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[ES] confirmó las evaluaciones anteriores acerca de la relación existente entre el compuesto acrilamida, generado en aquellos alimentos sometidos a temperaturas superiores a 120 ºC durante su procesado, y el riesgo de padecer determinados tipos de cáncer. Esto, conjuntamente al hecho de que los consumidores demandan cada vez más productos más saludables, obliga a la industria a tomar medidas para satisfacer estas necesidades. Por ello, el objetivo principal de este trabajo ha sido evaluar la influencia del grado de desacetilación (DD) y el peso molecular (Mw) del quitosano sobre la generación de acrilamida, con el tiempo, en un sistema modelo compuesto por asparagina y glucosa/fructosa a 180 ºC. Adicionalmente, se evaluó la actividad antioxidante de los quitosanos con diferentes DD y Mw. Los resultados mostraron que los quitosanos con mayor DD (86.5 y 92.8% alcanzaron reducciones de acrilamida de entre 44 y 81% dependiendo del tiempo de reacción, con respecto al control (ausencia de quitosano en el sistema modelo). Por otro lado, existió una relación inversamente dependiente entre el Mw del quitosano y la formación de acrilamida, de forma que cuanto mayor Mw, menor generación de este compuesto. Concretamente, el quitosano de menor peso molecular (571KDa), sólo supuso reducciones de entre 7 y 17% respecto al control, durante 5 y 10 minutos de procesado. En cuanto a la actividad antioxidante del quitosano se refiere, ésta aumentó conforme lo hicieron su concentración y el DD, y disminuyó a medida que lo hizo su Mw., [EN] In June 2015, EFSA (European Food Safety Agency) confirmed previous assessments of the relationship between acrylamide compound, generated in those foods subjected to temperatures above 120 ° C during processing, and the risk of suffering certain types of cancer. This, together with the fact that consumers are increasingly demanding healthier products, force food industry to take to meet these needs. Therefore, the aim of this study was to evaluate the influence of the degree of deacetylation (DD) and molecular weight (Mw) of chitosan on acrylamide generation, with respect to time, in a model system consisting of asparagine and glucose / fructose at 180 °C. Additionally, the antioxidant activity of chitosans with different Mw and DD was evaluated. The results showed that those chitosans with higher deacetylation 2 degree (86.5 and 92.8%) achieved a decrease of acrylamide between 44 and 81%, depending on reaction time, compared to the control (absence of chitosan in the model system). Furthermore, there was an inverse relationship between the Mw of chitosan and acrylamide formation even if in this study the acrylamide reduction was only of 7-17% for the lowest-Mw chitosan (571KDa) with the respect to the control after 5 and 10 minutes reaction time. With regards to the effect of DD and Mw on the antioxidant activity of chitosan, it increased as did their concentration and DD, and decreased as did his Mw., [CA] Al juny de 2015, l'EFSA (Agència Europea de Seguretat Alimentària) va confirmar les avaluacions anteriors sobre la relació entre el compost acrilamida, que es genera als aliments sotmesos a temperatures superiors a 120 ° C durant el seu pocessat, i el risc de patir certs tipus de càncer. Això, conjuntament amb el fet que els consumidors exigeixen cada vegada productes més saludables, força a la indústria d'aliments a satisfer aquestes necessitats. Per tant, l'objectiu d'aquest estudi va ser avaluar la influència del grau de desacetilación (DD) i el pes molecular (Mw) de quitosà en la generació d'acrilamida, amb el temps, en un sistema model que consisteix en asparagina i glucosa / fructosa a 180°C. A més, es va avaluar l'activitat antioxidant dels quitosans amb diferent MW i DD. Els resultats van mostrar que els quitosans amb major grau de desacetilació (86.5 i 92.8%) van reduir el contingut d'acrilamida entre 44 i 75%, depenent del temps de processat, en comparació amb el control (absència de quitosà en el sistema model). A més, pareix haver una relació inversa entre el Mw de quitosà i la formació d'acrilamida, de fet, la reducció d'acrilamida amb el quitosà de més baix pes molecular (571KDa) va ser de entre 7 i 17% respecte al control després de 5 i 10 minuts de reacció. Pel que fa a l'efecte de DD i Mw a l'activitat antioxidant de quitosà, va augmentar com ho va fer la seva concentració i DD, i al disminuir el seu Mw.

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2015. Los materiales que se utilizan en la vida cotidiana tienen un gran impacto en el desarrollo de la sociedad humana. En la época actual, los polímeros dominan en gran parte nuestras necesidades diarias y muestran un enorme potencial para el desarrollo de nuevas tecnologías. Numerosos materiales de la vida diaria, están hechos preferentemente de materiales poliméricos estándar, tales como poliolefinas, poliésteres o poliamidas. Así mismo, la química de polímeros está abocada a la elaboración de nuevos “polímeros funcionales”. Su desarrollo está siendo cada vez más importante por la diversidad de áreas específicas de aplicación. Al iniciar el trabajo de Tesis, se propuso llevar a cabo la preparación de materiales poliméricos hidrofílicos con grupos funcionales específicos principalmente en sus estructuras. Además, realizar los estudios físico-químicos y de estructura- propiedad para los ensayos de las aplicaciones, de acuerdo a sus características. En el Capítulo 1, se detallaron los objetivos planteados. Posteriormente, en el Capítulo 2 correspondiente a la Introducción General, se abordaron los temas más importantes relacionados con el trabajo. Se describieron las propiedades más importantes de las redes poliméricas, dando mayor énfasis a las de características expandibles. Además, se detallaron las técnicas más comúnmente usadas para su preparación y caracterización, como así también de las principales aplicaciones. En el Capítulo 3, se describe la síntesis de redes poliméricas entrecruzadas utilizando acrilamida (AAm) y N, N'-metilen bisacrilamida (BIS) como agente entrecruzante. Las reacciones de síntesis se llevaron a cabo bajo diferentes condiciones. Los diferentes tipos de productos, “particulados” y en forma de “barra”, fueron evaluados y modificados. En este caso, el objetivo fue obtener grupos amino primarios en las redes para otorgar a la matriz la capacidad de hinchamiento a diferentes pH y la posibilidad de retención de iones metálicos. Los hidrogeles resultaron de tipo homogéneos expandibles e hinchables en agua. La retención de Cu2+ en ambos tipos de productos con grupos amino, resultó superior a la de los hidrogeles no modificados. A su vez, los mayores valores de retención de Cu2+ resultaron superiores en los productos de tipo “barra”. La desventaja que presentó la reacción usada para la incorporación de grupos amino, fue la reacción de hidrólisis secundaria producida. Para la próxima etapa, se propuso la preparación de hidrogeles a partir de monómeros con grupos amino en su estructura. El Capítulo 4, se centró en la síntesis, modificación y estudio de las propiedades de hidrogeles obtenidos a partir de 2-aminoetil metacrilato (AEMA) y N-acriloil-tris (hidroximetil) aminometano (NAT), usando BIS como agente entrecruzante. Los productos fueron modificados por dos vías diferentes. Por un lado, se incorporaron grupos epóxido, directamente sobre la matriz (mediante el uso de dos agentes epoxidantes de diferente largo de cadena) para la posterior inmovilización de la enzima lipasa Candida rugosa. Por otro lado, se realizaron reacciones de injerto sobre la matriz, mediante la incorporación de AEMA, con posterior incorporación de grupos epóxido para inmovilizar la enzima. Posteriormente, la actividad hidrolítica de la enzima de las matrices resultantes se determinó a partir de la hidrólisis de palmitato de p-nitrofenilo (p-NPP). Los mejores productos mantuvieron entre el 86,7 y el 89,5% de la actividad correspondiente a la enzima soluble y libre. Los ensayos de estabilidad de almacenamiento y reutilización permitieron indicar que varias de las matrices que contienen la enzima inmovilizada, conservan la actividad con mayores valores de porcentajes, en comparación con la enzima libre. De esta manera, se pudo realizar la comparación en la eficiencia de la actividad de la enzima cuando fue inmovilizada sobre grupos funcionales en la superficie de la matriz con aquellas que contenían el mismo grupo funcional pero formando parte de las cadenas poliméricas formadas a partir de reacciones de injerto. El Capítulo 5 contiene la descripción de la preparación de hidrogeles en base a N-[3-(dimetilamino) propil] metacrilamida (DMAPMD) con (i) diferentes cantidades de agente entrecruzante (BIS) y (ii) co-polimerizado con N-[3-(dimetilamino)etil] metacrilato (DMAEMT), para la remoción de iones metálicos divalentes (Cu2+, Pb2+, Zn2+ y Hg2+) desde soluciones acuosas. Los hidrogeles resultaron homogéneos, expandibles e hinchables en agua. La retención de los iones metálicos resultó especialmente efectiva y alta hacia Cu2+ y Pb2+. Los valores de coeficientes de correlación, indicaron que los datos experimentales para Cu2+, Zn2+ y Pb2+ ajustan al modelo de Langmuir, mientras que para Hg2+, ajustan al modelo de Freundlich. Finalmente, el Capítulo 6 describe la preparación de hidrogeles utilizando DMAPMD, DMAEMT y 1-vinilimidazol (VI) como monómeros mono-vinilicos, y BIS, como agente entrecruzante. Los productos resultaron homogéneos, expandibles e hinchables en agua. Los estudios de propiedades mecánicas mostraron que la incorporación de VI aumentó la rigidez de los materiales. Los productos con Cu2+ adsorbido (polímero–metal), se usaron para ensayar la efectividad en la descomposición de H202. Dichos productos, fueron comparados con matrices polímero–metal que contienen la enzima catalasa inmovilizada. En los casos en los que se usaron los complejos polímero-metal, la descomposición de peróxido de hidrógeno fue efectiva. García Manzano, María Florencia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Alvarez Igarzabal, Cecilia Inés. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigación y desarrollo en Ingeniería de Procesos y química aplicada; Argentina. Strumia, Miriam Cristina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos; Argentina. Mazzieri, María Rosa. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Ciencias Farmaceúticas. Centro de Información de Medicamentos; Argentina. Rodríguez, Marcela Cecilia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina. Ochoa, Nelio Ariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Física Aplicada Dr. Jorge Andrés Zgrablich; Argentina.

Fil: Ronco, Ludmila Irene. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Ingeniería Química; Argentina. En este trabajo de tesis se investiga la síntesis de nanopartículas híbridas de poliestireno/polibutadieno, con nanoestructura controlada y bajo contenido de compuestos orgánicos volátiles (VOCs), para su potencial aplicación en plásticos nanoestructurados reforzados, mediante un proceso de bajo impacto medio ambiental como lo es la polimerización en miniemulsión. Para esto, se abordaron problemas ligados a la síntesis como: i) el empleo de diferentes sistemas de iniciación y el estudio de su influencia sobre la cinética de polimerización y la nucleación de partículas; ii) la polimerización con altos contenidos de sólidos para que el proceso resulte de interés industrial; iii) la reducción del monómero residual en los látex mediante diferentes alternativas de post-polimerización, para obtener un producto con bajo contenido de VOCs; y iv) la influencia de las condiciones de polimerización y post-tratamiento sobre la microestructura del polímero, y la morfología de las partículas híbridas en el látex. Finalmente, se realizó un estudio preliminar del desempeño de los principales materiales sintetizados en cuanto a sus propiedades macroscópicas, considerándose su relación con la microestructura y la morfología de las nanopartículas, controladas en el proceso de síntesis. This Thesis presents the synthesis of hybrid polystyrene / polybutadiene latexes through a low environmental impact process, such as the miniemulsion polymerization, with the aim of obtaining nanoparticles with controlled nanostructure, low content of volatile organic compounds (VOCs), and with potential applications as reinforced materials. Different aspects related to the considered process were addressed: i) the use of different initiation systems, studying their influence on the polymerization kinetics and particle nucleation; ii) the polymerization with high solids, that increase the industrial interest of the proposed process; iii) the reduction of the residual monomer in the latexes by different post-polymerization methods, obtaining a product with low content of VOCs; and iv) the influence of polymerization and post-polymerization conditions on the polymer microstructure and nanoparticles morphology. Finally, a preliminary study of macroscopic properties of the main synthesized materials was also presented, considering its relationship with the polymer microstructure and the nanoparticles morphology, controlled during the synthesis. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas Agencia Nacional de Promoción Científica y Tecnológica

88 p. (pdf) En este trabajo se presentan los resultados obtenidos referentes a la incidencia en el proceso de curado en cuatro peróxidos orgánicos sobre una resina de poliéster insaturado. Los peróxidos utilizados fueron NOROX 9, NOROX 925H, NOROX 9 – ANDONOX FC100 y NOROX 9 – NOROX CHP. Las pruebas realizadas sobre la resina fueron: tiempos de gel, curva de exotermia y medición de dureza Barcol. Para lograr dichos resultados, se trabajó cada sistema catalítico a diferentes temperaturas: 15oC, 20oC, 25oC y 30oC. En cada una de las temperaturas de trabajo se catalizó a la resina de poliéster insaturado variando las concentraciones en 1% y 2% para los cuatro peróxidos. Luego, a cada una de las muestras se le evaluó el tiempo gel, el cual es el tiempo necesario para que la resina gele (vida útil); también se examinó la curva de exotermia, que es la cantidad de calor liberado por la resina en un rango de tiempo determinado. Finalmente se examinó la dureza de las muestras empleando un Durómetro Barcol.

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Inorgánica

Se estudió el efecto de cambios en el volumen del reactor y en la intensidad de mezcla entre iniciador y monómero en algunas propiedades asociadas con el polietileno de baja densidad. Para esto se llevaron a cabo simulaciones numéricas del reactor autoclave que opera a 1257 atm y una temperatura inicial de 323.15 K. Se desarrolló un modelo de flujo pistón (PFR) para el reactor autoclave con un mecanismo de polimerización simple que permitió predecir algunas propiedades del polímero, entre ellas la polidispersidad. El modelo PRF se verificó con los resultados reportados en la literatura. También se desarrolló un modelo del reactor autoclave mediante dinámica de fluidos computacional (CFD). En una primera simulación CFD se analizó la reacción de descomposición del iniciador y la reacción de iniciación del polímero, y se encontró que a altas temperaturas, el iniciador se descompone rápidamente, produciendo una molécula activa de iniciador la cual rápidamente se mezcla con el monómero produciendo el primer radical polimérico. Una siguiente simulación CFD estudió el efecto de variaciones en el volumen del reactor (uno de 0.411 m^3 y otro de 0.384 m^3). Además se varió la velocidad de agitación (entre 350 RPM y 700 RPM). Se utilizó la técnica de múltiples marcos de referencia (MRF) para simular el movimiento de las aspas. El dominio computacional se discretizó con mallas del orden de 418000 y 460000 celdas hexaédricas para el reactor de menor y mayor volumen respectivamente. La mezcla en el reactor autoclave se caracterizó mediante la distribución de tiempos de residencia (DTR) a partir de las simulaciones CFD en estado transitorio. Se encontró que el comportamiento del reactor tiene características tanto de un reactor PFR y un CSTR. Para un modelo de n-tanques en serie, se encontró que el reactor autoclave se puede modelar mediante 4 o 5 reactores CSTR en serie. Se realizó un análisis variando el tiempo de residencia promedio tau_m), en ±11.5% para el reactor tubular con el modelo PFR el cual muestra importante variaciones en el perfil de polidispersidad. Se encontró que el perfil de la polidispersidad es menor para el reactor de menor volumen y que la varianza de la DTR es mayor para el reactor de mayor volumen. Estos dos problemas en el mezclado tienden a deteriorar la calidad del polímero. Abstract: This study sought to understand how some properties of low density polyethylene are affected by changes in the volume of the reactor and of mixture between initiator and monomer in an autoclave reactor. For this purpose, different numerical simulations were performed of the autoclave reactor that operates at 1257 atm and an initial temperature of 323.15 K. A model of a plug flow reactor (PFR) was developed for the polymerization autoclave reactor with a simple mechanism able to predict some polymer properties including polydispersity. The PRF model was verified with the results reported in the literature. To understand mixing, a computational fluid dynamics model was also developed. An initial CFD simulation analyzed the initiator decomposition reaction and the initiation reaction of the polymer. The CFD simulation showed that the initiator decomposes rapidly, producing an active molecule of initiator that is rapidly mixed with the monomer to produce the first polymeric radical. A second CFD simulation studied the effect of variations in the volume of the reactor (one of 0411 m3 and another of 0.384 m3) and stirring rate (between 350 RPM and 700 RPM). The multiple reference frames (MRF) technique was used to simulate the movement of the blades. The computational domain was discretized with meshes of about 418000 and 460000 hexaedral cells the small and large reactor volume respectively. The mixture in the autoclave reactor was characterized by the residence time distribution (RTD) from transients CFD simulations suggested that the reactor behavior has features of both CSTR and a PFR. For a model of n-tanks in series, it was found that the autoclave reactor can be modeled by 4 or 5 CSTR reactors in series. Varying the mean residence time (τm) in±11.5% in the PFR model shows that the polydispersity profile has important variations along the reactor. It was found that the polydispersity profile is lower for the reactor of small volume and the variance of the DTR is greater for the reactor of large volume. These two problems in mixing tend to deteriorate polymer quality. Maestría

Tesis Univ. Granada. Departamento de Química Inorgánica, Esta tesis doctoral ha sido realizada gracias al 7º Programa Marco de la Unión Europea (Proyecto NanoMOF), al programa COINCIDENTE del Ministerio de Defensa, al Ministerio de Ciencia e Innovación por los proyectso CTQ-2008-00037/PPQ y CTQ-2011-22787/PPQ, a la Junta de Andalucía proyecto P09-FQM-4981 y grupo FQM195.

Tesis de maestría en ciencia de materiales Tesis de maestría en ciencia de materiales. La búsqueda de nuevos materiales poliméricos que puedan emplearse como sensores piezoresistivos ha despertado interés de la ciencia en investigaciones que pretenden aplicar su uso en diferentes campos de aplicación. En este trabajo, polipirrol como relleno conductivo se empleó para preparar compuestos eléctricamente conductivos utilizando poli(acrilonitrilo-co-butadieno) como sustrato, buscando mejorar su resistencia eléctrica y sus propiedades mecánicas, mediante un proceso de polimerización química in situ . Además, se hablará de condiciones de optimización de dispersión y características físicas, como térmicas, de miscibilidad, de resistividad eléctrica, morfología, propiedades mecánicas, factor de sensibilidad y pruebas cíclicas. Los compuestos se caracterizaron por espectroscopía de infrarrojo, conductividad, pruebas mecánicas, microscopía electrónica de barrido, espectroscopia de fotoelectrones emitidos por rayos-X, Termogravimetría y calorimetría por diferencial de barrido. De las pruebas eléctricas obtenidas se obtuvo un buen valor promedio de resistencia, que favorece la respuesta piezoresistiva del compuesto. También, el compuesto arroja una muy buena elongación a la ruptura, lo cual era deseado para este caso. Entre sus propiedades químicas y físicas, se confirman la presencia de enlaces por puentes de hidrógeno, tolerancia a altas temperaturas y miscibilidad entre el PPy y el NBR. Universidad de Sonora. Departamento de Investigación en Polímeros y Materiales, 2014.

Los polímeros interpenetrados (IPN) corresponden a la combinación de dos o más redes poliméricas entrecruzadas que interaccionan físicamente. Este tipo de materiales ha ganado gran interés debido a que permiten combinar las propiedades individuales de cada uno de los polímeros constituyentes. Las características de estos polímeros pueden variar debido a la influencia de diversos factores como la naturaleza y la proporción de sus componentes, la adición de un tercer componente, el tipo de síntesis y las condiciones experimentales empleadas en el proceso de síntesis (Fuentes et al, 2011).

En el presente informe se aborda el control de temperatura del reactor usado para el proceso de elaboración de una resina base solvente en la industria de adhesivos, se identifica los problemas que suelen presentarse y se analiza su influencia en la obtención del producto final. En el estudio se identifica los parámetros que pueden ser controlados y regulados con mayor rigurosidad con el fin de disminuir las alteraciones que se presentan en la reacción de polimerización, determinándose que la más influyente es la temperatura en el reactor. Se propone la implementación de un sistema de automatización para el control de temperatura en el reactor con el flujo de agua alimentada a la chaqueta, esto implicaría, además, el uso de controladores lógicos programables que permitan un mejor funcionamiento del reactor y control de dichos parámetros. La implementación de este sistema de automatización permitió mejoras que incluyen cumplir con las especificaciones técnicas del producto relacionados directamente a la temperatura como porcentaje de sólidos no volátiles y viscosidad con lo cual se podrá ofrecer una calidad estándar a los clientes en un tiempo menor, pues se evitaría el reproceso, generándose ahí un ahorro adicional. Otras ventajas son que se disminuyen las mermas luego del proceso de filtración y se ahorra agua de enfriamiento. Trabajo de suficiencia profesional

El presente informe indica la problemática presentada en los procesos de elaboración de la fibra acrílica en lo que respecta a la recepción de materia prima, transformación para obtención del polímero y la elaboración del cable de hilar, por la falta de control estadístico y definición de parámetros de los procesos mencionados, que origina defectos en la calidad del producto, desperdicio de insumos, problemas de funcionamiento de las máquinas y una baja eficiencia productiva. El informe presentará a través de la descripción de los procesos de fabricación de la fibra acrílica Drytex un diagnóstico en sus primeras etapas de producción, en lo que se refiere a los puntos más importantes donde se requerirá un mejor control por tener una incidencia directa en la calidad del producto. Conociendo estas necesidades, se propondrá un mejor control del proceso por medio de parámetros o variables que permitan asegurar el correcto funcionamiento de las máquinas, mejorar el rendimiento de procesos, disminuir pérdidas de materia prima y optimizar los recursos empleados para garantizar una mejor productividad de la planta y asegurar una correcta procesabilidad de la fibra en procesos posteriores. Los controles estadísticos también van dirigidos a la seguridad y salud en el trabajo, que permitirán la reducción de riesgos de accidentes o daños a la propiedad, con la implementación de un sistema de gestión, asegurando el bienestar de los colaboradores y del medio ambiente. Trabajo de suficiencia profesional

En este trabajo se desarrolló un modelo matemático para un reactor de polimerización semibatch empleado en la producción de emulsiones de poli vinil acetato (PVAc). El modelo matemático describe la dinámica del sistema y permite predecir el perfil de temperatura y las propiedades finales del producto: contenido de sólidos, conversión y viscosidad, a partir de las condiciones de operación. La validación del modelo se realizó con datos experimentales obtenidos en ensayos realizados en un reactor piloto de 100 l ubicado en una planta de producción real (Preflex S.A.). Para el control de la temperatura, se propone la utilización de una mezcla de agua caliente y agua fría como fluido de calefacción/refrigeración, en adición al enfriamiento evaporativo. Esto permite trabajar en condiciones de temperatura dentro de los límites de operación segura establecidos por la compañía, ofreciendo la posibilidad de producir un látex de características similares al obtenido en la actualidad, en un tiempo de reacción menor. Abstract. In this work, a mathematical model was developed for a semibatch emulsion-polymerization reactor used in poly vinyl acetate production. The mathematical model describes the system dynamics and predicts the temperature profile, as well as the product final properties: solids content, conversion and viscosity, from operating conditions. The validation of the model was performed through comparison with experimental data obtained from a 100 l pilot reactor at Preflex S.A. For temperature control, a mixture of hot water and cold water is used as heating/cooling fluid in addition to evaporative cooling. In this way, the system can operate within operational conditions established by the company, offering the possibility to produce a latex with similar characteristics to the currently obtained by reducing the reaction time. Maestría

"Los nanogeles son hidrogeles de tamaño submicrónico formados por polímeros reticulados. Presentan propiedades únicas como alto contenido de agua, estructura tridimensional, biocompatibilidad y la más importante su grado de hinchamiento que permite la liberación de fármacos mediante las condiciones ambientales externas al nanogel como por ejemplo; la temperatura y el pH. En ésta revisión se analiza el potencial, las ventajas y desventajas de los nanogeles como sistemas de administración de fármacos y macromoléculas, así como su capacidad para lograr una localización específica en los tejidos o células diana. También nos enfocaremos a describir las dos rutas de síntesis y preparación de los nanogeles: la reticulación de polímeros y la polimerización reticulación de monómeros. Finalmente, se revisan las técnicas más utilizadas para su caracterización: dispersión de luz, viscosimetría, microscopía y espectroscopía."

El presente proyecto tiene como fin realizar una ficha técnica del Polipropileno post consumo a partir de tapas de envases de color negro -- Se efectúa un proceso de reciclaje mecánico y posteriormente se elaboran los ensayos correspondientes, para conocer las propiedades y características del Polipropileno reciclado – La caracterización del Polipropileno reciclado busca consolidar las propiedades que son vitales para generar una ficha técnica del Polipropileno post consumo, dicha ficha técnica será de utilidad para el procesamiento de este material en la elaboración de productos finales -- Se evalúan algunas propiedades físicas, químicas, mecánicas y reológicas; las cuales se realizan bajo las normas técnicas internacionales ASTM que sirven como guía para efectuar cada prueba, adicionalmente se elaboran mezclas entre Polipropileno virgen y Polipropileno reciclado para conocer las propiedades mecánicas y su variación respecto al porcentaje de cada mezcla -- Al realizar las pruebas se obtienen varios datos que son organizados e incluidos en tablas de Excel para un buen análisis y así obtener los resultados que sirven para definir los valores en la ficha técnica -- Todo este proceso lleva finalmente a una ficha técnica del polímero reciclado abierta al público para el procesamiento de este material

It is a well-known fact that degradation of materials due to phenomena such as oxidation, corrosion or wear may result in early deterioration of a material. This deterioration can turn out to be very expensive in industries such as the Aerospace one, where the price of a piece can reach soaring figures and where the unexpected failure of a component can result catastrophic. Titanium is a material widely used in the aerospace industry thanks to its good mechanical properties (high strength, low density and excellent corrosion resistance); however one of its drawbacks is its poor oxidation resistance at high temperatures. The purpose of this project is to be able to provide titanium with a coating capable of allowing it to improve its oxidation resistance. MAX phases on the other hand are relatively new materials with a Mn+1AXn stochoimetry, where M is a metal, A is an A-group element and X is N or C. They are layered crystalline compounds with a hexagonal structure. These ternary phases are characterized by having extraordinary physical, chemical and mechanical properties related with their nanolayered structure. Among their properties their excellent high-temperature mechanical properties and their oxidation resistance makes them quite promising. In this project, the slurry coating method has been used to develop the coatings, using as a donor material MAX-phases on Ti-6Al-4V alloy. The reasons for choosing this alloy is that it is the most used titanium alloy in the Aerospace sector. The samples were to be coated using two different kinds of MAX-phase slurries: Ti3SiC2 and Ti2AlC, respectively. The slurry diffusion treatment of the samples was carried out at different temperatures. Subsequently, samples were oxidized in static air at 600℃ for 300 hours. Characterization of the samples was performed by X-ray diffraction and Scanning electron Microscopy. Ingeniería Aeroespacial

Artículo de Revisión La presente investigación está orientada a la utilización del trietilaluminio recuperado obtenido en el proceso de lavado de líneas (tuberías) que intervienen en el proceso de polimerización del polipropileno, con el trietilaluminio se busca aprovechar la energía de reacción con la que aun cuenta este catalizador el cual se disuelve en aceite mineral, este objetivo se alcanza mediante la implementación de un sistema que permita su alimento hacia el reactor donde se lleva a cabo la polimerización. El muestreo se realizó basándonos en los manuales de entrenamientos en el área de trietilaluminio de la compañía, las fichas técnicas del trietilaluminio y el conocimiento de los ingenieros de procesos encargados del área de reacción. El proyecto se encuentra en la etapa de ejecución, se estima que la utilización de la mezcla trietilaluminio-aceite mineral blanco no tendrá ninguna incidencia en la reacción de polimerización, por lo tanto no se afectara la calidad del producto final; por el contrario se cumplirá con el objetivo de hacer una buena disposición de este residuo recuperado, reduciendo los peligros y eliminando los gastos generados, inherentes a la disposición final que se le daba a la mezcla de trietilaluminio-aceite mineral blanco.

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2014 El presente trabajo de Tesis Doctoral consiste en el desarrollo de diversos dispositivos poliméricos para liberación controlada de feromonas a partir del uso de polímeros de orígenes naturales y biodegradables como el quitosano y el alginato. El diseño de estos dispositivos estuvo enfocado hacia la obtención de cinéticas de liberación adecuadas de los tres compuestos que integran el blend feromonal de un insecto de importancia económica y forestal llamado Megaplatypus mutatus. Los compuestos son sulcatol, sulcatona y 3-pentanol y su uso en el control de esta plaga es una técnica novedosa de escasos antecedentes en el país. Los dispositivos poliméricos planteados tenían como requisitos: ser biodegradables para evitar tener que recolectarlos una vez concluido el control de la plaga, tener una alta proporción de compuesto incorporado, así como una baja concentración residual, liberar los compuestos de interés de manera lenta y sostenida, y ser de rápida aplicación y de bajo costo de elaboración. La secuencia de dispositivos desarrollados fue avanzando y modificándose según los resultados así lo demostraban y requerían, adquiriendo de estos resultados el criterio para fundamentar la preparación de un nuevo dispositivo. Para tal fin, se estudió la conveniencia del uso de una vía seca ó de una vía húmeda. Para el primer caso se prepararon películas y para el segundo caso, se prepararon geles y esferas de quitosano y alginato simples y combinadas. Las películas fueron generadas a partir del entrecruzamiento de quitosano con genipina y a partir de alginato. Se realizaron por el método de evaporación del solvente. En el caso de la película de quitosano se pudo demostrar cualitativamente que este dispositivo incorporó el sulcatol y que lo liberó gradualmente por un período de 13 días. En el caso de la película de alginato, la misma no resultó estable y resultaron materiales muy flexibles con una muy baja estabilidad de forma. En cuanto a los geles, su forma de síntesis supone una clara ventaja en cuanto a la incorporación de un compuesto de interés, ya que al ser un proceso sencillo, que no posee medios o pasos intermedios de reacción, no supone la pérdida del compuesto en etapas intermedias. La preparación de estos dispositivos permitió regular la velocidad de difusión y la de liberación, aumentando en el tiempo. En cuanto al comportamiento de incorporación/liberación de STOL, los dos polímeros utilizados mostraron diferencias importantes; mientras que el quitosano mantuvo una liberación controlada por una cantidad considerable de días con un bajo porcentaje de retención de la droga, el alginato lo hizo por un período de tiempo muy reducido. Así, con el fin de aumentar la superficie expuesta al ambiente y de obtener dispositivos más fáciles de transportar y de ubicar en forestaciones, se condujo la experimentación hacia el desarrollo de esferas. Las esferas poseen una alta relación volumen/superficie, lo cual es muy beneficioso para la preparación de dispositivos de liberación controlada y prolongada en el tiempo. El tercer tipo de dispositivos preparados fue el de esferas simples de alginato y de quitosano. Ambos materiales fueron sintetizados por coacervación simple. El quitosano mostró buena capacidad de formación de esferas y buena incorporación de los compuestos orgánicos evaluados. Sin embargo este polímero se comportó como un agente de retención excesivo ya que el único compuesto posible de cuantificar fue el Beta-Caroteno.Por otro lado, las esferas de alginato mantienen la forma esférica adecuada e incorporan un alto porcentaje de los compuestos de interés. Sin embargo poseen también ciertas debilidades, tales como la salida demasiado rápida del compuesto incorporado, ya sea durante el lavado de las esferas o por sus propiedades de retención intrínsecas. Estas debilidades debieron ser superadas desde la preparación de las mismas, sumando compuestos que recubren la esfera y que colaboren a disminuir la porosidad del mismo. En este sentido, la carga negativa del alginato otorgada por sus grupos COO- le confiere posibilidad de interacción con otros polímeros de carga opuesta y de esta manera amplia posibilidades de mejorar las condiciones desfavorables detectadas. Así, la experimentación de la presente tesis doctoral se condujo al desarrollo de esferas combinadas. En este sentido, y ya en la segunda etapa de experimentación del presente trabajo, se realizaron esferas combinadas sintetizadas con las dos opciones alternadas de ubicación de los polímeros, es decir se sintetizaron esferas con un corazón de quitosano y una cubierta de alginato y esferas con un corazón de alginato y una cubierta de quitosano. Las de corazón de quitosano fueron realizadas por el método de coacervación compleja, en el cual a partir del contacto entre ambos polímeros se produce la unión de los grupos carboxílicos del alginato y los grupos amino del quitosano. Si bien los estudios de caracterización por FT-IR y microscópicos revelaron la presencia de ambos polímeros en los dispositivos, las esferas presentaron pobres propiedades mecánicas, adjudicadas principalmente a la baja eficiencia de las interacciones, electrostáticas o covalentes. Este tipo de interacciones no pudieron dar origen a un retículo estable, por lo que la experimentación se condujo hacia el otro tipo de esferas combinadas, las de corazón de alginato y cubierta de quitosano. Estas esferas fueron ampliamente caracterizadas por medio de estudios de FT-IR, DSC, SEM y fotografías ópticas. Para el estudio de sus propiedades se modificaron diversas variables de síntesis en pos de conocer el efecto sobre el hinchamiento y sus propiedades mecánicas; ya que ambas características se encuentran totalmente relacionadas con el grado de entrecruzamiento de las esferas y por ende con la capacidad y tiempo de liberación de compuestos incorporados en ellas. Las variables que más influyeron en el comportamiento final de los dispositivos fueron el pH de la solución gelificante y la relación molar Ca2+/COO-. Estos dos parámetros afectan por un lado el grado de ionización de los grupos COO- del alginato y por otro lado, el porcentaje de Calcio disponible para conformar la estructura “caja de huevo” característica de esta interacción. A partir de estos estudios de las propiedades y de los estudios de liberación de BC, STOL, STONA y 3-PEN se pudieron definir las condiciones de preparación consideradas óptimas para los ensayos biocomportamentales de atracción que seguían a esta sección experimental. Así las condiciones de concentración de alginato de 4% p/v, el pH y la relación molar Ca2+/COO- de la solución gelificante de 9 y 3,5 respectivamente y un tiempo de curado de 10 minutos fueron las utilizadas para preparar las esferas con las que se comprobó la efectividad de atracción con el insecto en cuestión. En la última sección de esta tesis doctoral, se realizaron ensayos de atractancia de los insectos hacia los dispositivos por medio del uso de un olfatómetro. Los resultados obtenidos sugieren que los dispositivos elegidos como liberadores de feromonas se comportaron de manera adecuada para provocar el efecto de atracción de hembras de Megaplatypus mutatus Valladares, Gabriela A. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Strumia, Miriam Cristina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Strumia, Miriam Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigación y Desarrollo en Ingeniería de Procesos; Argentina. González Audino, Paola Andrea. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Unidad de Investigación y Desarrollo Estratégico para la Defensa; Argentina. Rubiales de Barioglio, Susana Elizabeth. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Farmacología; Argentina. Rossi, Roberto Arturo. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Aranguren, Mirta Inés. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; Argentina. Rubiales de Barioglio, Susana Elizabeth. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Farmacología Experimental de Córdoba; Argentina.

En el presente trabajo se realizaron reacciones de polimerización en solución y en emulsión, con el fin de obtener productos de carácter biodegradable a partir del oleato de metilo. En las polimerizaciones en solución, se utilizaron dos iniciadores de radicales libres distintos: el dihidrocloruro de 2,2-azobis-(2-amidopropano) y el azobisisobutironitrilo (AIBN), así mismo se utilizó un iniciador aniónico, el 4- dimetilaminopiridina (DMAP). El primero se utilizó para polimerizar el oleato demetilo con N,N-metilenbisacrilamida como agente entrecruzante. El segundo se utilizó para intentar polimerizar el oleato de metilo sin agente entrecruzante. Mientras que el último se empleó para polimerizar el epóxido del oleato de metilo con y sin agente entrecruzante. También se realizaron polimerizaciones en emulsión utilizando dioctil sulfosuccionato de sodio como surfactante. Por último, se utilizaron técnicas de espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FT-IR) y de cromatografía de capa fina para analizar los resultados. In the present study, solution and emulsion polymerizations were carried out for obtaining biodegradable products, using methyl oleate as starting material for the reactions. In solution polymerizations two free radical initiators were use; 2,2- azobis (2-amidopropane) dichloride and azobisisobutyronitrile (AIBN). Also anionic initiator 4-dimethylaminopirydine (DMAP) was used. The first was used to polymerize methyl oleate with N,N- methylenbisacrylamide. The second was used to polymerize methyl oleate without a crosslink agent. The last was used to polymerize methyl oleate epoxide with and without crosslink agent. Also emulsion polymerizations were done using sodium dioctyl sulfosuccinate as surfactant. Fourier transformed infrared spectroscopy (FT-IR) and thin layer chromatography (TLC) was used for analyzing the results.

Máster en Ingeniería Industrial

La presente tesis tiene como objetivo la síntesis y caracterización de copolímeros del tipo estadísticos y tribloque a partir de monómeros de 2- oxazolinas. Los copolímeros estadísticos fueron elaborados a partir de los monómeros 2-isopropil-2-oxazolina (ISOXA) y 2-carboxietil-2-oxazolina (ESTEROXA) dispuestos en posiciones aleatorias en la cadena polimérica. Los copolímeros tribloque contuvieron en su estructura bloques de poli(2-isopropil-2-oxazolina) y de poli(2-carboxietil-2- oxazolina). En algunos de estos copolímeros estadísticos y tribloque fue utilizado el monómero 2-undecil-2-oxazolina (UndOXA) para variar la temperatura de transición conformacional (LCST). La síntesis de todos los copolímeros estadísticos y tribloque fue realizada mediante la polimerización catiónica por apertura de anillo de los monómeros de 2- oxazolina iniciada por el 1,4-dibromo-buteno (DBB). Los copolímeros tribloque fueron obtenidos por el método de adición secuencial de monómeros, en el cual uno de los monómeros es polimerizado primero y después el segundo monómero es adicionado al sistema de reacción. Posteriormente los copolímeros estadísticos y tribloque fueron sometidos a hidrólisis en condiciones moderadas de tal forma que solo se hidrolicen los grupos éster, de la poli(2-carboxietil-2-oxazolina), mas no los grupos amida. Se realizaron mediciones de porcentaje de transmitancia vs. Temperatura de soluciones acuosas de estos polímeros hidrolizados con el fin de determinar su temperatura de transición conformacional (LCST) a diferentes grados de pH. Se obtuvo como resultado que los copolímeros estadísticos y tribloque mostraron doble sensibilidad, al pH y a la temperatura. A pH bajos, los copolímeros sufren transición conformacional a temperaturas bajas y a pH intermedios o altos la transición ocurre a temperaturas más elevadas. Las temperaturas de transición conformacional obtenidas para los diferentes copolímeros fue función de la relación molar ISOXA/ESTEROXA existente en estos. Se pudo determinar también que los copolímeros que contuvieron al monómero UndOXA en su estructura experimentaron una disminución de su LCST debido a la hidrofobicidad de este monómero. Los polímeros fueron caracterizados estructuralmente por resonancia magnética nuclear (RMN) y mediante la cromatografía de permeación el gel (GPC) se pudo determinar sus pesos moleculares y polidispersión. Los copolímeros estadísticos y tribloque sintetizados en la presente tesis podrían encontrar aplicaciones como sensores térmicos y de pH, como modificadores de superficies y para aplicaciones en medicina como, por ejemplo, en el transporte y liberación controlada de fármacos, entre otros. Tesis

Tesis (Ingeniero Industrial)-- Corporación Universitaria Autónoma de Occidente, 1990 Pregrado Ingeniero(a) Mecánico(a)

El proyecto consistirá en el diseño de la función de curado de una máquina de fabricación aditiva basada en tecnología DLP (Digital Light Processing). Para ello se hará un estudio de los elementos que intervienen en dicha función: resinas, fotoiniciadores, fuentes de luz y superficies de cama. El estudio constará del análisis de los elementos, diseño de experimentos, experimentos, interpretación de los resultados obtenidos y selección de los elementos más adecuados. Se completará con el prediseño de una impresora 3D, lo que implicará a su vez el prediseño de los componentes mecánicos y eléctricos relacionados con los experimentos realizados. -Análisis de los elementos: Se buscará una serie de candidatos según las características deseadas para el funcionamiento de la máquina. Finalmente, se elaborará una lista de todos los candidatos para cada uno de los elementos. Se recopilarán las características básicas de cada uno de ellos y se justificará su elección según propiedades. Los elementos a analizar son resinas, fotoiniciadores, fuentes de luz y superficies de cama. - Diseño de experimentos: El objetivo es conocer mejor el comportamiento de los distintos elementos y hacer una primera selección entre los candidatos. Teniendo en cuenta estos objetivos se diseñarán los distintos experimentos. -Experimentos: Realización de los experimentos diseñados y toma de resultados para su posterior tratamiento, análisis e interpretación. Esta fase ayudará a familiarizarse con el futuro funcionamiento que tendrá el prediseño final. -Interpretación de resultados: Con los datos obtenidos en los experimentos se analizarán y se interpretarán para conocer la influencia de las variables en el prediseño de la máquina. -Selección: Con los datos y su interpretación se seleccionarán los candidatos finales a incluir en el prediseño, justificando su elección en los datos obtenidos. -Prediseño: Se prediseñará una impresora con tecnología DLP, consistente en una fuente de luz activada mediante máscara proyectada desde la parte inferior a una cama translúcida que albergará la resina en la que se producirá capa por capa la pieza soportada por una bandeja con movimiento ascendente.

El presente informe presenta las funciones del Supervisor de Producción de Planta de Polimerización de la empresa Sudamericana de Fibras S.A., empresa dedicada a la producción y comercialización de fibras acrílicas textiles, certificada con sistema de gestión de calidad ISO 9001:2000. El informe inicia con una breve descripción de la empresa Sudamericana de Fibras S.A. y de cada una de las unidades del proceso de producción, sus plantas de producción y de sus productos finales. Luego se menciona en forma detallada del proceso de producción del poliacrilonitrilo en la unidad de Polimerización, que es la primera etapa de la producción de la fibra acrílica. Esta parte comprende una descripción de los principales equipos, su funcionamiento y variables de control del proceso. Se describe también técnicas de gestión y supervisión, como el control estadístico de proceso y el mantenimiento productivo total, mediante aplicaciones realizadas en Planta. Los conceptos teóricos de las operaciones unitarias que permiten la comprensión del proceso, junto con el conocimiento de técnicas de gestión, nociones de mantenimiento y el ejercicio de una supervisión eficaz basada en el liderazgo, son pilares para una gestión idónea en la supervisión de la producción. Trabajo de suficiencia profesional

En el presente informe se muestra la importancia de la evaluación de las propiedades físico mecánicas de las espumas flexibles de poliuretano cuando se le añade una carga inorgánica a la formulación química de las muestras: 20%, 30% y 40% de concentración de carbonato de calcio (CaCO3). La metodología utilizada para el diseño experimental del presente informe se basó en un proceso discontinuo, en la cual se procedió a la polimerización de las reacciones principales de los uretanos incluyendo las reacciones de expansión y gelificación obteniéndose una muestra inicial libre de carbonato de calcio y a las tres muestras adicionales, ¡se les reemplazo parte de masa de polio! convencional por carbonato de calcio en concentraciones de 20%, 30% y 40%, respectivamente. Finalmente se realizó un estudio de la variación en las concentraciones de las cargas inorgánicas (CaCO3) y la evaluación del comportamiento de cada uno en las espumas flexibles de poliuretano mediante los análisis de las propiedades de densidad, dureza, resistencia al desgarro, prueba de tensión, elongación, flujo de aire y resiliencia, dichos análisis de propiedades físico mecánicas fueron evaluados por métodos estandarizados basados en la Norma ASTM D 3574 - 2011: "Flexible Cellular Materials - Slab, Bonded and Molded Urethane Foams". La inserción de partículas de carbonato de calcio en las celdas de las espumas varía considerablemente las propiedades físico mecánicas de las espumas, la utilización como relleno de la superficie sólida para la nucleación heterogénea de la célula, influye en la estructura y promueve las características de dureza de la espuma flexible de poliuretano, justamente las espumas con estas cualidades son de interés para muchos sectores de la economía. Trabajo de suficiencia profesional

En este trabajo se fabricaron membranas sólidas de polímeros electrolitos y se realizó su caracterización micro-estructural -- Se usaron como matrices poliméricas Polialcohol de vinilo (PVOH) y el Polietilenglicol (PEG), este último con diferentes pesos moleculares de 600, 1000 y 1500 -- El material electrolito encargado de aportar los iones al sistema es el Perclorato de Litio (LiClO4) adicionado a diferentes concentraciones -- La preparación de las membranas se elaboró por medio de disolución y agitación magnética -- La caracterización de las membranas por análisis térmico mediante calorimetría de barrido diferencial (DSC), demuestran que el Perclorato de Litio (LiClO4) modifica la estructura cristalina. Al adicionar el electrolito se forman sales complejas con la estructura del polímero, disminuyendo la cristalización y difuminando la temperatura de fusión -- La sal aumenta la movilidad de los segmentos de cadena, ya que se presenta un desplazamiento de la temperatura de transición vítrea (Tg) de 80oC a menores valores de aproximadamente 55oC -- Cuando se adiciona PEG el desplazamiento de la Tg es más pronunciado, mostrando que el Polietilenglicol mejora la movilidad en los sistemas con LiClO4 -- El comportamiento pseudoplástico de las membranas se mostró por medio del análisis reológico, donde se ve reducida la viscosidad al aumentar la velocidad de deformación -- El comportamiento del módulo de almacenamiento versus el módulo de pérdida en función de la temperatura, revelan que los sistemas de polímeros electrolitos son estables mecánicamente a partir de temperatura ambiente hasta alcanzar aproximadamente los 140oC -- Cuando se modifica el sistema con el aumento del peso molecular del Polietilenglicol, la temperatura a la cual cae el módulo de almacenamiento es mayor mostrando que el aumento en el peso molecular del PEG modifica mayormente la movilidad molecular -- El comportamiento eléctrico de las membranas de polímeros electrolitos fué analizado mediante Impedancia AC -- El sistema conformado con PEG1500: PVOH40% + PEG1500-30% + LiClO4-30 %, evidenció una mejora de la movilidad de iones a través de las cadenas con el aumento en el peso molecular -- Se obtuvo un mayor valor de conductividad iónica a temperatura ambiente de 4, 60x10-3Scm-1 para el sistema con mayor contenido de sal -- Los resultados se ajustaron a los modelos VTF y Arrhenius, por medio de los cuales se obtuvieron los valores de la energía de activación para las membranas -- A medida que aumenta el contenido de la sal la energía de activación disminuye y a mayor peso molecular del PEG se requiere menos energía para que los iones de Litio pasen de un lugar a otro -- En el estudio de relajación dieléctrica para este tipo de materiales, se determinó que el transporte de iones depende de la frecuencia obedeciendo la ley de Jonscher -- La permitividad dieléctrica mostró que a bajas frecuencias las membranas se polarizan a largo alcance por efecto de los electrodos bloqueantes, el cual aumenta con la adición del Perclorato de Litio -- A altas frecuencia el movimiento de los portadores de carga son más rápidos dando lugar a tiempos de relajación bajos a corto alcance, esto es determinado mediante el módulo dieléctrico -- Con el estudio de la relajación dieléctrica en el dominio del tiempo, se realizó ajuste a los datos de la parte imaginaria del módulo dieléctrico al modelo Kohlrausche-William-Watts (KWW) y se mostró que el pico en el módulo dieléctrico (M”) respecto a la frecuencia muestra que el proceso de relajación se ha activado térmicamente -- Por último, la conductividad para altas frecuencias según Jonscher indican que para estos materiales están correlacionados el movimiento de los iones con las propiedades de relajación a altas frecuencias

Del colorante de la "hierba santa" Cestrum hediondinum D., se separó seis fracciones. El sólido de la fracción C presenta ëmax.546 nm (BI), 282 nm (BII) y un hombro a 328 nm. El precipitado de la fracción A, ëmax. 520 nm (BI), 280 nm (BII); ambos polimerizan con formaldehído en medio ácido oxálico a un pH entre 3,0 a 4,0. Esto es confirmado por el estudio espectroscópico IR de los sólidos obtenidos, los que muestran la aparición de bandas 1452 cm-1 y 778 cm-1, correspondientes al grupo metileno. El estudio espectroscópico IR del sólido polimérico de la fracción C con tricloruro de aluminio nos muestra bandas fuera del intervalo normal 2993 cm-1 y 2465,72 cm-1 y la variación en las señales 1312 cm-1 y 1073 cm-1, todas relacionadas a los enlaces C-O y O-H fenólicos. El estudio SEM del sólido polimérico de la fracción C con aluminio (III) no muestra una adsorción uniforme. Of the coloring of the "hierba santa" Cestrum hediondinum D., they separated six fractions. The solid of the fraction C ëmax 546 nm (BI), 282 nm (BII) and a shoulder to 328 nm. The precipitate of the fraction A, ëmax 520 nm (BI), 280 nm (BII); polymerised with formaldehyde in oxalic acid at a pH between 3,0 to 4,0. Is This confirmed by the IR spectroscopic study of the obtained solids those that show the appearance of bands 1452 cm-1 and 778 cm-1, corresponding to the methylene group, which would confirm the polymerization. The IR spectral studies of solid polymer of the fraction C with aluminum trichloride shows us bands outside of the normal interval 2993 cm-1 and 2465,72 cm-1 and the variation in the signs 1312 cm-1 and 1073 cm-1 all related to the connection C-O and O-H phenols. The study SEM of the solid polymer of the fraction C with aluminum (III), not being uniform the adsorption.

Tesis Univ. Granada. Departamento de Electrónica y Tecnología de Computadores, The research was carried out within the framework of a scholarship supported financially by the Erasmus Mundus External Cooperation Window and within the research Project n. TEC2010-16211 supported financially by the Ministerio de Educación y Ciencia and Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER)

In this work the synthesis of magnetite nanoparticles by coprecipitación in inverse microemulsion, which were introduced inside the pores of the polystyrene nanoparticles is reported. The nanoparticles of porous polystyrene were synthesized by heterogeneous polymerization in semicontinuo, which were employed like cover polymeric due to their biocompatibility and biostability. Through the analysis by X-ray diffraction was verified the structure of the magnetite, and estimated its average diameter of 9 nm. The polystyrene nanoparticles loaded with magnetite were prepared in different compositions magnetite/polymer and were determined by the test of magnetization that the magnetic moment (emu/g) is increased when the content of magnetite in the porous of polystyrene nanoparticles is increased. En el presente trabajo se reporta la síntesis de nanopartículas de magnetita por coprecipitación en microemulsión inversa, las cuales fueron luego introducidas dentro de los poros de las nanopartículas de poliestireno. Las nanopartículas de poliestireno poroso fueron sintetizadas por polimerización heterogénea en semicontinuo, las cuales se emplearon como cobertura polimérica debido a su biocompatibilidad y bioestabilidad. Mediante el análisis por difracción de rayos-X se pudo comprobar la estructura de la magnetita (unifásica), y estimar su diámetro promedio de 9 nm. Las nanopartículas de poliestireno cargadas con magnetita fueron preparados en diferentes composiciones magnetita/polímero y se determinó mediante pruebas de magnetización que el momento magnético (emu/g) se incrementa al aumentar el contenido de magnetita en las partículas porosas.

En el presente trabajo se reporta la síntesis de nanopartículas de magnetita por coprecipitación en microemulsión inversa, las cuales fueron luego introducidas dentro de los poros de las nanopartículas de poliestireno. Las nanopartículas de poliestireno poroso fueron sintetizadas por polimerización heterogénea en semicontinuo, las cuales se emplearon como cobertura polimérica debido a su biocompatibilidad y bioestabilidad. Mediante el análisis por difracción de rayos-X se pudo comprobar la estructura de la magnetita (unifásica), y estimar su diámetro promedio de 9 nm. Las nanopartículas de poliestireno cargadas con magnetita fueron preparados en diferentes composiciones magnetita/polímero y se determinó mediante pruebas de magnetización que el momento magnético (emu/g) se incrementa al aumentar el contenido de magnetita en las partículas porosas., In this work the synthesis of magnetite nanoparticles by coprecipitación in inverse microemulsion, which were introduced inside the pores of the polystyrene nanoparticles is reported. The nanoparticles of porous polystyrene were synthesized by heterogeneous polymerization in semicontinuo, which were employed like cover polymeric due to their biocompatibility and biostability. Through the analysis by X-ray diffraction was verified the structure of the magnetite, and estimated its average diameter of 9 nm. The polystyrene nanoparticles loaded with magnetite were prepared in different compositions magnetite/polymer and were determined by the test of magnetization that the magnetic moment (emu/g) is increased when the content of magnetite in the porous of polystyrene nanoparticles is increased.

The technique named semicontinousheterophase polymerization was used to synthesize mesoporous polystyrene nanoparticles. The developed process was under monomer-starved conditions which monomer was continously added to the reactor containing an aqueous solution of emusifier and initiator. The effects of the rate of organic mixture addition and concentration of initiator on kinetic behavior, the particle size, pore diameter and porosity were studied.The results obtained were as follows: the conversions were near to 95% (≈ 20% content of solids), with particle size between 15 and 30 nm with low polydispersity, pores size between 4 and 6 nm and porosity between 10 and 30%. According to the results’ statistical analysis, the conversion, the particle and pore size depend directly on the rate of the organic mixture addition and not on the concentration of initiator. On the other hand, the porosity is directly proportional to the rate of organic mixture addition and inversely proportional to the concentration of initiator. La técnica de polimerización heterogénea en semicontinuo fue empleado para sintetizar nanopartículas de poliestirenomesoporosas. Las polimerizaciones se llevaron a cabo a condiciones de avidez de monómero en la cual el monómero fue continuamente alimentado al reactor que contenía una solución acuosa de tensioactivo e iniciador. Se ha estudiado los efectos del flujo de dosificación de mezcla orgánica y concentración del iniciador en el comportamiento cinético, los diámetros de partícula y poro y porosidad. Los resultados obtenidos fueron los siguientes: Se obtuvieron conversiones cerca de 95% (aproximadamente 20% de contenido de sólidos), con tamaño de partícula entre 15 y 30 nm con baja polidispersidad, diámetros de poro entre 4 y 6 nm y porosidad entre 10 y 30%. De acuerdo con el análisis estadístico de los resultados, la conversión, el tamaño de partícula y la de poro depende directamente del flujo de dosificación de la mezcla orgánica y no dependen de la concentración del iniciador. Por otro lado, la porosidad es directamente proporcional al flujo de dosificación de la mezcla orgánica e inversamente proporcional a la concentración del iniciador.

La técnica de polimerización heterogénea en semicontinuo fue empleado para sintetizar nanopartículas de poliestirenomesoporosas. Las polimerizaciones se llevaron a cabo a condiciones de avidez de monómero en la cual el monómero fue continuamente alimentado al reactor que contenía una solución acuosa de tensioactivo e iniciador. Se ha estudiado los efectos del flujo de dosificación de mezcla orgánica y concentración del iniciador en el comportamiento cinético, los diámetros de partícula y poro y porosidad. Los resultados obtenidos fueron los siguientes: Se obtuvieron conversiones cerca de 95% (aproximadamente 20% de contenido de sólidos), con tamaño de partícula entre 15 y 30 nm con baja polidispersidad, diámetros de poro entre 4 y 6 nm y porosidad entre 10 y 30%. De acuerdo con el análisis estadístico de los resultados, la conversión, el tamaño de partícula y la de poro depende directamente del flujo de dosificación de la mezcla orgánica y no dependen de la concentración del iniciador. Por otro lado, la porosidad es directamente proporcional al flujo de dosificación de la mezcla orgánica e inversamente proporcional a la concentración del iniciador., The technique named semicontinousheterophase polymerization was used to synthesize mesoporous polystyrene nanoparticles. The developed process was under monomer-starved conditions which monomer was continously added to the reactor containing an aqueous solution of emusifier and initiator. The effects of the rate of organic mixture addition and concentration of initiator on kinetic behavior, the particle size, pore diameter and porosity were studied.The results obtained were as follows: the conversions were near to 95% (≈ 20% content of solids), with particle size between 15 and 30 nm with low polydispersity, pores size between 4 and 6 nm and porosity between 10 and 30%. According to the results’ statistical analysis, the conversion, the particle and pore size depend directly on the rate of the organic mixture addition and not on the concentration of initiator. On the other hand, the porosity is directly proportional to the rate of organic mixture addition and inversely proportional to the concentration of initiator.

Este trabajo de fin de Máster describe la síntesis y caracterización de los complejos [Rh(COD)(NHC)Cl] (X = Br, Cl) (NHC = 1-(3-triisopropoxisililpropil)-3-(2-metoxietil)-2-ilideno-imidazol), la inmovilización del compuesto [Rh(COD)(NHC)Cl] en un soporte inorgánico (MCM-41) y un estudio comparativo de su actividad como precursores catalíticos en procesos de hidrosililación acetofenona y de síntesis de poli(sililéteres). Los complejos [Rh(COD)(NHC)X] (X = Br, Cl) se han preparado mediante la reacción de las sales de bromuro o cloruro de 1-(3-triisopropoxisililpropil)-3-(2-metoxietil)-imidazolio con [Rh(COD)(-OMe)]2 (COD = 1,5-ciclooctadieno). La reacción del grupo triisopropoxisilil del ligando con los grupos Si-OH de la superficie del sólido (MCM-41) ha permitido la inmovilización del precursor catalítico [Rh(COD)(NHC)Cl] en MCM-41, los sólidos resultantes de esta reacción han sido completamente caracterizados mediante análisis ICP de rodio, TEM, IR, 13C y 29Si CP MAS. Se ha realizado un estudio comparativo de la actividad de los precursores catalíticos preparados en la reacción de hidrosililación de acetofenona con 1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano. Los resultados indican que esta reacción es catalizada eficazmente por los catalizadores, tanto homogéneos como heterogéneos, siendo el sistema homogéneo más activo. Además se ha demostrado que en el caso de los catalizadores homogéneos el ligando haluro tiene una gran influencia en la actividad del proceso, siendo más activo el derivado cloruro. Así mismo, se ha demostrado que el sistema heterogéneo puede ser reutilizado durante varios ciclos manteniendo su eficacia. Ambos sistemas catalíticos, homogéneo y heterogéneo, son efectivos en la co-polimerización de tereftalaldehído y 1,1,3,3,5,5-hexametiltrisiloxano, para dar lugar a la formación de poli(sililéteres). Los co-polimeros obtenidos han sido caracterizados mediante espectroscopia de RMN de 1H, 29Si{1H} y 13C{1H}, GPC y TGA. Los copolímeros con mayor peso molecular se obtuvieron empleando el sistema heterogéneo (Mw = 94.000). El estudio de la reacción de co-polimerización mediante cromatografía de gases indica que los monómeros se consumen totalmente en los primeros momentos de la reacción lo cual junto al hecho de que los pesos moleculares de los co-polímeros aumentan gradualmente con el tiempo esta de acuerdo con un mecanismo de polimerización por pasos.

En la Tesis se desarrollan diferentes aspectos de la simulación computacional de polímeros en disolución. Uno de los capítulos de la tesis trata sobre las diferencias existentes entre los valores del coeficiente de difusión traslacional calculados mediante diferentes algoritmos. Otro capítulo establece una comparación entre cuatro algoritmos diferentes para el cálculo de trayectorias mediante dinámica browniana. Finalmente, en los dos últimos capítulos de la Tesis se detalla la aplicación de un procedimiento de simulación multiescala desarrollado por nuestro grupo de investigación al caso de polímeros hiperramificados y al de copolímeros anfifílicos termosensibles, y la comparación de los resultados obtenidos en cada caso a resultados obtenidos en laboratorio por otros investigadores, In this Thesis, different aspects of the computational simulation of polymers in solution are developed. One of the chapters is about the differences observed among the values of the translational diffusion coefficient calculated by means of different algorithms. Another chapter establishes a comparison between four different browniand dynamics algorithms for the calculation of trajectories. Finally, in the two last chapters of the Thesis verse about the application of a multiscale simulation procedure developed by our group to the cases of hyperbranched polymers and thermoresponsive amphiphilic copolymers, and comparing the results to the experimental data obtained by other researchers.

Oligómeros de ácido láctico funcionalizados con ácido itacónico (PLIA) y oligómeros de ácido láctico funcionalizados con ácido maléico (PLMA) fueron obtenidos por poliesterificación directa empleando octoato de estaño (Sn(Oct)2) como catalizador. La reacción de polimerización fue ajustada a 150 °C y 23,7 KPa para PLIA con tiempos entre 5 y 16 horas, y entre 1 % y 9 % molar de ácido itacónico; además la reacción para la obtención de PLMA fue dada a 120 °C y 23,7 KPa para los mismos tiempo de reacción . La temperatura de transición vítrea (Tg) de los prepolímeros está entre -17 °C y 19 °C dependiendo del tipo y concentración de ácido dicarboxílico y del tiempo de reacción. La estructura química de los oligómeros fue estudiada por 1HRMN, 13CRMN. Además aprovechando la doble funcionalidad de los monómeros dicarboxílicos, se elaboraron copolímeros por reacción en cadena de los oligómeros con monómeros acrílicos como ácido acrílico, ácido metacrílico y metacrilato de metilo. La polimerización se realizó por la técnica de solución y como iniciador se usó peróxido de benzoilo (BPO). De acuerdo al monómero acrílico la temperatura de reacción estuvo entre 70 °C y 90 ºC. La estructura química de los copolímeros se determinó por 1HRMN. Así mismo, la degradabilidad tanto de los oligomeros como de los polímeros fue determinada por degradación hidrolítica y enzimática y fueron evaluadas mediante microscopía electrónica de barrido (SEM) interpretándose el mecanismo de degradación como erosión. / Abstract. Lactic acid oligomers functionalized with itaconic acid (PLIA) and with maleic acid (PLMA) were obtained by direct polyesterification using tin octoate (Sn (Oct)2) as catalyst. The polymerization reaction was adjusted to 150 ° C and 23.7 kPa for PLIA and between 5 and 16 hours, and 1 % and 9 % mol of itaconic acid furthermore; the reaction to obtain PLMA was given to 120 °C and 23.7 kPa for the same reaction time. The glass transition temperature (Tg) of the prepolymers were between -17 °C and 19 °C depending on the type and concentration of dicarboxylic acid and reaction time. The chemical structure of the oligomers was studied by 1HNMR and 13CNMR. Also, taking advantage of the dual functionality of the dicarboxylic monomers, copolymers were prepared by chain reaction of oligomers with acrylic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and methyl methacrylate. The polymerization was carried out by the technique of solution and was used as the initiator benzoyl peroxide (BPO). Acrylic monomer according to the reaction temperature was 70 °C and 90 ºC. The chemical structure of copolymers was determined by 1HNMR. Likewise, the degradability of both oligomers and polymers was determined by hydrolytic and enzymatic degradation and were evaluated by scanning electron microscopy (SEM). The degradation was interpreted as erosion mechanism. Maestría

El objetivo general de esta tesis fue interdisciplinar el estudio estructural de nuevos compuestos con potencial capacidad de tautomerizar con la ciencia de materiales mediante la fabricación de polímeros con dichas estructuras como unidades precursoras. Los materiales poliméricos así obtenidos, también con posible capacidad de tautomerizar, se proyectaron someter a un proceso de nanoestructuración para luego evaluar sus diferentes propiedades y compararlas con las correspondientes a los polímeros no nanoestructurados. Por último, se pretendió pensar en posibles aplicaciones de estos nuevos “Polímeros Tautoméricos Nanoestructurados”. Estos resultados conducirían a proyectar las aplicaciones de estos nuevos Polímeros Tautoméricos Nanoestructurados en diversas áreas de relevancia industrial o biotecnológica. Los objetivos específicos planteados fueron los siguientes: 1) Síntesis e identificación de una familia de β-hidroxinitrilos y β-cetonitrilos de variada sustitución; 2) Determinación de las constantes de equilibrio presentes en las familias en fase gaseosa y en solución. Efecto de los sustituyentes sobre el desplazamiento del equilibrio. Estudios espectrométricos (Resonancia Magnética Nuclear y Espectrometría de Masa); 3) Análisis de la reactividad de dichos compuestos bajo condiciones de polimerización radical térmica y empleando energía de microondas; 4) Evaluación estructural de los polímeros obtenidos; 5) Análisis de las propiedades de los polímeros: en solución (viscosidad, pesos moleculares promedio) y en estado sólido (temperatura de transición vítrea, resistencia tensil); 6) Por último, se planteó el nanomoldeo de los polímeros obtenidos en plantillas porosas de alumina anódica para obtener nanoestructuras poliméricas unidimensionales. Estudio morfológico y análisis comparativo de las propiedades del material en masa y nanoestructurado., Facultad de Ciencias Exactas

S. cerevisiae (budding yeast) is particularly powerful to study the relation between the molecular mechanisms of actin regulation and its biological significance due to its powerful molecular and genetic methods, well-established biochemical techniques, and development of live cell imaging and immuno-electron microscopy. Further, budding yeast has a simple cytoskeleton but the molecular mechanisms controlling its remodeling are conserved from yeast to mammals. Interestingly, a dynamic actin cytoskeleton is mandatory for endocytosis in S. cerevisiae. In this organism the formation of the primary endocytic profiles in yeast occurs concomitant with the assembly of a complex actin structure (the endocytic actin module), which includes the actin nucleator Arp2/3 complex. Consistent with observations indicating that the myosin-I Myo5 in complex with the WIP homolog Vrp1 is a major Arp2/3-dependent actin nucleating promoting factor (NPF) driving productive membrane invagination, our laboratory has demonstrated that the C-terminal domain of Myo5 immobilized on the surface of Sepharose beads induces assembly of the endocytic actin module in the presence of yeast extracts. Analysis of the in vitro actin assembly assay demonstrated that Myo5 is phosphorylated by the casein kinase CK2 at the serine 1205 during the assay. In this study, we have characterized the CK2 activity that phosphorylates Myo5 at the C-terminus and investigated the functional significance of this phosphorylation in vivo and in vitro. Our results indicate that a non-tetrameric and particulate-associated CK2 activity that includes the catalytic subunit Cka2 but not Cka1 or the regulatory subunits Ckb1 and Ckb2 phosphorylates Myo5 S1205. Our results also indicate that this phosphorylation event down-regulates the assembly of complex actin structures in vitro and slows down the internalization process and the dissociation of the myosin from the plasma membrane in vivo. The Cka2-mediated phosphorylation at Myo5 S1205 does not seem to regulate the affinity of the NPF for the Arp2/3 complex but rather down-regulates the interaction of Myo5 with its co-activator Vrp1. This phosphorylation also increases directly or indirectly the binding of the myosin to the endocytic coat components Sla1 and Pan1 and to the syndapin Bzz1, suggesting that the phosphorylation event occurs late during the maturation of the endocytic invagination. Finally, our data suggest that Cka2 have endocytic targets other than Myo5 and that its activity might also regulate early steps during the assembly of the endocytic coat., La levadura S. cerevisiae es un organismo modelo muy utilizado para estudiar los mecanismos moleculares que regulan el citoesqueleto actina y su función biológica, ya que los mecanismos moleculares que controlan la organización del citoesqueleto de actina están conservados, por lo que muchos de los descubrimientos realizados en S. cerevisiae son aplicables también en eucariotas superiores. Una de las principales funciones biológicas de la actina en S. cerevisiae es la formación de una vesícula endocítica. En este organismo, la formación de los perfiles endocíticos primarios ocurre de forma simultánea con el ensamblaje de una estructura de actina compleja (módulo de actina) que incluye al complejo nucleador de actina Arp2/3. Diferentes estudios indican que la miosina-I Myo5 junto su co-activador Vrp1 activan al complejo Arp2/3 produciendo la elongación del perfil endocítico. Nuestro laboratorio ha demostrado que el dominio C-terminal de Myo5 inmovilizado en la superficie de bolas de sefarosa induce el ensamblaje del módulo de actina en presencia de extracto de levadura. El análisis del ensayo demostró además que Myo5 está fosforilada por la quinasa CK2 en la S1205. En este estudio hemos caracterizado la actividad CK2 que fosforila a Myo5 en la S1205 y hemos investigado el significado funcional de dicha fosforilación in vivo e in vitro. Nuestros resultados indican que una actividad CK2 asociada a partículas, que incluye la subunidad catalítica Cka2 pero no Cka1 ni las subunidades reguladoras Ckb1 y Ckb2 fosforila la S1205 de Myo5. Esta fosforilación perturba la interacción entre Myo5 y su co-activador Vrp1, regulando negativamente la formación de las estructuras de actina complejas in vitro, y consistentemente, disminuyendo la velocidad de la internalización endocítica in vivo. Además, nuestros resultados también sugieren que Cka2 seguramente tiene otras dianas además de Myo5, y que su actividad podría regular otras fases iniciales durante la formación de la vesícula endocítica.

El ácido poliláctico (PLA), es un biopolímero termoplástico cuya molécula precursora es el ácido láctico. Debido a su biodegradabilidad, propiedades de barrera y biocompatibilidad, éste biopolímero ha encontrado numerosas aplicaciones ya que presenta un amplio rango inusual de propiedades, desde el estado amorfo hasta el estado cristalino; propiedades que pueden lograrse manipulando las mezclas entre los isómeros D(-) y L(+), los pesos moleculares, y la copolimerización. En este artículo se presenta una revisión actualizada de sus formas de polimerización, las propiedades físicas y mecánicas que lo hacen interesante, sus mecanismos de biodegradabilidad y reabsorción y sus aplicaciones en diferentes campos. Se revisa además el proceso de producción biotecnológica de su molécula precursora, destacándose el gran interés de los investigadores en la búsqueda de nuevos sustratos, nuevos microorganismos productores y diferentes métodos de purificación.

El presente artículo tiene como objetivo el modelado cinético de la polimerización de etileno usando catalizadores nometalocénicos basados en cromo a fin de correlacionar los datos experimentales obtenidos. Para lograr este fin, se propuso un modelo matemático con el cual se evaluaron dos mecanismos de reacción: el primero de coordinación/inserción, y el segundo de coordinación/inserción/transferencia de etileno. Para la resolución del sistema de ecuaciones, se desarrolló una rutina en Matlab® conformada por tres módulos con los cuales se inicializaron los parámetros cinéticos desconocidos y se minimizó la suma de los cuadrados de las diferencias entre los valores de tasas de producción horaria calculados y los experimentales. Las tasas predichas fueron comparadas, mediante técnicas estadísticas, con los valores experimentales obteniéndose un coeficiente de regresión R² = 0,989. Del análisis del efecto de la concentración de etileno sobre las velocidades de reacción, se observó que cuando la temperatura es menor a 302 K, la reacción es de primer orden a bajas concentraciones de etileno, y a altas concentraciones de etileno es de orden cero. Cuando la temperatura es igual o mayor a 302 K, la reacción resulta de primer orden para todo el rango de concentraciones de etileno considerado en este trabajo. This work was focused on the kinetic modeling of ethylene polymerization over homogeneous chromium non-metallocene catalyst in order to correlate the experimental data obtained. Pursuing this objective, a mathematical model which evaluates two reaction mechanisms was proposed: the first, coordination/insertion and the second, coordination/insertion/transfer of ethylene. To solve the system of equations, a routine in Matlab® was developed which is a set of two modules. The first module is the starting seeds for all unknown kinetic parameters, and the second one is a regression algorithm whose purpose is minimize the sum of the squares of the differences between the calculated reaction rate and experimental data. The predicted rates were compared with experimental data available, using statistical techniques, with regression coefficient R² = 0,989. From the analysis of the effect of ethylene concentration over reaction rates, it was observed that when the temperature is less than 302 K, the polymerization is a first-degree reaction at low concentrations of ethylene, while at high concentrations becomes a zero-degree reaction. By contrast, when the reaction temperature is equal or greater than 302 K, it is a first-degree reaction over the entire range of ethylene concentrations.

Los procesos de limpieza de chapa de acero son comunes en las fábricas cuyas cadenas de producción incluyen algún tipo de recubrimiento posterior como la pintura o la aplicación de capas protectoras contra la corrosión; en este sentido, los métodos convencionales de limpieza utilizados son el desengrase y el decapado químicos en el que se manejan una serie de compuestos peligrosos como el tricloroetilieno, el ácido sulfúrico, el ácido clorhídrico o el ácido fosfórico,… Una de las alternativas para reemplazar este tipo de procedimiento poco amigable con el medio ambiente y perjudicial para los trabajadores que no se encuentran debidamente equipados, es el plasma frío a baja presión. Pues este procedimiento es considerado una tecnología limpia (compatible con la naturaleza), moderna, fiable, de bajo costo y al mismo tiempo mucho más segura para los trabajadores. Por este motivo, en esta tesis se desarrolló un procedimiento de limpieza de chapa de acero para procesos de conformado impregnada con una mezcla de aceite SAE 40 y diesel mediante la utilización de plasma frío a baja presión, sin tomar en cuenta las capas de óxido que esta superficie pudiera tener.

[ES] El trabajo realizado en esta investigación persigue el objetivo general de generar conocimientos científicos y técnicos en el campo de la síntesis, funcionalización y aplicación de micropartículas poliméricas de poli (estireno-co-divinilbenceno) y basadas en poli (vinil alcohol). Otros objetivos más concretos son: a) obtención de resinas aniónicas basadas en micropartículas de poli (estireno-co- divinilbenceno) tipo gel. b) obtención de resinas aniónicas basadas en micropartículas macrorreticulares de poli (estireno-co-divinilbenceno). c) obtención de resinas aniónicas hidrofílicas basadas en micropartículas macdrorreticulares de poli (estireno-co-divinilbenceno) clorometiladas. d) obtención de resinas aniónicas basadas en micropartículas macrorreticulares de poli (vinil alcohol)., [EN] The work done in this research generally aims to generate scientific and technical knowledge in the field of synthesis, functionalization and application of polymeric microparticles of poly (styrene-co-divinylbenzene) and based on poly (vinyl alcohol). Other goals concrete are: a) obtaining anion resins based on microparticles of poly (styrene-co-divinylbenzene) gel. b) obtaining resins macroreticular anionic microparticles based on poly (styrene-co-divinylbenzene). c) obtaining anion resins macdrorreticulares hydrophilic microparticles based on poly (styrene-co-divinylbenzene) chloromethyl. d) obtaining resins macroreticular anionic microparticles based on poly (vinyl alcohol).

En el presente trabajo se estudió el proceso de formación y disolución de la malla de fibrina y la generación de plasmina en un grupo de pacientes con aborto recurrente (AR) debido a la presencia de anticuerpos antifosfolipídicos (N= 10), mujeres con AR sin el síndrome antifosfolipídico (SAF) (N= 6) y se comparó con un grupo de mujeres sanas (N= 8). Del grupo de pacientes estudiadas con SAF, nueve fueron positivas para anticuerpos anticardiolipina (aCL), cinco para la anti-b2-glicoproteína I (anti-b2GPI), cuatro para ambos anticuerpos, una para anticuerpos antiprotrombina (aPT) y anticoagulante lúpico (AL). El proceso de formación de la fibrina y su disolución fue estudiado por turbidimetría y la generación de plasmina mediante sustrato cromogénico S2251. Las curvas de polimerización de la(s) paciente(s) con AR sin SAF y AL presentaron un incremento en la pendiente y turbidez final, comparado con las del grupo control de mujeres sanas. La velocidad de disolución del coágulo fue mayor en la paciente con AL (21 ± 0) 10-4 DDO/seg y en las AR sin SAF (19,6 ± 5,7) 10-4 DDO/seg, comparado con el grupo control (14,5 ± 2,8) 10-4 DDO/seg. La generación de plasmina estuvo incrementada solamente en las AR sin SAF (85 ± 24%) comparado con 52 ± 3% en el grupo control, p= 0,005. Los cambios observados en el proceso de polimerización y fibrinólisis de la(s) paciente(s) con AR sin SAF y AL pudieran estar relacionados con el incremento en los niveles de fibrinógeno, mientras que los de la generación de plasmina con la entidad mórbida The present work was intended to study the process of fibrin formation and lysis and plasmin generation in a group of patients with recurrent miscarriage (RM), due to the presence of antiphospholipid antibodies (N= 10); as well as in women with RM without the antiphospholipid syndrome (APS) (N= 6), compared with those of a group of healthy women (N= 8). In the group of patients with APS, nine were positive for antibodies against cardiolipin (aCL), five for anti-b2-glycoprotein I (anti-b2GPI), four for both antibodies, and one for antibodies against prothrombin (aPT) and lupus anticoagulant (LA). Fibrin formation and lysis was followed by turbidity and plasmin generation using chromogenic substrate S2251. The polymerization curves from RM patients without APS and the LA patient showed an increased slope and maximum turbidity compared to those of the control group. The speed of lysis was higher in the LA patient (21 ± 0) 10-4 DOD/seg and the RM patients without APS (19.6 ± 5.7) 10-4 DDO/seg, compared to that of the control group (14.5 ± 2.8) 10-4 DDO/seg. Plasmin generation increased only in RM patients without APS (85 ± 24%) against the control group (52 ± 3%), p= 0.005. The changes observed in the fibrin polymerization and lysis process of women with RM without APS and LA seem to be related to their higher fibrinogen levels, while the increased plasmin generation was related to the patients´ morbidity

tesis que para obtener el grado de Doctor en Ciencias Químicas, presenta Francisco Javier Illescas Martínez ; asesor Ernesto Rivera García. XIV, 146, [18] páginas : ilustraciones, diagramas. Doctorado en Ciencias Químicas UNAM, Facultad de Química, 2011

Este proyecto tiene como objetivo principal la caracterización de uniones adhesivas caucho-metal realizando tratamientos superficiales a los sustratos -- Los tratamientos utilizados fueron de tipo mecánico (granallado) y químico (Primer) y tienen como finalidad modificar superficialmente uno de los sustratos para establecer si la resistencia de la unión adhesiva se modifica -- Para ello, se fabrican probetas tipo sándwich de caucho y metal y se ensayan a tracción de acuerdo a la norma ISO 1827 -- Los resultados obtenidos son graficados y analizados -- Posteriormente las superficies falladas fueron observadas mediante microscopía electrónica de barrido y se realizó un análisis de las micrografías

tesis que para obtener el grado de Doctor en Ciencias e Ingeniería de Materiales, presenta María Ortencia González Díaz ; asesor Larissa Alexandrova, Ronan Le Lagadec. v, 104, [5] páginas : diagramas. Doctorado en Ciencias e Ingeniería de Materiales UNAM, Instituto de Investigaciones en Materiales, 2011