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Trabajo presentado en el 3º Ciclo de Palestras sobre Peneiras Moleculares, celebrado en Campinas (Brasil) del 12 al 13 de noviembre de 2015., Zeolites are gene rally described as aluminosilicates belonging to the tectosilicates family whose framework is formed by a three dimensional array of corner-sharing T04 tetrahedral, where T atoms, either Si or Al, are at the centre of the tetrahedral, while oxygen atoms are located at each vertex. The tetrahedral are arranged in such a way that they leave intracrystalline cavities, which are filled with water molecules and the cations compensating the negative charge of the framework due to the presence of aluminium. This classical definition has been challenged in many ways by the materia ls discovered along the years in many research centers and laboratories ali over the world. Materia Is containing T atoms other than just Si and Al, or having carbon atoms replacing sorne of the oxygen atoms, are now easily available. Moreover, organic molecules are found replacing the conventional inorganic cations and water inside the cavities, while fluoride anions also played in sorne examples a structural role. 2-D materia Is have also been prepared, the size range of the windows giving access to the intracrystallline voids has expanded, and the architectural features of these materials are increasingly complex. Ahead from just cataloguing the new specimens, the way of thinking that has allowed reaching such leve! of variety will be charted in this presentation. In this way, and starting from the classical definition of zeolite materials, it will be shown .how basic chemical principies can be applied to understand the main synthesis strategies used to obtain such materia Is. But maybe the most interesting things are yet to come. To which extension present knowledge can be used to anticipate yet unknown materials or, at least, how feasible would it be to crystallize them? lt is the purpose of this presentation to stimulate the discussion on these matters.

Trabajo presentado en el XXIV Congreso Iberoamericano de Catálisis, celebrado en Medellín (Colombia) del 14 al 19 de septiembre de 2014., Los nuevos materiales Ti(III)APO, descritos recientemente, superan las prestaciones catalíticas de los convencionales TAPO y, bajo ciertas condiciones, son comparables a las Ti-zeolitas en reacciones de oxidación de olefinas. En el presente trabajo se estudia la influencia de la disminución de pH y la presencia de silicio en el gel de síntesis sobre la actividad catalítica de los materiales Ti(III)APO-5 en la reacción de oxidación de ciclohexeno con H2O2. La disminución de pH en el gel se llevó a cabo mediante la adición de HCl, para estabilizar los iones de Ti(III) y favorecer su incorporación en dicho estado de oxidación. La introducción de Si se realizó en geles preparados en medio acuoso y en medio bifásico mediante la adición de una fase orgánica. Los materiales se caracterizaron por difracción de rayos X, análisis químico, espectroscopía UV-visible y microscopía electrónica de barrido. La muestra sintetizada con adición de HCl tiene una mayor proporción de especies Ti-O-Ti y un mayor tamaño de cristal, ambas características indeseadas para propósitos catalíticos. La adición de Si en medio acuoso provoca un aumento del tamaño de cristal, mientras que su adición en medio bifásico lo reduce considerablemente. De acuerdo con estos resultados, la actividad catalítica por centro de Ti fue mayor en las muestras con Si y menor en las preparadas a pH bajo que en los materiales Ti(III)APO-5 reportados anteriormente., Los autores agradecen la financiación de este trabajo al MINECO (MAT-2012-31127). A. Alfayate agradece al CSIC la concesión de una beca de doctorado JAE-Predoc

Trabajo presentado en la 6th FEZA Conference, celebrada en Leipzig (Alemania) del 08 al 11 de septiembre de 2014., Ti-containing zeolites have received much attention due to their high catalytic activity in oxidation processes of industrial interest [1]. However, attempts carried out with the related Ti-doped AlPO4-based materials have not resulted in such successful catalysts. For that reason, we have developed a synthesis method to obtain TAPO materials containing more active Ti centres [2]. By introduction of Ti(III) ions in the synthesis gels, instead of the traditionally used Ti(IV), a different incorporation mechanism is likely to happen with a consequent change in their coordination environment. The introduction of Ti as Ti(III) in the AlPO-5 structure has resulted in more active catalysts in the cyclohexene oxidation with H2O2 than the conventional TAPO-5 material, prepared with Ti(IV) [3, 4]. Additional strategies can be applied to the synthesis of these Ti(III)APO-5 materials to further improve their catalytic activities. The acidification of the gel pH by addition of HCl in the synthesis gel would stabilize the Ti(III) ions and favour their incorporation in that oxidation state, and the addition of Si would lead to a more zeolitic environment of the Ti(III) ions. From Fig. 1, it can be inferred that gels with more acidic pH do not result in a more active material than the Ti(III)APO-5 synthesized under unmodified conditions. However, the activities per Ti centre (TON) become higher for the catalysts obtained by the addition of Si to both an aqueous gel and a biphasic (water-hexanol) gel, likely because of the generation of a more siliceous environment of Ti, similarly to zeolites.

Trabajo presentado en el I Encuentro de Jóvenes Investigadores de la Sociedad Española de Catálisis (SECAT), celebrado en Málaga (España) del 22 al 24 de junio de 2014., En las últimas décadas . las zeolitas que contienen Ti en su estructura han adquirido gran importancia debido a su alta actividad catalítica en procesos de oxidación de interés industrial, éxito que no ha sido compartido por sus homólogos. los materiales TAPO. Sin embargo. las estructuras AIPO. presentan la ventaja de que tanto AI(lI!) como P(V) pueden sustituirse por otros heteroátomos. En ese sentido. la introducción de Ti(I1I) en la estructura de AIPO-S dirige su incorporación a través de un mecanismo distinto al que tiene lugar en los materiales sintetizados con Ti(lV) y da lugar a catalizadores denominados Ti(I1IlAPO-S. en los que se generan entornos de Ti diferentes de aquellos presentes en los materiales convencionales Ti(lV)APO-S, con el objetivo final de modificar su actividad catalítica en reacciones de oxidación., A. Alfayate agradece la concesión de una beca de doctorado JAE-Predoc del CSIC. Los autores agradecen la financiación de este trabajo al MINECO (MAT-2012-31127).

Trabajo presentado en el I Encuentro de Jóvenes Investigadores de la Sociedad Española de Catálisis (SECAT), celebrado en Málaga (España) del 22 al 24 de junio de 2014., La obtención de estructuras microporosas con poros de gran tamaño y/o intrínsecamente quirales resulta fundamental hoy en día debido a sus potenciales aplicaciones catalíticas, especialmente en sec tores de química fina y farmacéutica, donde el gran tamaño de los sustratos requiere poros y cavidades de gran tamaño para ser procesados; además se precisan materiales capaces de realizar procesos de manera enantioselectiva. En este sentido, la búsqueda tradicional de estructuras con poros de gran tamaño se ha basado en el empleo de moléculas orgánicas de gran tamaño como agentes directores de estructura (ADE), las cuales dirigen la formación de una determinada estructura mediante un efecto plantilla . Recientemente se ha propuesto una altemati va basada en el empleo de moléculas orgánicas auto· ensamblables que formen agregados supramoleculares. Una manera sencilla de dirigir este autoensamblaje es mediante el empleo de moléculas que posean anillos aromáticos, pues tienden a agregarse por el establecimiento de interacciones 1[-1[. Por otra parte, si estas moléculas son a su vez quirales, los agregados pueden ordenarse en los canales en forma de estructuras supramoleculares helicoidales, las cuales podrían potencialmente transferir su quiralidad a la estructura inorgánica o incluso a la distribución espacial de dopantes, induciendo quiralidad en este tipo de materiales.

Trabajo presentado en el 9th International Conference on the Occurrence, Properties, and Utilization of Natural Zeolites, celebrado en Belgrado (Serbia) del 08 al 13 de junio de 2014., The presence of fluoride in drinking water can be beneficial or harmful for human health depending on the concentration. At concentrations in water ranging between 1.0 and 1.5 mg/L, fluoride is beneficial, especially for childr en, for the calcificat ion of the dental enamel. In contrast, a too high ingestion of fluoride can lead to dental and/or skeletal fluorosis (Fawell et al., 2006). The World Health Organisation (WHO) predicted in 1984 that more than 260 million people consume water with a concentration of fluoride higher than 1.0 mg/L. Hence, the development of technologies, preferab!y low-cost and environmentally-friendly, capable of reduc ing the fluoride concentration below the limit established by WHO (1.5 mg/L) represents nowadays a world-wide crucia l target. Various defluoridation method s have been applied to remove excessive fluoride from drinking water and prevent the associated health problems (Jagtap et al., 2012). Among them, adsorption processes are generally considered attractive in terms of their effectiveness, convenience, accessibility, availabil ity of a wide range of adsorbents, ease of operation, simplicity of design, and for econom ic and environm ental reasons (Loganathan et al., 2013). Natural zeolites have potential for defluoridation; however they have rarely shown acceptable defluoridation capacity as raw materials (Gómez­ Hortigüela et al., 2013). In this study we have grown nanohydroxyapatite (nHAp) crystals on the surface of natural stilbite from Ethiopia to further evaluare its defluoridation capacity., The authors gratefully acknowledge the financia! support from the Span ish Govern ment through the CSIC for Development program l-COOP-H 2 0 (2013CD0009), and MINECO, MAT2012-31 127 project.

Trabajo presentado en el XXIV Congreso Iberoamericano de Catálisis, celebrado en Medellín (Colombia) del 14 al 19 de septiembre de 2014., Se han sintetizado materiales porosos basados en redes con enlaces T – Nitrógeno (T = Si, Al, P) que contienen una alta cantidad de centros básicos, mediante un nuevo método de síntesis basado en la reacción de amonolisis de diferentes precursores de silicio, aluminio y fósforo empleando un líquido iónico como disolvente. Los materiales obtenidos contienen especies de líquido iónico en el interior de su estructura, las cuales pueden ser eliminadas mediante un tratamiento térmico bajo corriente de amoniaco dando lugar a la obtención de materiales mesoporosos con una alta superficie específica. Estos materiales muestran una elevada actividad catalítica en la reacción de adición de Michael empleando cantidades relativamente pequeñas de catalizador, y una elevada selectividad hacia el producto de adición 1,4., Los autores agradecen la financiación de este trabajo al MICINN (MAT2009-13569) y al MINECO (MAT2012-31127). A.I. Saugar agradece al CSIC la concesión de una beca JAE predoctoral.

Trabajo presentado en la 6th FEZA Conference, celebrada en Leipzig (Alemania) del 08 al 11 de septiembre de 2014., In an attempt to produce chiral nanoporous catalytic materials, (1R,2S)-ephedrine (EPH) is used as structure-directing agent (SDA) for the synthesis of crystalline nanoporous aluminophosphates. Experiments showed that this molecule tends to drive the crystallization of the AFI aluminophosphate framework in the presence of dopants (Mg, Co, Zn or Mn). The selection of EPH as SDA was based on i) its self-assembly behaviour, as revealed by UV-Vis fluorescence spectroscopy, which drives EPH to form dimers through stacking of the aromatic rings, ii) the presence of two asymmetric atoms, which promote a helicoidal arrangement of the dimers within the one-dimensional pores of the AFI framework, where consecutive dimers are always rotated by an angle of +30 deg, as evidenced by molecular-mechanics calculations, and iii) the presence of NH2 + groups, where the positively-charged H atoms will tend to direct the spatial distribution of the negative charge associated to the isomorphic substitution of divalent (2+) dopants by Al3+ through the formation of strong H-bonds. A multilevel experimental and computational study shows that the helicoidallyarranged H-bonded-to-N atoms of EPH (white balls in Fig. 1) locate close to the framework walls and thus a strong electrostatic interaction between the NH2 + groups and the negative charge associated to the dopant incorporation is established (dashed lines), promoting a transfer of the chirality from the helicoidal assembly of EPH dimers to a double-helix distribution of the dopants (green and blue balls in Fig. 1).

In Spain, natural zeolites have been only found in the volcanic areas of Canary Islands (San Gil, M.M., 1959). However, several years ago the study of the South Eastern region of continental Spain (Cabo de Gata) revealed the presence of a deposit of mordenite being industrially commercialized as bentonite. The deposit San José-Los Escullos is located in the concession registered as Los Murcianos, managed by Bentonitas Especiales, S.A. (BENESA) who was extracting bentonite while ignoring the presence of the zeolite. The name San José-Los Escullos refers to the discovery of mordenite in this deposit. The deposit is located in a volcanic area, constituted by pyroxenic andesites, breccias, tuffs, pyroclasts with andesitic and dacitic composition, largely altered by the hydrothermal solutions. The recent discovery of this zeolite with mordenite content up to 97%, has changed the initial vision about that deposit, and new possible uses of this mineral in the pozzolanic cement industry are foreseen. This work intends to give preliminary data on the characterization of this zeolite according to X-ray diffraction (XRD), ICP analyses, and scanning electron microscopy (SEM), as well as to emphasize the pozzolanic properties of this material, using both chemical and mechanical tests.

Trabajo presentado en el 9th International Conference on the Occurrence, Properties, and Utilization of Natural Zeolites, celebrado en Belgrado (Serbia) del 08 al 13 de junio de 2014., In Spain, natural zeolites have been only found in the volcanic areas of Canary Is lands (San Gil, M.M., 1959). However, several years ago the study of the South Eastern region of continental Spain (Cabo de Gata) revealed the presence of a deposit of mordenite being industrially commercialized as bentonite. The deposit San José-Los Escullos is located in the concession registered as Los Murcianos, managed by Bentonitas Especiales, S.A. (BENESA) who was extracting bentonite while ignoring the presence of the zeolite. The name San José-Los Escullos refers to the discovery of mordenite in this deposit (Calvo Perez et al., 2005). The deposit is located in a volcanic area, constituted by pyroxenic andesites, breccias, tuffs, pyroclasts with andesitic and dacitic composition, largely altered by the hydrothermal solutions. The recent discovery of this zeolite with mordenite content up to 97%, has changed the initial vision about that deposit, end new possible uses of this mineral in the pozzolanic cement industry are foreseen. This work intends to give preliminary data on the characterization of th is zeolite according to X-ray diffraction (XRD), ICP analyses, and scann ing electron microscopy (SEM), as well as to emphasize the pozzolanic properties of this material , using both chemical and mechanical tests., LGH, JPP and ID gratefully acknowledge the financia! support from the Spanish Government through the MINECO, MAT2012-3 1 127 project. Dr. Pedro Bosch is also acknowledged for valuable comments and discussion.

[EN] The present invention relates to a compound material consisting of a natural zeolite having calcium as an exchangeable cation, in which hydroxyapatite on a nanometric scale is grown in a controlled manner on the surface thereof; to the method by which said compound material is obtained; and to the use thereof for removing fluoride from water in order to make same drinkable. As a result of the aforementioned special characteristics of hydroxyapatite crystals, said material has a very high intrinsic capacity (based on the weight of hydroxyapatite) for removing fluoride. This capacity, combined with the low cost and ease of access to the materials used for preparing same, and with the straightforward nature of the method, means that said material is the perfect candidate for removing fluoride from water having high levels of this contaminant., [FR] La présente invention concerne une matière composée constituée d'une zéolite naturelle qui comprend du calcium en tant que cation interchangeable, sur la surface de laquelle on fait croître de manière commandée de l'hydroxyapatite de taille nanométrique; le procédé au moyen duquel on obtient ladite matière composée, ainsi que son application dans l'élimination du fluorure présent dans l'eau aux fins de potabilisation. Comme conséquence des caractéristiques particulières citées des cristaux d'hydroxyapatite, cette dernière possède une capacité intrinsèque (sur la base du poids d'hydroxyapatite) d'élimination du fluorure qui est extrêmement élevée, ce qui, conjointement au faible coût et à la facilité d'accès aux matières utilisées dans sa préparation, ainsi que la facilité du procédé, transforme ces matériaux en candidats appropriés pour être utilisés dans l'élimination du fluorure présent dans des eaux fortement chargées de ce contaminant., [ES] La presente invención se refiere a un material compuesto basado en una zeolita natural que presenta calcio como catión intercambiable, en cuya superficie se hace crecer de manera controlada hidroxiapatita de tamaño nanométrico, al procedimiento mediante el cual se obtiene dicho material compuesto, así como a su aplicación en la eliminación de fluoruro del agua con fines de potabilización. Como consecuencia de las citadas características particulares de los cristales de hidroxiapatita, ésta posee una capacidad intrínseca (en base a peso de hidroxiapatita) de eliminación de fluoruro extremadamente elevada lo cual, unido al bajo coste y fácil accesibilidad de los materiales empleados en su preparación, así como a la facilidad del procedimiento, convierte estos materiales en candidatos idóneos para su empleo en la eliminación de fluoruro de aguas ricas en este contaminante., Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Addis Ababa University, A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica

Trabajo presentado en el I Encuentro de Jóvenes Investigadores de la Sociedad Española de Catálisis (SECAT), celebrado en Málaga (España) del 22 al 24 de junio de 2014., El desarrollo de catalizadores sólidos básicos para su aplicación en procesos industriales no ha seguido una evolución tan rápida como la experimentada por los catalizadores con propiedades ácidas. Por lo tanto, es sumamente importante desarrollar nuevos material es que presenten centros básicos activos y accesibles. La reacción de adición de Michael es una de las reacciones de formación de enlaces C-C más empleada en síntesis orgánica. Se ha reportado el empleo de hidrotalcitas o materiales mesoporosos funcionalizados como catalizadores sólidos básicos para este tipo de reacciones en las que son necesarias cantidades relativamente grandes de catalizador., Los autores agradecen la financiación de este trabajo al MICINN (MAT2009-J3569) y al MINECO (MAT2012-31127). A.I. Saugar agradece al CSIC la concesión de una beca JAE predoctoral cofinanciada por el Fondo Social Europeo.

Trabajo presentado en el Congreso de la Sociedad Española de Catálisis SECAT 13, celebrado en Sevilla (España) del 26 al 28 de junio de 2013., El desarrollo de catalizadores sólidos básicos para su aplicación en procesos industriales no ha seguido una evolución tan rápida como la experimentada por los catalizadores con propiedades ácidas. Por tanto, es sumamente importante desarrollar nuevos materiales que presenten centros básicos accesibles. La diimida de silicio (Si(NH)2), ha sido empleada como precursor para la preparación de materiales micro y mesoporosos basados en silicio y nitrógeno que pueden ser empleados como catalizadores básicos en reacciones como la isomerización de alquenos [1] o la condensación de Knoevenagel [2]. Estos imido nitruros presentan un bajo contenido en nitrógeno y contienen una cantidad muy reducida de centros básicos activos Si-NH [3]. Este trabajo describe un nuevo método para la preparación de materiales porosos basados en una de red de silicio-nitrógeno con una alta cantidad de centros activos NH, a partir de un gel de diimida de silicio obtenido mediante la amonolisis de tetracloruro de silicio empleando un líquido iónico como disolvente., Este trabajo ha sido financiado por los proyecto MAT2009-13569 y MAT2012-31127

Trabajo presentado en la 5th Czech-Italian-Spanish conference on Molecular Sieves and Catalysis, celebrada en Segovia (España) del 16 al 19 de junio de 2013., Modifying a procedure previously described in the literature1, 2 carried out the synthesis of micro/mesoporous materials from ZSM-5 zeolite precursors. Several synthesis gels were obtained by varying the amount of aluminum source, the surfactant (cetyltrimethylammonium bromide CTAB), and by employing different mesoporosity precursors such as nanometric carbon particles (BP700 and BP2000) or chitosan. The materials were characterized by X-Ray diffraction, FTIR infrared spectroscopy, thermogravimetic analysis, chemical composition analysis and transmition electronic microscopy. Micro/mesoporous materials prepared with mesoporogen additives -chitosan and carbon nanoparticles- as co-templates exhibit better structural and textural properties than materials prepared without these mesoporous-promoting agents. Materials prepared with BP700 and BP2000 carbon nanoparticles have larger pore sizes and pore volumes than those prepared with chitosan. The combination of micro- and mesoporosity make these materials suitable for reactions with large molecules and also provide them with acidity associated to zeolite material. The chemical and textural properties of these materials are compared to those previous synthesis works using TMAOH and CTAB. Isomerization of m-xylene was carried out in a fixed bed reactor at atmospheric pressure, working at a temperatures of 400 ºC and a molar ratio N2/m-xylene = 4. The reaction products were analyzed by gas chromatography in a HP GC 5710A provided with thermal conductivity detector. These materials showed higher reaction rates of a material to AlMCM-41 and smaller than that of a ZSM-5 zeolite. The materials were employed in a catalytic degradation of Low Density Poly-Ethylene using a continuous fixed-bed reaction system4 . The reactions products were gas compounds and the liquid fractions composed of fuel hydrocarbons.

Trabajo presentado en la 5th Czech-Italian-Spanish conference on Molecular Sieves and Catalysis, celebrada en Segovia (España) del 16 al 19 de junio de 2013., Much less developments have been achieved in the solid base materials as compared with the broad number of known solids acid catalysts. It is therefore highly necessary to develop new materials with accessible and active basic sites. Silicon diimide (Si(NH)2) gel has been used as a precursor for microporous and mesoporous silicon imidonitride materials which can be used as solid base catalysts in reactions such as alkene isomerisation or the Knoevenagel reaction. Here we report a novel preparation method of silicon-nitrogen network-based materials with a significant amount of active NH groups from a silicon diimide gel obtained by the ammonolysis of silicon tetrachloride using an ionic liquid ([Emim][Tf2N]) as solvent. The gel resulting from the reaction was heated statically at 180 ºC for 43 hours. In several experiments pyrrolidine was added to the mixture. In order to remove the organic content, selected samples were heated under flowing ammonia at 600 ºC for 2 h. The FTIR spectra of the as-prepared samples show the bands corresponding to the anion ([Tf2N]-) of the ionic liquid showing that this compound is present in all the materials. The heat treatment under flowing ammonia leads to high surface area mesoporous materials (477- 629 m2/g). The TEM image (Fig 1) shows the mesopores of the materials. These results suggest that the generation of mesopores is due to the presence of the ionic liquid, which means that the ionic liquid species are occluded in the pores acting as a template. Analysis of the FTIR spectra of the ammonia-calcined samples (Fig 1) show the bands corresponding to various skeletal ν(Si-N) modes of the Si-N groups of the network and the band corresponding to a δ(NH) mode. The high intensity of this last band, indicate a high number of strong basic Si-NH sites in the materials, which are essential for catalysis.

Trabajo presentado en el 4th Federation of African Chemical Societies (FASC) congress, celebrado en Marrakech (Marruecos) del 7 al 9 de mayo de 2013., An iron(III) doped zeolite modified glassy carbon electrode was constructed for the determination of pyridine-2-aldoxime methochloride. X-ray diffraction and chemical analysis were utilized to determine the optimum pH and chemical content for doping zeolite. Cyclic voltammetry was used to characterize the modified electrode and study the kinetics of the acid treated and untreated modified electrode. Acid treatment of the modified electrode showed a better electrochemical behavior compared to the untreated iron(III) doped zeolite modified electrode. Square wave anodic stripping voltammetry was employed to investigate the working pH and preconcentration time. The analytical performance of the modified electrode was evaluated, and a linear anodic stripping response for pyridine-2-aldoxime methochloride in the concentration range of 0.5–100.0 μM with a detection limit of 1.61 × 10−7 M was obtained. Finally, the developed method was successfully applied for the determination of pyridine-2-aldoxime methochloride in a biological sample.

La presente invención se refiere a un material compuesto basado en una zeolita natural rica en Calcio, estilbita, en cuya superficie se hace crecer de manera controlada hidroxiapatita de tamaño nanométrico, al procedimiento mediante el cual se obtiene dicho material compuesto, así como a su aplicación en la eliminación de fluoruro del agua con fines de potabilización. Como consecuencia de las citadas características particulares de los cristales de hidroxiapatita, ésta posee una capacidad intrínseca (en base a peso de hidroxiapatita) de eliminación de fluoruro extremadamente elevada lo cual, unido al bajo coste y fácil accesibilidad de los materiales empleados en su preparación, así como a la facilidad del procedimiento, convierte estos materiales en candidatos idóneos para su empleo en la eliminación de fluoruro de aguas ricas en este contaminante., Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Addis Ababa University, A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica

Trabajo presentado en el II Simposium Iberoamericano en Nanotecnología y Calidad Ambiental, celebrado en México del 18 al 22 de febrero de 2013., Este año 2013 ha sido declarado por las Naciones Unidas Año Internacional en la Esfera del Agua, con el fin de abordar de manera global los problemas relacionados con este bien esencial para la vida humana, y más escaso de lo que aparentemente pueda parecer. La composición química del agua, en términos de su contenido en sales minerales y materia orgánica, varía en función de su procedencia, cabiendo distinguir la que se encuentra en la superficie de la que procede del subsuelo. El agua extraída de acuíferos subterráneos constituye la principal fuente de agua potable tanto en áreas rurales como urbanas en numerosas regiones del planeta, y especialmente en los países en vías de desarrollo. El fluoruro es uno de los aniones más abundante en aguas subterráneas, y procede de la disolución parcial de minerales que lo contienen, como la fluorita, la criolita o la fluoroapatita. Su presencia en el agua es beneficiosa a concentraciones comprendidas aproximadamente entre 0,5 y 1 ppm, ya que refuerza el esmalte dental, pero resulta perjudicial si su concentración es superior a 1,5 ppm, siendo este el valor límite máximo establecido por la Organización Mundial de la Salud (OMS) en aguas destinadas al consumo humano. La ingestión prolongada de aguas con concentraciones de fluoruro superiores a ese valor provoca fluorosis dental y esqueletal, y otras enfermedades en casos extremos de alta exposición a ese anión. El problema es especialmente grave en los países africanos del valle del Rift, Etiopía en primer lugar, así como Kenia y Tanzania, pero también afecta a China, India, Estados Unidos y México, entre otros., Los autores agradecen la financiación recibida del Ministerio de Asuntos Exteriores de España a través de la Agencia Española para la Cooperación y el Desarrollo, Programa de Cooperación Científica, proyecto A1/035517/11.

Trabajo presentado en GeoGen2013, celebrado en Adís Abeba (Etiopía) del 5 al 7 de febrero de 2013., Fluorine contamination in the Rift Valley area, in south Ethiopia is a national problem that requires attention at all country levels. In this context, the Ethiopian Government has shownits determination to support any initiative to help in the potabilisation and sanitation of the waters in this area. Zeolites are a vast natural resource in Ethiopia that remains unexploited due to lack of scientific knowledge and available manpower with a geology background and means to initiate the systematic exploitation of this resource. Natural zeolites have a volcanic origin; they belong to the family of hydrated aluminosilicates and have a microporous structure that can accommodate a wide variety of cations such as sodium, calcium, potassium and magnesium. These cations can easily be exchanged by others in what is one of the main applications of this kind of minerals: ionic exchange. The main objective of this work is to test the potential use of the naturally occurring zeolites of the country in fluoride extraction from water in the Rift Valley area and assess the possibility of constructing sanitation plants based on this zeolite technology. Preliminary results will be presented in the congress. Moreover, the project includes different tapies related to the sustainab le development of the country. One of the objectives is to construct a database with the location, characterisation, potential uses and economic evaluation of the different zeolite deposits within the Rift Valley area. Particularly, the characterisation will include data on phase purity, chemical composition and morphology. The potential use will be assessed by testing the ability of the zeolites to act as fluoride ion adsorbents. Most importantly, a big amount of effort will concentrate in the divulgation of these databases to catalyse the widespread utilisation of this knowledge by local industrial and any other potential beneficiaries. The first set of natural zeolites from Ethiopia consists in ten samples that have been fully characterized via powder X-Ray diffraction, scanning electron microscopy, and elemental analysis. Despite sorne of the samples studied are quartz, mixtures or even other types of feldspars, ali of them have been grained and tested raw in the elimination of fluoride. The results are collected in Figure 1.

Trabajo presentado en el 5th Serbian-Croatian-Slovenian Symposium on Zeolites, celebrado en Zlatibor (Serbia) del 30 de mayo al 2 de junio de 2013., Zeolite ferrierite has been synthesized following our synthesis strategy to control the distribution of acid sites in the zeolite framework. Different combinations of two templates have been employed as structure directing agents, in the absence of inorganic cations. The amount of bridging OH groups inside the ferrierite cavity, accessible only through 8-ring windows, relative to that in the 10-ring channels, has been found to strongly depend on the specific combination of structure directing agents employed in the synthesis. A good correlation between the acid sites accessibility and catalytic activity has been found. The catalytic performance of ferrierite samples prepared following our synthesis strategy has advantages compared to that of ferrierite obtained following the conventional procedure, employing pyrrolidine as structure directing agent, and in the presence of sodium. This synthesis route may be extended to other suitable zeolite materials., A.B.P. is thankful for the support of the European Community under a Marie Curie Intra−European Fellowship for Career Development (7th Framework Programme). Funding from the Spanish Ministry of Economy (project MAT2012−31127) is greatly acknowledged.

Trabajo presentado en la 17th International Zeolite Conference (17 IZC), celebrada en Moscú (Rusia) del 7 al 12 de julio de 2013.

Trabajo presentado en el II Simposium Iberoamericano en Nanotecnología y Calidad Ambiental, celebrado en México del 18 al 22 de febrero de 2013., Uno de los principales retos que debe afrontar la industria química es satisfacer las continuas exigencias a las que está sometida para incrementar su eficiencia en la utilización de materias primas y energía, con la finalidad de disminuir la cantidad de productos secundarios característicos de todo proceso, así como sus costes de fabricación. Ello significa en la práctica la implementación de procesos cada vez más selectivos hacia el producto deseado, al menor consumo energético posible. Por esa razón, existe una marcada tendencia a sustituir esquemas de producción tradicionales por otros que emplean catalizadores, de manera que según estimaciones de la Unión Europea, al menos el 80% de todos los procesos químicos utilizan al menos un catalizador en una u otra etapa. Las ventajas de utilizar un catalizador provienen de su capacidad para favorecer una ruta particular de transformación de un compuesto químico determinado en otro, frente a otras posibles rutas alternativas, y ello lo realiza además disminuyendo la energía de activación del camino de reacción favorecido. Por lo tanto, se economiza materia prima y se disminuye en gran medida tanto la producción de compuestos no deseados como el consumo de energía, ya que la reacción transcurre por lo general a temperaturas menores que las requeridas en ausencia de catalizador.

[EN] Martine de Bertereau and Jean de Chastelet, baroness and baron of Beausoleil, miners and alchemists, were active in France and in the mining districts of Central Europe in the first half of the seventeenth century. In this contribution we have studied their works in aspects concerning the belief in the existence of dwarfs or demons in the underground world. For this purpose, we have compared their opinions with what other sources say, both prominent authors, coming from academic circles (Trithemius, Agricola, Lavater, Del Río, Kircher), and anonymous miners, whose opinions have survived in official documents and reports. From this analysis we conclude that the Beausoleil’s view on these demons is strongly shaped by scholar knowledge as well as by the popular culture and traditions then strongly rooted among the mining European populations., [ES] Martine de Bertereau y Jean de Chastelet, esposos y barones de Beausoleil, mineros y alquimistas, desarrollaron una intensa labor en Francia y en las regiones mineras de Europa Central en la primera mitad del siglo XVII. En este trabajo se ha llevado a cabo un estudio de sus escritos en lo que se refiere a las creencias existentes entre las poblaciones mineras acerca de la presencia de seres de aspecto antropomórfico en el interior de las minas. Con el objeto de comprender mejor sus informaciones, se ha buscado contextualizarlas y contrastarlas con lo que nos transmiten otras fuentes, tanto de autores cultos, procedentes de medios académicos (Trithemius, Agrícola, Lavater, Del Río, Kircher), como de mineros que trabajaban al pie de la mina y cuyos testimonios han sobrevivido gracias a informes, materiales de archivo. De este modo, se ha llegado a la conclusión de que en la obra de los Beausoleil confluyen tanto corrientes de pensamiento de carácter culto como la cultura popular dominante entre las poblaciones mineras de la época., Los autores agradecemos al Ministerio de Economía y Competitividad la financiación recibida en el proyecto HAR2008-0326-E y al Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC) por los proyectos 201080E127 y 201280E059.

Trabajo presentado en la 17th International Zeolite Conference (17 IZC), celebrada en Moscú (Rusia) del 7 al 12 de julio de 2013.

Trabajo presentado en el Congreso de la Sociedad Española de Catálisis SECAT 13, celebrado en Sevilla (España) del 26 al 28 de junio de 2013.

Trabajo presentado en la 17th International Zeolite Conference (17 IZC), celebrada en Moscú (Rusia) del 7 al 12 de julio de 2013.

Trabajo presentado en la 17th International Zeolite Conference (17 IZC), celebrada en Moscú (Rusia) del 7 al 12 de julio de 2013.

Trabajo presentado en la 5th Czech-Italian-Spanish conference on Molecular Sieves and Catalysis, celebrada en Segovia (España) del 16 al 19 de junio de 2013., Ti-containing zeolites have become relevant industrial heterogeneous catalysts in oxidation processes. On the contrary, zeotypes TAPO materials have shown scarce catalytic activity in these reactions, likely due to their different Ti environments within the microporous networks. AlPO4 frameworks are more versatile than zeolitic ones in terms of heteroatom incorporation as either Al3+ or P5+ ions could be potentially substituted. The incorporation of Sn(II) in AlPO4-5 framework, instead of the more conventional and stable Sn(IV), resulted in a material presenting better catalytic behavior in acid reactions. In this work, we have attempted to change the incorporation mechanism of Ti into AlPO4-5 framework in order to generate Ti environments different from those found in the conventional TAPO-5 by using Ti(III)3 instead of Ti(IV) sources in the synthesis gel. The final aim was the modification of the catalytic activity of TAPO-5 in cyclohexene oxidation with H2O2, in turn affected by the presence of water in the reaction medium.

Trabajo presentado en la XXXIV Reunión Bienal de la Real Sociedad Española de Química, celebrada en Santander (España) del 15 al 18 de septiembre de 2013., Aunque no es en absoluto necesario, ni incluso deseable, justificar el estudio de los orígenes históricos de una determinada disciplina científica recurriendo a su importancia social o económica actual, no es menos cierto que algunas han tenido un mayor impacto que otras en esos ámbitos. La catálisis se encuentra entre las primeras, ya que se estima que el 80% de los procesos industriales actuales involucran el empleo de al menos un catalizador en alguna de sus etapas. Los orígenes históricos de la catálisis como disciplina científica se remontan a los trabajos del químico sueco Berzelius, que en 1836 emplea el término “catálisis” para designar un conjunto variado de reacciones químicas que sólo ocurrían de manera perceptible en presencia de sustancias que, sin embargo, no se consumían en el transcurso de las mismas. El desarrollo de la catálisis está, desde el principio, íntimamente ligado a su aplicación industrial, como lo demuestran los avances que experimentó a principios del siglo XX, con la síntesis del ácido nítrico, del amoniaco y de combustibles sintéticos, bajo el liderazgo de grupos de investigación alemanes. Sin embargo, y a pesar de que en general los principales actores de ese proceso han sido grandes corporaciones industriales con enormes recursos a su disposición, en instituciones y países periféricos como España se han producido también notables contribuciones a esta disciplina científica, bastante menos conocidas. En nuestro país, las bases de la catálisis se establecen en el quinquenio 1908-1912, periodo en el que aparecen las primeras publicaciones de investigadores españoles, y se establecen los fundamentos para su posterior desarrollo. A ello contribuyeron personalidades de procedencia y formación diversa, como los químicos y doctores en farmacia José Giral y Antonio Madinaveitia, el ingeniero industrial Enrique Hauser, y el también químico y docente jesuita Eduardo Vitoria. Todos ellos desempeñaron además puestos de responsabilidad en distintas instituciones científicas españolas.

Trabajo presentado en Fluoride Removal from Drinking Water: Health and Technology Implications. An interdisciplinary research workshop, celebrado en Tengeru (Tanzania) del 12 al 13 de septiembre de 2013., In the Ethiopian Rift Valley, 41% of the drinking-water sources have a fluoride concentration exceeding 1.5 mg/L (limit imposed by the World Health Organization). Studies indicate that more than 14 million people in Ethiopia may be at risk of dental and skeletal fluorosis. Despite several attempts to reduce the total fluoride concentration in potable waters, the mitigation activities in Ethiopia and in Africa at large are still at the initial stages. The present work offers a complementary approach to the reduction of fluoride in water in the Rift Valley area by using natural local resources, i.e. natural zeolites. Natural zeolites have potential for defluoridation after ion-exchange treatments with different cations, such as Ca2+, Fe3+, Al3+ or La3+, or after surfactant modification [1], with the corresponding increase in cost, however they have rarely shown acceptable defluoridation capacity as raw materials. The main objective of this work is to test the potential use of the naturally occurring zeolites of the country as raw materials in fluoride extraction from water in the Rift Valley area and assess the possibility of constructing sanitation plants based on this zeolite technology., The authors gratefully acknowledge the financial support from the Spanish Ministry of Foreign Affairs-Spanish Agency for Cooperation and Development through the Scientific Cooperation Program project number A1/035517/11.

Trabajo presentado en el Congreso de la Sociedad Española de Catálisis SECAT 13, celebrado en Sevilla (España) del 26 al 28 de junio de 2013., En la búsqueda por obtener aluminofosfatos microporosos de poro grande, se propuso recientemente [1,2] un nuevo concepto de dirección de estructura que consiste en utilizar moléculas orgánicas que se autoensamblan entre sí dando lugar a agregados moleculares de gran tamaño. Siguiendo este concepto, en este trabajo se ha empleado 1,3 difenilguanidina (DPG) como agente director de estructura (ADE); esta molécula ha sido seleccionada debido a la presencia de grupos polares y apolares claramente diferenciados, a su capacidad de autoensamblaje a través de interacciones π-π entre los anillos aromáticos, y a su elevada flexibilidad conformacional. La combinación de estas tres características permite a estas moléculas formar grandes agregados en disolución acuosa, formando entidades supramoleculares de gran tamaño que potencialmente pueden dirigir la cristalización de aluminofosfatos microporosos de poro grande (Figura 1)., Los autores agradecen la financiación a través del proyecto Marie Curie-CIG (PCIG-GA-2011-291877) por la financiación. LGH agradece al MEC por su contrato Juan de la Cierva.

[EN] The present invention relates to a hybrid photoactive material which includes at least one dye having fluorescent properties and a structure having the general formula (I), which is an aromatic molecule and the resonant forms thereof; where X is selected from CH or N and Y is selected from the group made up of S, O, N, CH and NH; such that when X=CH, Y is selected from S, O, N, CH or NH, and when X=N, then Y=0; n being equal to +1 when Y=O, NH or S and n being equal to 0 when Y=N or CH; R1, R2, R3 and R4 can be mutually identical or different and selected from: H, CH3, CH2CH3 or N(R11) (R12), where R11 and R12 are mutually identical or different and selected from the group made up of: H, CH3 and CH2CH3; said dye being contained and encapsulated in a crystalline porous material with magnesioaluminophosphate (MgAPO) composition, characterised by having pores with a first diameter in the interval of 4 to 7 Å, both limits included, and a second diameter in the interval of 4 to 7.5 Å, both limits included, which has a one-way system of channels defined by rings of ten to twelve atoms of Al and P with tetrahedral coordination. The invention further relates to a method for preparing the previously defined hybrid material, and to the uses of said hybrid material, [ES] La presente invención se refiere a un material híbrido fotoactivo que comprende al menos un colorante con propiedades fluorescentes y estructura de fórmula general (I) que representa una molécula aromática y sus formas resonantes: donde X es seleccionado entre CH ó N e Y es seleccionado dentro del grupo compuesto por S, O, N, CH y NH; de tal forma que cuando X=CH, Y es seleccionada entre S, O, N, CH ó NH, y cuando X=N, entonces Y=0; siendo n=+l cuando Y= O, NH ó S y n=0 cuando Y=N ó CH; Rl, R2, R3 y R4 pueden ser iguales o distintos entre sí y seleccionados entre: H, CH3, CH2CH3 ó N(R11) (R12), donde Rll y R12 son iguales o distintos entre sí y seleccionados dentro del grupo compuesto por: H, CH3 y CH2CH3; dicho colorante estando contenido y encapsulado por un material poroso cristalino de composición magnesioaluminofosfato (MgAPO) que se caracteriza por poseer poros con un primer diámetro comprendido en el intervalo de 4 a 7 Á, incluidos ambos límites, y un segundo diámetro comprendido en el intervalo de 4 a 7.5 Á incluidos ambos límites, que presenta un sistema de canales monodireccional delimitados por anillos de diez a doce átomos de Al y P en coordinación tetraédrica. Asimismo, la invención contempla un método de preparación del material híbrido definido anteriormente, así como las aplicaciones de dicho material híbrido, Consejo Superior de Investigaciones Científicas, Universidad del País Vasco Euskal Erriko Unibertsitatea, A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica

Compuestos relacionados con la diimida de silicio, método de obtención, y su aplicación en la preparación de un material poroso amorfo. La presente invención se refiere a un compuesto de fórmula general: SixM1-xNyHz donde M se refiere al menos a un elemento del grupo formado por germanio, aluminio y galio; x está comprendido entre 0 y 0.5; y está comprendido entre 2 y 4; y z está comprendido entre 2 y 8; dicho compuesto conteniendo enlaces entre los átomos de silicio y átomos de nitrógeno y entre el elemento M y los átomos de nitrógeno. Asimismo, la presente invención se refiere a un método de obtención del compuesto mediante reacción de amonolisis con los compuestos precursores en líquido iónico y amoniaco gaseoso a una temperatura comprendida entre -15ºC y 200ºC. Otro objeto de la invención es el método de preparación de un material poroso amorfo a partir del compuesto descrito, así como el propio material y sus múltiples usos, Consejo Superior de Investigaciones Científicas, B1 Patente sin examen previo

[EN] The invention relates to a compound of general formula: SixM1-xNyHz where M is at least one element of the group formed by germanium, aluminum and gallium; x is between 0 and 0.5; y is between 2 and 4; and z is between 2 and 8; said compound containing bonds between the silicon atoms and nitrogen atoms and between the element M and the nitrogen atoms. The invention also relates to a method for producing the compound by means of an ammonolysis reaction with the precursor compounds in ionic liquid and gaseous ammonia at a temperature of between -15 °C y 200 °C. The invention further relates to the method for producing an amorphous, porous material from the described compound, and to the material itself and the multiple uses thereof, [ES] La presente invención se refiere a un compuesto de fórmula general: SixM1-xNyHz donde M se refiere al menos a un elemento del grupo formado por germanio, aluminio y galio; x está comprendido entre 0 y 0.5; y está comprendido entre 2 y 4; y z está comprendido entre 2 y 8; dicho compuesto conteniendo enlaces entre los átomos de silicio y átomos de nitrógeno y entre el elemento M y los átomos de nitrógeno. Asimismo, la presente invención se refiere a un método de obtención del compuesto mediante reacción de amonolisis con los compuestos precursores en liquido iónico y amoniaco gaseoso a una temperatura comprendida entre -15 °C y 200 °C. Otro objeto de la invención es el método de preparación de un material poroso amorfo a partir del compuesto descrito, así como el propio material y sus múltiples usos, Consejo Superior de Investigaciones Científicas, A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica

Sección: En directo, La clasificación por materias de obras pertenecientes a fondos antiguos relacionados con las ciencias posee una problemática especial, ya que fueron escritas en épocas anteriores a la definición de las diferentes disciplinas científicas tal y como las conocemos actualmente. Además, es característico de las obras del pasado la incorporación en el mismo texto de materiales de naturaleza diversa, lo que hace aún más complejo el proceso de atribución de materias específicas a esas obras. Esta situación afecta de un modo especial a la química, cuyos títulos se encuentran clasificados bajo un gran número de categorías diversas, lo que dificulta tanto el uso como la correcta apreciación de ese valioso patrimonio bibliográfico.

[EN] The invention relates to novel microporous crystalline aluminophosphate materials comprising Ti (TAPOs) based on gels containing Ti in a state of oxidation lower than (IV), preferably Ti(III). The invention also relates to the method for producing said materials. The resulting TAPO materials can comprise two types of cores, both non-described in aluminium phosphates, depending on the atmosphere to which they are exposed following the production thereof. In this way, if they are kept in the absence of oxygen, aluminophosphates will be produced, comprising Ti(III) (Ti(III) APOs) with redox properties for exploiting in catalysis, for example, in the production of plastics. The invention further relates to the first TAPO materials that do not contain Brönsted acid cores coexisting with the redox cores. On the other hand, if they are exposed to molecular oxygen, TAPO materials comprising Ti(IV) (Ti( IV) APOs ) are produced, but with an environment different from that of the known TAPOs in that, instead of Ti(OA1)4 o Ti (OA1)4-n (OTi)n (con 04, and therefore with a specific catalytic behaviour in acid and oxidation reactions, [ES] En esta patente se reivindica nuevos materiales aluminofosfatos microporosos cristalinos que comprenden Ti (TAPOs) partiendo de geles que contienen Ti en estado de oxidación inferior a (IV), preferentemente Ti(III). Asimismo, se reivindica el procedimiento de obtención de estos materiales. Los materiales TAPOs resultantes pueden comprender dos tipos de centros, ambos no descritos en aluminofosfatos, dependiendo de la atmósfera a la que se expongan tras su preparación. Así, si se mantienen en ausencia de oxigeno, se obtendrán materiales aluminofosfatos que comprenden Ti(III) (Ti(III) APOs) con propiedades rédox por explotar en catálisis, por ejemplo, en la producción de plásticos. Además, se trata de los primeros materiales TAPOs que no contienen centros ácidos de naturaleza Briinsted coexistiendo con los centros rédox. Por el contrario, si se exponen a oxigeno molecular, se obtienen materiales TAPOs que comprenden Ti(IV) (Ti( IV) APOs ), pero con un entorno diferente al de los TAPOs conocidos: en lugar de entornos Ti(OA1)4 o Ti (OA1)4.n (OTi)n (con O, Consejo Superior de Investigaciones Científicas (España), A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica

Esta patente reivindica materiales aluminofosfatos microporosos cristalinos que comprenden Ti (TAPOs) partiendo de geles que contienen Ti en estado de oxidación inferior a (IV), así como el procedimiento de obtención de estos materiales. Los materiales pueden comprender dos tipos de centros dependiendo de la atmósfera a la que se expongan tras su preparación. Si se mantienen en ausencia de oxígeno, se obtendrán materiales aluminofosfatos que comprenden Ti(III) (Ti(III)APOs) con propiedades rédox por explotar en catálisis (por ejemplo, producción de plásticos). Se trata de los primeros materiales TAPOs que no contienen centros ácidos de naturaleza Brönsted coexistiendo con los centros rédox. Si se exponen a oxígeno molecular, se obtienen materiales TAPOs que comprenden Ti(IV) (Ti(IV)APOs), pero con un entorno diferente al de los TAPOs conocidos: en lugar de entornos Ti(OAl)4 o Ti(OAl)4-n(OTi)n (con 0, Consejo Superior de Investigaciones Científicas (España), A1 Solicitud de patente con informe sobre el estado de la técnica