphates crystallize respectively in the orthorhombic (space group P mcn) and monoclinic systems, with cell dimensions : MgNH₄P₃O₉ : a = 7.22 Å ; b = 12.04 Å ; c = 9.33 Å ; CaNH₄P₃O₉ : a = 7.45 Å ; b = 14.43 Å ; c = 10.04 Å ; γ = 121,00° Experimental intensities for only one orientation were collected using a Weissenberg camera, and the structure was determined from Patterson sections and « direct computations ». The trimetaphosphate anion has the « boat » (or cis-) configuration. The assemblage of P₃O₉ anions and MgO₆ octahedra is quite different from that existing in the hexagonal MgNH₄P₃O₉ structure (« benitoïte » form). The CaNH₄P₃O₉ structure determination is in progress. The structure is characterized by a new arrangement of trimetaphosphate anions in the cell., Les trimétaphosphates d'ammonium˗magnésium et d'ammonium˗calcium cristallisent respectivement dans les systèmes orthorhombique (groupe d'espace Pmcn) et monoclinique, avec les paramètres de maille suivants : MgNH₄P₃O₉ : a = 7,22 Å ; b = 12,04 Å ; c = 9,33 Å ; CaNH₄P₃O₉ : a = 7,45 Å ; b = 14,43 Å ; c = 10,04 Å ; γ = 121,00°. L'étude de MgNH₄P₃O₉ (intensités expérimentales recueillies avec la chambre de Weissenberg, pour une seule orientation de cristal ; résolution de la structure à l'aide de sections de Patterson et de calculs « directs »), met en évidence un nouveau type d 'anion trimétaphosphate, dans lequel le cycle d'ordre 6 admet la configuration « bateau ». L'assemblage des anions P₃O₉ et des octaèdres MgO₆ est totalement différent de celui existant dans l'autre forme de MgNH₄P₃O₉, hexagonale, type « bénitoïte ». La structure de CaNH₄P₃O₉ est en cours de détermination. Elle se caractérise par une nouvelle disposition des anions trimétaphosphates à l'intérieur de la maille., Grenier Jean-Claude, Masse René. Les structures des trimétaphosphates magnésium˗ammonium MgNH4P3O9 et calcium˗ammonium CaNH4P3O9. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 91, 5, 1968. pp. 428-439.

The crystal structure of fresnoite, Ba₂TiSi₂O₈, has been determined two-dimensional Patterson and Fourier methods. The unit cell dimensions are : a = 8,52 Å, c = 5,21 Å. There are two molecules per unit cell and the space group is P4bm. In spite of its silicon oxygen ratio fresnoite is a sorosilicate. Its structural formula is Ba₂TiOSi₂O₇., La structure de la fresnoïte Ba₂TiSi₂O₈ a été déterminée à l'aide de cristaux synthétiques. La maille quadratique : a = 8,52 Å, c = 5,21 Å contient deux unités moléculaires. Le groupe d'espace P4bm a été retenu au cours de la détermination de la structure. Il s'agit d'un pyrosilicate. La formule chimique écrite : Ba₂TiSi₂O₇ ferait mieux ressortir ses propriétés structurales., Masse René, Grenier Jean-Claude, Durif-Varambon André. Structure cristalline de la fresnoïte. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 90, 1, 1967. pp. 20-23.

Durif-Varambon André, Bagieu-Beucher Muriel, Martin Claude, Grenier Jean-Claude. Données cristallographiques sur un trimétaphosphate de strontium hydraté : Sr3 (P3O9)2 • 7H2O et sur le polyphosphate de strontium : Sr(PO3)2. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 95, 1, 1972. Réunion annuelle de l'Association Française de Cristallographie, Lille, 6-8 mai 1971.

Masse René, Grenier Jean-Claude. Étude des monophosphates du type MITi OPO4 avec MI = K, Rb et Tl. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 94, 4, 1971. pp. 437-439.

CaK₃H(PO₄)₂ is monoclinic a = 9.880, b = 5.733, c = 7.432 å, β =94.10° with two molecular units in the cell, and space group C2/m. The atomic structure is close to that of glaserite., CaK₃H(PO₄)₂ est monoclinique avec une maille a = 9,880, b = 5,733, c = 7,432 Å, β = 94,10° renfermant deux unités moléculaires. La structure cristalline décrite dans le groupe spatial C2/m est très voisine de celle de la glasérite., Grenier Jean-Claude, Durif-Varambon André, Martin Claude. Structure cristalline de Ca K3 H (PO4)2. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 92, 1, 1969. pp. 30-32.

Durif-Varambon André, Grenier Jean-Claude, Joubert Jean-Claude, Qui Duc Tran. Structure cristallographique de l'orthovanadate de lithium˗cuivre, VLiCuO4. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 89, 3, 1966. pp. 407-409.

Sr2Co2O5, when quenched to room temperature from 910°C, adopts a metastable brownmillerite structure (B). This structure as a result of vacancy ordering in the parent perovskite SrCoO 3 -x substructure, is characterized by an alternating sequence of octahedral CoO 6 and tetrahedral CoO4 layers along the b axis. This phase is antiferromagnetic and the Co+3 cations are in a high spin state (1).

An in situ cell for Mossbauer resonance studies has been described. It allows measurements up to 1100 K with a gas pressure ranging from 1 Pa to 2×10 5 Pa. The finely powdered sample is layed on a boron nitride holder. The whole is placed at the center of the reactor. The cell has been used to determine the thermal behavior of SrFeO 2.50 Une cellule pour l'etude in situ de la resonance Mossbauer est decrite. Elle est concue pour des mesures jusqu'a 1100 K dans un domaine de pression gazeuse allant de 1 Pa a 2×10 5 Pa. L'echantillon pulverulent est depose sur un disque en nitrure de bore. L'ensemble est place au centre du reacteur. La cellule a ete utilisee pour l'etude du comportement thermique de SrFeO 2,50

Jean-Claude Grenier, La décoration statuaire du «Serapeum» du «Canope» de la Villa Adriana. Essai de reconstitution et d'interprétation, p. 925-1019. Cette reconstitution amène à remettre en place dans l'édifice un ensemble de 22 statues (dont 11 sont conservées dans les collections du Museo Gregoriano Egizio au Vatican). Sur le pont du corridor du «Serapeum» était mise en scène la cérémonie cultuelle du réveil solaire d'Osiris-Apis (Sarapis) figuré par un buste double émergeant d'une fleur de lotus, assisté par deux prêtresses et un porteur d'offrandes. Dans les niches ouvrant sur ce pont d'autres statues «assistaient» à cette cérémonie : deux Osirantinoos, Ptah et Nefertoum de Memphis, Isis et Horus de Canope. La grande niche du fond du corridor était occupée par un buste colossal d'Isis-Sothis-Déméter sous lequel jaillissait en cascade l'eau qui (v. au verso) noyait le « Serapeum ». Les huit grandes niches du corridor et de l'exèdre recevaient des statues d'Antinoüs Osiris. Quant aux deux pavillons annexes établis en avant de l'édifice, il n'est pas interdit de penser qu'ils abritaient deux statues d'Isis et d'Harpocrate et que deux Osirantinoos «Telamons» soutenaient dans leurs angles intérieurs une toiture en auvent. Cette décoration confère une symbolique géographique au monument qui apparaît comme une «carte» de l'Egypte noyée sous la crue du Nil (la pièce d'eau sur laquelle il s'ouvre paraît bien être un tronçon de la Méditerranée) ; elle est due à un remaniement postérieur au voyage d'Hadrien en Egypte (130/131) dont elle fait revivre le souvenir et illustre «à l'égyptienne» le renouvellement cyclique des temps., Grenier Jean-Claude. La décoration statuaire du «Serapeum» du «Canope» de la Villa Adriana. Essai de reconstitution et d'interprétation. In: Mélanges de l'École française de Rome. Antiquité, tome 101, n°2. 1989. pp. 925-1019.

Grenier Jean-Claude, Bassi Gérard. Affinement de la structure de NbLi3O4. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 88, 2, 1965. pp. 345-346.

Chemical preparations and crystallographic data are given for six trimetaphosphates of monovalent cations : Ag₃P₃O₉ • H₂O, K₃P₃O₉, (NH₄)₃P₃O₉, Tl₃P₃O₉, Rb₃P₃O₉ • H₂O, Cs₃P₃O₉ • H₂O. A comparison of their molar volumes gives an idea of the stacking deviations as a function of the associated cations sizes., La préparation et les caractéristiques cristallographiques de six trimétaphosphates de cations monovalents, Ag₃P₃O₉ • H₂O, K₃P₃O₉, (NH₄)₃P₃O₉, Tl₃P₃O₉, Rb₃P₃O₉ • H₂O sont signalées. K₃P₃O₉ et (NH₄)₃ P₃O₉ sont isotypes, ainsi que Rb₃P₃O₉ • H₂O et Cs₃P₃O₉ • H₂O. Une comparaison des volumes molaires permet d'apprécier l'écart à la compacité ionique des différentes structures de phosphates condensés, en fonction du type de cations associés., Grenier Jean-Claude. Trimétaphosphates de cations monovalents. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 96, 3, 1973. pp. 171-178.

A new form of Ba (PO₃)₂ crystallizes in the space groupe P2₁2₁2₁, with cell dimensions a = 4,51 Å, b = 13,44 Å, c = 8,36 Å. The structure, determined by Fourier methods, is characterized by chains (PO₃)∞, similar to those in KPO₃., La nouvelle forme de Ba (PO₃)₂, orthorhombique, cristallisant dans le groupe P2₁2₁2₁, non centrosymétrique, avec pour paramètres : a = 4,51 Å, b = 13,44 Å, c = 8,36 Å est caractérisée par des chaînes (PO₃)∞, analogues à celles existant dans K(PO₃). Distances, angles et symétrie des chaînes (PO₃)∞ sont discutés, et comparés à ceux de chaînes connues de même type., Grenier Jean-Claude, Martin Claude, Durif-Varambon André, Tranqui Duc, Guitel Jean-Claude. Une nouvelle forme du métaphosphate de baryum Ba(PO3)2. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 90, 1, 1967. pp. 24-31.

NbLi₃O₄ et TaLi₃O₄ possèdent tous deux une forme basse température cubique de type NaCl. A plus haute température l'orthoniobate de lithium est cubique avec une maille a₀ = 8,429 Å correspondant à 2a NaCl. On a affaire à un ordre 1/3 niobium˗lithium. La structure de ce composé a été étudiée par diffraction de rayons X et de neutrons. La forme haute température de l'orthotantalate est quadratique centrée avec a₀ = 6,055 Å c₀ = 16,76 Å a₀ ~ √2 a NaCl c₀ ~ 4 a NaCl. Il s'agit encore d'un autre type d'ordre 1/3 des cations penta et monovalents. La détermination de la structure de ce dernier composé est en cours., Grenier Jean-Claude, Martin Claude, Durif-Varambon André. Étude cristallographique des orthoniobates et orthotantalates de lithium. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 87, 3, 1964. pp. 316-320.

A new determination of the phase equilibrium diagram between calcium polyphosphate and sodium polyphosphate shows the existence of a new compound : Ca Na(PO₃)₃. Crystal data for Ca Na₄ (PO₃)₆ et Ca Na (PO₃)₃ are given. The first one is monoclinic, the second triclinic., Une nouvelle détermination du diagramme d'équilibre Ca (PO₃)₂-Na PO₃ met en évidence un deuxième composé mixte dans ce système : Ca Na(PO₃)₃. Les données cristallographiques concernant les deux composés du système sont fournies. Ca Na (PO₃)₃ est triclinique, Ca Na₄ (PO₃)₆ est monoclinique., Grenier Jean-Claude, Martin Claude, Durif-Varambon André. Nouvelle étude du diagramme d'équilibre Ca(PO3)2-Na PO3. Données cristallographiques sur Ca Na4 (PO3)6 et Ca Na(PO3)3. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 93, 1, 1970. pp. 52-55.

Tranqui Duc, Grenier Jean-Claude, Durif-Varambon André, Guitel Jean-Claude. Structure cristalline de la variété orthorhombique du métaphosphate de cobalt˗ammonium : Co NH4 (PO3)3. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 90, 2, 1967. pp. 252-256.

The preparation and crystallographic properties of six new trimetaphosphates are described. Their chemical formula is M'' NH₄ (PO₃)₃ with M'' = Zn, Co, Ca, Cd, Mg, Mn ; all are isomorphous with benitoïte. The geometrical features of the P₃O₉ ring in this type of structure have been determined by refinement of an isomorphous salt : MgK (PO₃)₃., On décrit six nouveaux trimétaphosphates du type M'' NH₄ (PO₃)₃ isomorphes de la bénitoïte. Les caractéristiques du cycle P₃O₉, dans ce type de structure, ont été précisées en utilisant un sel de potassium isomorphe des composés décrits : MgK (PO₃)₃., Masse René, Grenier Jean-Claude, Averbuch-Pouchot Marie-Thérèse, Tranqui Duc, Durif-Varambon André. Étude cristallographique de trimétaphosphates hexagonaux du type MII NH4 (PO3)3 (MII = Zn, Co, Ca, Cd, Mg, Mn). Étude d'un cycle P3O9 dans un sel de potassium isomorphe : Mg K (PO3)3. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 90, 2, 1967. pp. 158-161.

International audience

The YBa 2 Cu 3 O y and LaBa 2 Cu 3 O y oxides annealed at 500°C in oxygen or under vacuum have been studied using 57 Fe Mo¨ssbauer spectroscopy. The Mo¨ssbauer spectra have been fitted assuming three symmetric doublets. These results are discussed in relation with electric-field gradient (EFG) calculations.

Grenier Jean-Claude, Masse René. Mise au point sur la structure cristallographique de α˗Sr2 P2O7. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 92, 1, 1969. pp. 91-92.

Durif-Varambon André, Grenier Jean-Claude, Averbuch-Pouchot Marie-Thérèse, Tranqui Duc. Forme rhomboédrique des métaphosphates du type (PO3)3MIIK (MII = Co, Ni, Mg, Zn). In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 89, 2, 1966. pp. 273-274.

Increasing the electrocatalytic activity of the oxygen electrode is a possible wayto improve SOFCs performance. It can be achieved either by searching for new materials, orby working on the shaping technique and microstructure of electrodes prepared with wellknownmaterials.This thesis developed the latest approach by applying the infiltration technique to thenickelates materials La2NiO4+δ and Pr2NiO4+δ, known for their mixed electronic and ionicconduction properties. The benefits of the infiltration method over more usual techniquessuch as screen printing was first demonstrated on La2NiO4+δ electrodes. The thoroughanalysis of electrochemical measurements highlighted the extensive role of both thegas/electrode (specific area) and the electrode/electrolyte interfaces on the efficiency of theelectrode.The study of Pr2NiO4+δ-based electrodes, and especially of the secondary phases arisingfrom its decomposition, allowed discovering the remarkable electrocatalytic properties of thesimple oxide Pr6O11, leading to very low polarization resistance values (Rp = 0.028 Ω·cm2 at600 °C). The integration of such electrodes in SOFC single cells led to power densities up to825 mW·cm-2 at only 600 °C, with a remarkable stability measured during 800 h at 600 °Cand 0.5 A·cm-2., L’amélioration des performances des piles à combustible à oxyde solide(SOFC) passe en partie par l’augmentation de l’activité électrocatalytique de l’électrode àoxygène. Cet objectif peut être atteint soit en recherchant des matériaux plus performants,soit en travaillant sur la mise en forme et la microstructure d’électrodes de matériaux connus.Cette thèse développe cette dernière approche en considérant surtout la technique originalede mise en forme par infiltration appliquée aux matériaux La2NiO4+δ et Pr2NiO4+δ, connuspour leurs propriétés de conduction mixte électronique et ionique. L’optimisation desparamètres a été effectuée sur des électrodes à base de La2NiO4+δ, et a conduit à lapréparation d’électrodes performantes. L’analyse approfondie des résultats de mesuresélectrochimiques a permis de démontrer l’importance primordiale des interfacesgaz/électrode (surface spécifique) et électrode/électrolyte sur l’efficacité de l’électrode.L’étude d’électrodes à base de Pr2NiO4+δ et des phases secondaires issues de sadécomposition ont mis en lumière les propriétés électrocatalytiques remarquables de l’oxydesimple Pr6O11, conduisant à des résistances de polarisation très faibles (Rp = 0,028 Ω·cm2 à600 °C). L’intégration de ce type d’électrode dans une cellule SOFC complète a permis demesurer une densité de puissance élevée de 825 mW·cm-2 à seulement 600 °C etremarquablement stable après 800 h de fonctionnement à 600 °C et 0,5 A·cm-2.