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O presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de dois métodos quantitativos para determinação de dimeticona em matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100% por cromatografia gasosa com detecção de ionização de chama. Essas matérias-prima são utilizadas em várias áreas, na farmacêutica podem ser empregadas como princípios ativos em medicamentos, como agente diminuidor de bolhas no trato gastrointestinal. Para garantir que os métodos de cromatografia gasosa, de fato, eram para a finalidade para a qual foram desenvolvidos, foi utilizado o processo de validação de metodologia analítica, baseado na resolução 899 da ANVISA. Para melhor acompanhamento foi realizada, concomitantemente, a validação do método farmacopeico para quantificação de dimeticona em simeticona emulsão, encontrado na farmacopéia americana USP 29, 2006 pela técnica de espectroscopia de absorção molecular no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). O parâmetro de linearidade apresentou coeficiente de correlação acima de 0,99 para os quatro métodos validados, os teores de recuperação do analito para os parâmetros de exatidão, precisão e robustez ficaram entre 93% e 107%. Os desvios-padrão relativos calculados para as figuras de mérito de exatidão, precisão e robustez foram inferiores a 5%. Esses resultados indicam que todos os métodos estudados podem ser utilizados de acordo com os critérios de aceitação estipulados. Para aumentar a confiabilidade dos métodos cromatográficos e espectroscópico fez-se uso de alguns testes estatísticos como: teste de validade da regressão, análise de variâncias e teste para dados discrepantes no parâmetro de linearidade; teste t-Student para exatidão e precisão; e planejamento fatorial para o teste de robustez, calculando-se a significância dos efeitos dos fatores. Por fim, analisaram-se algumas amostras de matéria-prima de simeticona emulsão 30% e simeticona 100%, para teste em amostras reais, obtendo-se valores entre 90 e 102% (m/m) de dimeticona em matéria-prima de simeticona. The aim of the present research was the development of two quantitative methods for dimethicone determination in simethicone emulsion 30% and simethicone 100% raw material by gas chromatography with flame ionization detector. These raw materials are used in the manufacture of several pharmaceuticals such as an active ingredient to inhibit flatulence due to excess of gastrointestinal gas. In order to guarantee that the developed methods were suitable for the purpose, an analytical process validation based on the resolution no. 899 from ANVISA was carried on. The concomitant evaluation was performed taking into account the pharmacopeia method validation grounded on simethicone monograph (USP 29, 2006) by Fourier Transform infrared spectroscopy (FTIR). The validation parameters of linearity presented correlation coefficient of 0.99 for all four validated methods. The values of the analyte recovery in terms of precision, accuracy and robustness lain between 93% and 107%. The relative standard deviation for the figures of merit validation was below 5%. The results demonstrated that all tested methods can be used to the purpose they were intended, according to the established acceptance criteria. To increase the chromatography and spectroscopic method confiability, some statistical tests were used, such as: regression validation, analysis of variance and outliers test to linearity; t-Student test to accuracy and precision, factorial experiment design to robustness. Finally, some real samples raw materials were analyzed and the results lain between 90 and 102% (w/w) of dimethicone in simethicone raw material.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2008. A espectroscopia é uma das técnicas mais empregadas para o estudo de plasmas principalmente por se tratar de um método não intrusivo. Outras técnicas de diagnóstico de plasmas com sondas emissivas e analisadores de energia, realizam as medidas mas interferem nas configurações de campo bem como no próprio plasma, esfriando-o e promovendo recombinação de íons. Por outro lado, dados obtidos por espectroscopia permitem a caracterização de inúmeros fenômenos físicos tais como a temperatura de íons e composição do plasma. Dados de densidade de plasma, distribuição de velocidades e direção do fluxo do plasma são baseados no alargamento das linhas espectrais que são medidos diretamente com espectroscopia óptica. É possível também, utilizando técnicas de espectroscopia, medir efeitos como Stark e Zeeman bem como sua contribuição para o perfil da linha espectral obtida experimentalmente. Neste projeto desenvolveu-se um sistema de diagnóstico baseado em espectroscopia óptica aplicado a um propulsor a plasma por efeito Hall, PHALL- 01, do laboratório de plasma do IF-UnB. Foram realizadas tomadas de dados do espectro em toda região do visível (3000 a 8000 °A). Posteriormente verificou-se os picos mais persistentes classificando-os afim de se obter a composição do plasma. Realizou-se a medida do alargamento Doppler para o cálculo da temperatura de íons. Caracterizou-se também o plasma do PHALL-01 de forma a se estabelecer um regime estável e ideal de operação para que se estime a aplicabilidade deste tipo de propulsor e sua qualificação espacial. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT Spectroscopy is one of the most used techniques concerning the study of plasma, owning particulary to the fact that it is a non-intrusive method. Others plasma diagnostic techniques with emissive probe and energy analyzers perform the desired measurement but interfere in the field configuration as well as in plasma itself provoking plasma cooling and ions recombination. On the other hand spectroscopy obtained data, allows characterization of many physical features such ions temperature and plasma composition. Density plasma data, velocity distribution and plasma flux direction are based on spectral lines broaden witch are measured directly from optical spectroscopy. By using spectroscopy techniques it is also possible to measure effects such as Stark and Zeeman’s as well as their contribution to experimental obtained spectral line profile. In this project it was developed an optical spectroscopy based system applied to the Plasma Hall Thruster PHALL-01 of UnB’s Plasma Laboratory. Data acquisition took place through the entire visible range (3000 to 8000 °A). Following, it was carried out a verification and subsequent classification of the most often appearing peaks for means of obtaining plasma composition. Doppler enlargement measurements were applied in order to calculate ions temperature. The PHALL-01’s plasma was also characterized so as to establish an ideal stable operation regime to estimate the applicability of this kind of thruster as well as its spatial qualification.

We have reinvestigated the laboratory spectrum for the methylformate HCOOCH3 molecule involving both the ground and first excited torsional states. We have fitted within almost experimental accuracy a data set for this molecule consisting of 3496 vt ¼ 0 and 774 vt ¼ 1 microwave lines, using the so-called ‘‘rho axis method’’ (RAM) and a model extended to include perturbation terms through eighth order. The previously published vt ¼ 0 and vt ¼ 1 microwave lines covering the J values up to 43 in the ground state and up to 18 in the first excited state have been extended by 434 new measurements from Lille in the 567–669 GHz spectral range, corresponding to transitions with Jmax ¼ 62, Kmax ¼ 22 in vt ¼ 0. The final fit requires only 49 parameters to achieve a unitless weighted standard deviation of 1.43 for a total of 4270 lines for the whole fit. This result represents an improvement over the previous fit which achieved a standard deviation of 1.96 for 3862 lines using 69 parameters. A calculation of the line strengths of torsion–rotation transitions up to J = 60 needed for the astronomical survey is also provided.

Tese de doutoramento em Química (Espectroscopia Molecular) apresentada à Fac. de Ciências e Tecnologia de Coimbra Esta dissertação consiste num estudo de caracterização estrutural dos peroxocomplexos formados nos sistemas V(V)–ácido a-hidroxicarboxílico–H2O2, em solução aquosa, para os ácidos glicólico, L-láctico e L-málico. Fez-se uso da espectroscopia de RMN multinuclear (1H, 13C, 17O, 51V), uni- e bidimensional e realizaram-se cálculos estruturais e de desvios químicos RMN utilizando métodos computacionais adequados à teoria dos funcionais da densidade (DFT). Após um capítulo introdutório (Capítulo 1), onde se discutem alguns aspectos da química em solução aquosa do V(V) e do cálculo de desvios químicos RMN utilizando a DFT, apresenta-se no Capítulo 2 informação relativa a aspectos experimentais e de cálculo computacional. Nos Capítulos 3 e 4 apresentam-se e discutem-se os resultados da caracterização dos vários sistemas por RMN e DFT e, por último, no Capítulo 5, apresentam-se as conclusões mais relevantes do presente trabalho. Reconhecem-se algumas regularidades nos resultados para os sistemas considerados, como se explica a seguir. Em todos os sistemas se observa preferência do V(V) por formar peroxocomplexos (espécies metal:ácido:peróxido) de estequiometria metal:peróxido 1:1. Em nenhum dos casos detectámos peroxocomplexos diperoxo. Comum aos três sistemas é igualmente a não ocorrência de peroxocomplexos metal:ácido 1:2, frequentes em peroxocomplexos de V(V) com outros ligandos. A evolução no tempo ocorre igualmente de modo paralelo nos vários sistemas, envolvendo perda de grupos peroxo dos complexos e consequente formação de complexos metal:ácido e de peroxocomplexos possuindo um centro metálico do tipo oxo e um centro metálico do tipo peroxo, um tipo de peroxocomplexos não antes referido na literatura, que designámos por complexos "mistos". A aproximação SOS-DFPT de ordem zero, aplicada às geometrias de equilíbrio das moléculas isoladas, permite prever os desvios químicos de 1H, 13C, 17O e 51V para estes complexos com elevada exactidão. O nível teórico B3LYP/SBKJC, utilizado na optimização das estruturas considerando as moléculas isoladas, permite prever correctamente alguns aspectos da química dos sistemas em solução e aspectos estruturais de estado sólido. This work consists of a study of structural characterization of the peroxocomplexes formed in the V(V)–a-hydroxycarboxylic acid–H2O2 systems, in aqueous solution, for glycolic, L-lactic and L-malic acids. Multinuclear (1H, 13C, 17O, 51V) uni- and bidimensional NMR spectroscopy has been used and calculations on the structures and their chemical shifts have been performed using Density Functional Theory (DFT). After a brief introduction (Chapter 1), where some aspects of the solution chemistry of V(V) and of the DFT calculation of NMR chemical shifts are discussed, we present in Chapter 2 information concerning the experimental and computational methods. In Chapters 3 and 4 we present and discuss the results for the NMR and DFT characterization of the various systems and, finally, in Chapter 5, we present the most relevant conclusions of this work. Some regularities are recognized in the analysis of the systems studied in this thesis, as follows. In the three systems, a preference of V(V) to form peroxocomplexes (metal:acid:peroxide species) of 1:1 metal:peroxide stoichiometry was found. In none of the cases were diperoxo peroxocomplexes detected. Also, peroxocomplexes of 1:2 metal:acid soichiometry were not detected, even though they are species which are frequently observed in V(V) peroxocomplexes of other ligands. The time evolution of the different systems occurs in a parallel way, involving loss of peroxo groups of the complexes and the consequent formation of metal:acid complexes, and of peroxocomplexes having a oxo metal centre and a peroxo metal centre, a new kind of complexes which we named "mixed" peroxocomplexes. The SOS-DFPT zero order approximation, applied to the equilibrium geometries of the isolated molecules, led to very good results for the prediction of the 1H, 13C, 17O e 51V chemical shifts for these complexes. The theoretical level B3LYP/SBKJC, used in the optimization of the structures of the complexes considering isolated molecules, correctly predicts some aspects of the solution chemistry of these systems and some solid state structural features.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2007. Nesta tese, a espectroscopia de massas por tempo de vôo, em modo de coincidências múltiplas entre elétrons e íons, PEPICO e PEPIPICO, foi empregada para se estudar a dinâmica de fragmentação de sistemas moleculares. Utilizou-se uma estação experimental montada em uma câmara de vácuo rotatória para posicionar o espectrômetro em diferentes ângulos com relação ao vetor de polarização da luz síncrotron. Os experimentos foram realizados nas linhas SGM e TGM do Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), em Campinas – São Paulo. Estudou-se a fotofragmentação do tiofeno, após sua excitação das camadas internas do C 1s e S 2p. Os resultados mostram que a molécula apresenta seletividade e diferenças entre as bordas quanto aos mecanismos de fragmentação. Na borda do enxofre 2p observou-se dominância de quebra direta da ligação química, diferentemente da borda do carbono 1s onde a fragmentação ocorre em etapas seqüenciais. A dinâmica de relaxação molecular foi investigada nas duas bordas através da análise dos espectros de rendimento parcial de duplas coincidências. Para o ozônio analisou-se sua fragmentação na borda do O 1s. Usando um sistema de detecção de resolução temporal de 2ns foi possível obter todos os íons em coincidência, sem discriminação. Os canais de fragmentação da molécula de O3 foram identificados e comparados quantitativamente através da produção parcial de íons, provenientes de coincidências simples, duplas e triplas. Os resultados mostram que a dinâmica da fragmentação é fortemente dependente do átomo excitado, oxigênio central OC ou terminal OT. Como conseqüência, tem-se a ocorrência de processos de dissociação ultra-rápidos quando a excitação é feita sobre o OT para o estado σ*, o mesmo não acontecendo sobre o átomo OC, demonstrando assim a seletividade de sítio da molécula. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT In this thesis, the Time of Flight Mass Spectroscopy (TOF_MS) in multicoincidence mode, PEPICO and PEPIPICO, was used to investigate the dynamics of fragmentation in molecular systems. The TOF spectrometer was mounted inside a rotating vacuum chamber, to place the spectrometer on different angles in relation to the synchrotron polarization light. The experiments were performed at the TGM and SGM beamline of the Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS), Campinas – São Paulo. We studied the inner shell photofragmentation of thiophene. It was excited around the C 1s and S 2p edges and the results showed that the molecule presented selectivity and distinctive fragmentation pathways. In the sulfur 2p edge, the direct cleavage of the chemical bond dominated the fragmentation process instead of the sequential steps like carbon 1s edge. The molecular relaxation dynamics on both edges was investigated through partial double coincidences yield. For the ozone, the analysis was done in the oxygen 1s edge. A special 1ns time resolution detection system was used and allowed to separate all ions in coincidences without discrimination. The main fragmentation channels of ozone were identified and quantitatively compared through partial ion yields of simple, double and triple coincidences. The results showed that the dynamics of fragmentation is strongly dependent of the excited atom, the central oxygen OC, or the terminal oxygen OT. Therefore, it was observed the ultra fast dissociation process when the excitation was done over the OT to the σ * electronic state, although the same process was not found on the OC, demonstrating its site selectivity.

Total Cross Sections (TCS) for various processes resulting from the interaction of electrons with poliatomic molecules are clearly needed due to their relevance in many applications. The present study is part of a complete program for the experimental and theoretical determination of various Cross Sections for electron-polyatomic molecule interaction in progress at DQ - UFSCar. An apparatus based on the linear transmission technique with a retarding field after the collision chamber was built. It was need to undertake experimental determinations of TCS for electrons scattering by several targets in the energy range of 300-1000 eV. The experimental results are shown in comparison with calculations using the complex optical potential and the additivity rule. É bastante nítida a crescente demanda por valores de Seções de Choque Total (SCT) de processos resultantes da interação elétron-molécula poliatômica, graças à importância destas em diferentes aplicações. O presente trabalho faz parte de um programa mais amplo de determinação experimental e teórica de Seções de Choque no DQ-UFSCar visando suprir as deficiências mencionadas. Um aparelho operando com a técnica de transmissão linearizada de feixes acoplado a um analisador de energias de campo retardador foi construído. Ele foi usado para executar medidas de SCT para o espalhamento de elétrons por alvos gasosos. As primeiras medidas foram feitas a energias do elétron incidente de 300 a 1000 eV para a molécula de nitrogênio e os valores obtidos reproduziram resultados já existentes mostrando o bom funcionamento do aparelho construído. Em seguida medidas de SCT foram obtidas para o espalhamento de elétrons de 300 a 1000 eV por etano, de 400 a 1000eV por propano e butano, e para seis energias no intervalo de 300 a 1000eV para 1-buteno. Um modelo de potencial óptico complexo e a chamada regra da aditividade foram empregados para calcular as SCT, cujos resultados foram comparados com os valores experimentais.

Tese de doutoramento em Química (Espectroscopia Molecular) apresentada à Fac. de Ciências e Tecnologia de Coimbra Neste trabalho são estudados os processos de isomerização conformacional numa série de ácidos carboxílicos (ácidos fórmico, acético e propiónico) isolados em matrizes de gases raros (Ar, Kr e Xe). A isomerização conformacional induzida por excitação vibracional é investigada através do uso de uma fonte de radiação infravermelha com uma largura de banda de aproximadamente 0.1cm–1. São analisados os efeitos da natureza do modo vibracional excitado, energia de excitação, ambiente e deuteração no rendimento quântico de isomerização. Este trabalho pretende também contribuir para o estudo do efeito túnel em fase condensada, ao analisar a isomerização conformacional do grupo carboxílico na ausência de radiação. Neste contexto, são investigados os efeitos da temperatura, ambiente e deuteração.A selectividade conformacional exibida pela fotoquímica dos ácido fórmico e acético é testada através do estudo da influência da conformação na determinação dos caminhos de fotodecomposição dos monómeros destes compostos isolados em matrizes. São usados cálculos teóricos para auxiliar a interpretação dos resultados experimentais.

Fourier Transform Infrared (FTIR) spectroscopy is a well-established technique for monitoring air pollutants by extractive methods. Remote sensing by Open-Path FTIR technique incorporates the advantages of a non-intrusive technique. EPA and VDI have recommended some guidelines for the application of this promising technique. However, it is necessary to do more research to assess the quality of these systems on the basis of European standards. The analysis of FTIR spectra are usually carried out by using methods based on classical least squares (CLS) procedures. In this work a line-by-line method (SFIT) is additionally used. SFIT is a non-linear least-squares fitting program that was designed to analyse solar absorption spectra. For this work, SFIT has been adapted and applied to Open-Path FTIR spectra. The objective of this work is to study the capability of both methods to analyse open-path measurements of carbon monoxide. From a previous work it was inferred that the selection of the analysis spectral window is a relevant parameter of SFIT analysis. Therefore, the first step has been to analyse synthetic spectra of known concentration to select the best spectral region and other parameters of analysis. Afterwards, the SFIT software has been applied to Open-Path experimental spectra. Results of the SFIT method have been compared with the results of the two methods of EVAL analysis. EVAL is a commercial software (provided with the instrument) that is based on a CLS procedure and on the absorption peak intensity. The result has been validated by comparison to a standard extractive method. Sin financiación 0.240 SJR (2004) Q3, 590/2798 Computer science, engineering, materials science, mathematics, physics and astronomy UEM

[ES]Se presenta el estado del arte de la espectroscopia infrarroja sobre superficies metálicas nanoestructuradas (Surface-enhanced Infrared Spectroscopy, SEIRA), incluyendo un resumen de la naturaleza del efecto SEIRA, la descripción de los mecanismos responsables del mismo, así como los modelos y las teorías que se utilizan para tratar de explicar los datos experimentales. Se exponen los distintos aspectos experimentales de la técnica SEIRA y se señalan las aplicaciones de la misma., [EN]The state of the art of Surface-enhanced Infrared Spectroscopy, SEIRA, is here presented, including the description of the nature of the SEIRAeffect, the mechanisms involved and the models and theories developed for explaining the experimental data. The different experimental aspects of the SEIRA technique are also given as well as the applications reported till now., C.D. agradece a los Drs. J.V. García-Ramos, S. Sánchez-Cortés y R. Aroca su continuo apoyo y las discusiones científicas sobre SEIRA, y al Ministerio de Ciencia y Tecnología, MCYT (Proyecto BFM2001-2265) por la financiación recibida.

Universidade Federal de Minas Gerais Complex polyatomic compounds are increasingly being used for modern technological applications, e.g., those related to the semiconductor industry, generation of new materials etc. However, there is a big lack of knowledge of the fundamental properties of such relevant chemical species, and more investigations of them are highly desirable. In the above context, we have studied electron impact partial and total ionization cross sections, in the energy range of Emin 1000 eV for molecules like CHF3, C2F6, CF3Cl and C2H4. A time-of-flight mass spectrometer developed at the Laboratório de Espalhamento de Elétrons, at the chemistry department of UFSCar, was used to perform these studies. Absolute scattering cross sections were obtained using the relative flow technique. Also, we have begun studies using the synchrotron radiation in pulsed mode with a view to determine the photoionization cross sections at the Laboratório Nacional de Luz Síncrotron. In this work we have tested the viability of this method to determine the photoionization cross section by studying the gases for which these cross sections are already present in the literature. Atualmente o uso de compostos poliatômicos complexos tem aumentado bastante em aplicações tecnológicas modernas associadas, por exemplo, à indústria de semicondutores, produção de novos materiais, etc. Nota-se, no entanto, uma carência grande de conhecimentos de propriedades fundamentais de muitas espécies químicas relevantes nas aplicações mencionadas e é altamente interessante que mais investigações sejam feitas. Sendo assim, realizamos o estudo de Seção de Choque Parciais e Total de Ionização por impacto eletrônico na faixa de energia de Emin a 1000 eV para as moléculas de CHF3, C2F6, CF3Cl e C2H4. Para realizar essas medidas utilizamos um espectrômetro de massas por tempo de vôo desenvolvido no Laboratório de Espalhamento de Elétrons do Departamento de Química da UFSCar. As medidas absolutas de Seções de Choque foram obtidas através da técnica de fluxo relativo. Iniciamos, também, estudos com o uso da radiação síncrotron no modo pulsado (single bunch) no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron visando à determinação de seções de choque de fotoionização. Neste trabalho testamos a viabilidade dessa metodologia através da determinação de Seção de Choque Parcial de Fotoionização de gases para os quais essas grandezas já são conhecidas na literatura.

Últimos avances en los cálculos ab initio de estructuras y potenciales de moleculas de cada vez mayor tamaño para explicar e incluso predecir observaciones experimentales. Metodología básica para el entendimiento de los cálculos de orbitales moleculares y para la estimación de la precisión esperada de los mismos en razón al método o a la base empleada.

Orientador : Roy Edward Bruns Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica Doutorado

Ubiquitous to most molecular scattering methods is the challenge to retrieve bond distance and angle from the scattering signals since this requires convergence of pattern matching algorithms or fitting methods. This problem is typically exacerbated when imaging larger molecules or for dynamic systems with little a priori knowledge. Here, we employ laser-induced electron diffraction (LIED) which is a powerful means to determine the precise atomic configuration of an isolated gas-phase molecule with picometre spatial and attosecond temporal precision. We introduce a simple molecular retrieval method, which is based only on the identification of critical points in the oscillating molecular interference scattering signal that is extracted directly from the laboratory-frame photoelectron spectrum. The method is compared with a Fourier-based retrieval method, and we show that both methods correctly retrieve the asymmetrically stretched and bent field-dressed configuration of the asymmetric top molecule carbonyl sulfide (OCS), which is confirmed by our quantum-classical calculations., Optical methods utilizing ultrashort laser pulses are commonly used to probe structure and dynamics of atoms and molecules. Here the authors report a method which uses critical points and is capable of extracting molecular structure with picometer spatial and attosecond temporal resolution.

We provide an overview of the effect of the molecular structure on the dielectric properties of dimers exhibiting nematic and twist-bend nematic phases with special focus on how the conformational distribution changes are reflected by the dielectric behaviour. Nematic dimers show distinctive dielectric properties which differ from those of archetypical nematic liquid crystals, as for example, unusual temperature dependence of the static permittivity or dielectric spectra characterised by two low-frequency relaxation processes with correlated strengths. The interpretation of such characteristic behaviour requires that account is taken of the effect of molecular flexibility on the energetically favoured molecular shapes. The anisotropic nematic interactions greatly influence the conformational distribution. Dielectric behaviour can be used to track those conformational changes due to dependence of the averaged molecular dipole moment on the averaged molecular shape. Results for a number of dimers are compared and analysed on the basis of the influence of details of the molecular structure, using a recently developed theory for the dielectric properties of dimers.

Wereport a combined photoemission spectroscopy (PES) and inverse photoemission spectroscopy (IPES) study of distilled, phase pure films of C60 and the monomeric fullerides Cs6C60, Cs4C60 and fcc RbC60. The separation between the highest energy PES and lowest energy IPES features, which is a measure of the barrier to hopping, is 1.45 eV in Cs4C60 and 0.7 eV in RbC60. This difference is large enough to explain, in a correlated electron picture, the reported differences in electronic mobility between the two stoichoimetries. From the PES-IPES energy separation, the value of the Hubbard U is estimated to be 1.5 eV in closed-shell C60 and Cs6C60, while in Cs4C60 and RbC60 such value is reduced to∼1 and 0.7 eV, respectively. This trend can be only partially understood taking into account the different molecular polarizability and crystal structure of the various stoichiometries. The relatively low values found for open-shell compounds indicate that the bulk Hubbard U is smaller in open-shell fullerides than usually believed, which might help explain superconductivity and the observation of spin-singlets in odd-stoichiometry fullerides.

Three experimental midvoltage XLPE cables, C2, C3 and C4, rated respectively as 'good', 'very good' and 'bad' in perforation tests, are studied. All these cables have been systematically measured by PEA as produced and after being annealed at 90ºC and 120ºC up to 672 hours. Measured internal charge of cable C4 at least doubles that of cables C2 and C3. Evolution with annealing show as well differences in the reticulation process carried out during cable C2 and C3 preparation, which can explain why cable C3 performs better than C2 in perforation tests. Infrared spectroscopy measurements (IR) showed differences in components injected from the external semiconducting layer (SC) into the isolation during annealing. These results explain other observed differences in PEA measurements with regard of the SC type of each cable. To sum up, combination of PEA and IR measurements are a useful tool in understanding charge relaxation processes and XLPE cable performance.