Search

Bu çalışmada ilk olarak 4-klor metilstiren ile NaN3 reaksiyonundan 4-(azidometil)stiren (AMS) azitli monomer sentezlendi. Daha sonra serbest radikalik polimerizasyon yöntemiyle 4-(azidometil)stiren (AMS) ve stiren ile bir seri kopolimer sentezlendi. Bu kopolimerler ve propargilbromür klik reaksiyonu ile P(AMSP-ko-St) sentezlendi. P(AMSP-ko-St) bileşiği makrobaşlatıcı olarak kullanıldı ve benzilmetakrilat graft kopolimer sentezlendi. Homopolimerler ve kopolimerlerin hazırlanmasında serbest radikalik polimerizasyon yöntemi ve atom tansfer radikal polimerizasyonu kullanıldı. Sentezlenen polimerlerin yapı karakterizasyonunda ağırlıklı olarak FT-IR, 1H ve 13C-NMR teknikleri kullanıldı. Polimerlerin termal davranışları DSC ve TGA ile ölçüldü ve sonuçlar birbiriyle karşılaştırıldı. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC ile ölçüldü.Frekansın bir fonksiyonu olarak polimerlerin dielektrik davranışları incelendi ve yapılarıyla ilişkilendirildi.Anahtar Kelimeler: Atom tansfer radikal polimerizasyon, Klik reaksiyon, Termal özellikler, Dielektrik özellikler. In this work, fitstly, 4-(azidomethyl)styrene (AMS) monomer was synthesized by reaction 4-chloromethyl styrene and NaN3. Then a series of copolymers were prepared by copolymerization of 4-(azidomethyl)styrene (AMS) and styrene. P(AMSP-ko-St) was synthesized from click reaction of propargylbromide with those copolymers. It was used as initiator P(AMSP-ko-St) and was used for graft copolymerization of benzylmethacrylate. Free radical and atom transfer radical polymerization methods were used for homo and copolymerization systems. FT-IR, 1H ve 13C-NMR techniques used for characterization of polymers synthesized. The thermal behaviors of polymers were measured with DSC and TGA techniques and were compared with each others. The average molecular weights of polymers were determined by GPC techniques. The dielectric behaviors of polymers were measured as a function of frequence and were compared by their structures Anahtar Kelimeler: Atom tansfer radical polymerization, Click reaction, Thermal properties, Dielectrik properties 66

Bu çalışmada, önce 4-klormetil stiren'in dietanolamin ile modifikasyonu gerçekleştirildi. Modifiye stiren monomeri, stiren ile serbest radikalik yolla bir seri kopolimerleri hazırlandı. Serbest radikal kopolimerizasyonu 60˚C de 1,4-dioksan çözücü ortamında AIBN başlatıcısı ile gerçekleştirildi. FT-IR ve NMR ile Karakterize edilen dihidroksil gruplu stiren kopolimeri Sn(Oc)2 ortamında ɛ-kaprolakton'un halka açılma polimerizasyonundan graft kopolimeri sentezlendi. Kopolimerizasyonda monomer dönüşüm yüzdesi 1H-NMR tekniğiyle belirlendi. Molekül ağırlığı ve molekül ağırlığı dağılımı GPC ile ölçüldü. Kopolimer ve graft kopolimerlerin termal davranışları DSC ve TGA teknikleriyle araştırıldı. Sonuçlar karşılaştırıldı ve tablolar halinde sunuldu. Bir graft kopolimerin termal bozunmasına yönelik aktivasyon enerjisi hesaplandı. Polar gruplar taşıyan kopolimer sisteminin dielektrik sabiti, dielektrik kayıp faktörü gibi dielektrik davranışları da impedans analizörle ölçüldü. Ölçümler sabit sıcaklıkta frekansa bağlı olarak araştırıldı. Anahtar Kelimeler: Serbest Radikal Polimerizasyonu, Termal Özellikler, Dielektrik Özellikler; In this study, 4-chloromethyl styrene was performed before the modification with diethanolamine. A series of copolymers was prepared by free-radical method styrene monomer and styrene. Free radical copolymerization was performed in presence of 1,4-dioxane with AIBN initiator at 60°C. The graft copolymer of ɛ-caprolacton and styrene with dihydroxyl side group was synthesized by ring opening polymerization in presence of Sn(Oc)2. The copolymer conposition was determined by 1H-NMR. The molecular weight and molecular weight distribution were measured by GPC. The thermal behavior of all copolymer and graft copolymer were measured by 1H–NMR technique. The results were compared with each other and submitted as tablo. The dielectric constant and dielectric loss factor bearing polar groups was investigated by impedance analyzer. The measurements were investigated as a function of temperature at constant frequence.Key Words: Free Radical Polimerization, Thermal Properties, Dielectric Properties 67

Bu çalışmada epoksit halkası içeren monomerler [2-(3-metil-3-fenilsiklobütil)oksiran, 1,2-epoksi-3-fenoksi)propan, 2-(naftalen-1-iloksi)metil oksiran] ve ?-kaprolakton Sn(Oct)2 ve BF3O(C2H5)2 katalizörleri kullanılarak halka açılma polimerizasyonuna uğratıldı. Sentezlenen hidroksil uçlu blok kopolimerler açillenerek ATRP makrobaşlatıcısına dönüştürülüp farklı monomerlerin polimerleşmesinde kullanıldı ve ABC tipi blok kopolimerler sentezlendi. Sentezlenen homopolimerler, kopolimerler ve blok kopolimerler FT-IR, 1H-NMR ve 13C-NMR ile karakterize edildi. Polimerlerin, termal davranışları DSC ve TGA ile ölçüldü ve sonuçlar birbirleriyle karşılaştırıldı. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri ise GPC aletiyle ölçüldü. Sentezlenen polimerlerden biri olan Poli(1,2-epoksi-3 fenoksi propan) homopolimerinin hidroksil ucu açillenip dietanolamin ile modifiye edilerek boyar madde adsorpsiyon özellikleri ve kinetiği incelendi. Farklı ısıtma hızlarındaki bozunma eğrilerinden yararlanılarak Flyn-Wall-Ozawa, Kissenger ve Tang metodlarına göre ABC tipi blok kopolimerlerin termal bozunmaya yönelik aktivasyon enerjileri hesaplandı. Polimerlerden (PNMO-b-P?-CL-b-PEMA)?nın Flynn-Wall-Ozawa, Kissenger ve Tang metodları kullanılarak hesaplanan aktivasyon enerjileri sırasıyla 284, 269, 161 kJ/mol olarak bulundu. Ubbellohde viskozimetresi kullanılarak kopolimerlerin viskozite ölçümleri yapıldı. İntrinsik viskozite katsayıları deneysel sonuçlardan belirlendi. ABC tipi polimerlerin elektriksel özellikleri frekansa ve sıcaklığa bağlı olarak araştırıldı. Dielektrik sabiti, dielektrik kayıp faktörü, iletkenlik, susseptans ve empedans değerleri grafiklendirilerek birbirleriyle karşılaştırıldı. PEFP-b-P?-CL-b-PMMA?ın dielektrik sabiti 1 kHz?de 2.6 bulunurken, PEFP-b-P?-CL-b-PST?inki 3.95 olarak bulundu.Anahtar Kelimeler: Epoksit, Blok kopolimer, ATRP, Halka açılma polimerizasyonu, Dielektrik özellikler, İletkenlik, Termal analiz In this study, monomers containing epoxide ring [2-(3-methyl-3-phenyl) oxirane, 1,2-epoxy-3-phenoxy) propane, 2-(naphthalene-1-yloxy) methyl oxirane] and ?-caprolactone were suffered ring opening polymerization by using Sn(Oct)2 and BF3O(C2H5)2 catalysts. Acylated hydroxyl ended group synthesized block copolymers, were converted ATRP macro initiator for used in polymerization of different monomers and ABC type block copolymers were synthesized. The homopolymers, copolymers and block copolymers were characterized by FT-IR, 1H-NMR and 13C-NMR. The thermal behaviors of polymers were measured by DSC and TGA and the results were compared with each other. The average molecular weights and the polydispersities of polymers were measured by GPC device.By acylating the poly(1,2-epoxy-3-phenoxy)propane ended hydroxyl was modified by diethanolamine (DEA) and dye adsorption and its kinetic were investigated.The activation energy for thermal degradation of ABC type block copolymers was calculated according to the methods of Flynn-Wall-Ozawa, Kissenger and Tang by using decomposition curves in different heating rations. The activation energies of (PNMO-b-P?-CL-b-PEMA) were found as 284, 269, 161 kJ/mol, respectively, by using Flynn-Wall-Ozawa, Kissenger and Tang methods. The viscosity measurements of copolymers were carried out by using Ubbelohde viscosimeter. Their intrinsic viscosity from experimental results was determined.The electrical properties of ABC type polymers depending on frequency and temperature were investigated. Dielectric constant, dielectric loss factor, conductivity, susceptance and impedance values were showed by graphics and compared with each other. Dielectric constants of PEFP-b-P?-CL-b-PMMA and PEFP-b-P?-CL-b-PST were found 2.6 and 3.95 at 1 kHz respectively.Keywords: Epoxy, block copolymer, ATRP, ring opening polymerization, dielectric properties, conductivity, thermal analysis. 207

Bu çalışmada ilk olarak değişik fenol türevleri ile epiklorhidrin?in reaksiyonundan epoksit esaslı bileşikler sentezlendi. Daha sonra metakrilik asit ile epoksit esaslı bileşiklerdeki epoksit halkası açılarak farklı fonsiyonel guplar içeren hidroksil yan guplu metakrilat monomerleri sentezlendi. Homopolimerler ve kopolimerlerin hazırlanmasında serbest radikalik polimerizasyon yöntemi kullanıldı. Sentezlenen polimerlerin yapı karakterizasyonunda FT-IR, 1H ve 13C-NMR teknikleri kullanıldı. Polimerlerin termal davranışları DSC ve TGA ile incelendi ve sonuçlar birbiriyle karşılaştırıldı. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC ile belirlendi.2-Hidroksi-3-benzofenoksi propil metakrilat (HBFPMA) ve benzil metakrilat (BMA) ile bir seri kopolimer hazırlandı. Sentezlenen kopolimerlerin monomer reaktivite oranları Kelen-Tüdös metodu kullanılarak hesaplandı. Polimerlerin dielektrik davranışları sıcaklık ve frekansın bir fonksiyonu olarak incelendi ve yapılarıyla ilişkilendirildi. Farklı ısıtma hızlarındaki bozunma eğrilerinden yararlanılarak poli(2-hidroksi-3-naftoksi propil metakrilat)ın Flyn-Wall-Ozawa metoduna göre termal bozunmasına yönelik aktivasyon enerjileri hesaplandı.Poli(2-hidroksi-4-nitrofenoksi propil metakrilat) P(HNFPMA)?ın termal degadasyonu, vakum altında oda sıcaklığından 500 oC? ye kadar progamlı ısıtılarak yapıldı. Degadasyon sıcaklığında uçucu oda sıcaklığında uçucu olmayan ürünler FT-IR, NMR ve GC-MS ile belirlendi. Soğuk halka fraksiyonu? nun (CRF)?nin önemli ürünü; 2-hidroksi-3-(4-nitrofenoksi) propil metakrilat monomeridir. In this study, first, some compounds containing epoxide ring were synthesized by reaction of phenol derivativies with epichlorohydrin. Then, methacrylate monomers bearing hdyroxy side goup were synthesized from ring opening reaction of methacrylic acid with epoxide compounds. The preparation of homopolymer and copolymer was prepared by radical polymerization method. The FT-IR, 1H and 13C-NMR techniques for structural characterization were used mainly. The thermal behavior of polymers was measured by DSC and TGA techniques, the results were compared with each other. The average molecular weights and the polydispersities of polymers were measured by GPC technique. HBFPMA-co-BMA was prepared from 2-hydroxy-3-benzophenoxy propyl methacrylate (HBFPMA) and benzyl methacrylate (BMA) in different ratios. The monomer reactivity ratios of copolymer were calculated according to method of Kelen-Tüdös.Dielectric behavior of polymers was investigated as a function of temperature and frequency and associated with their structures. The activation energy for thermal degadation of poly(2-hdroxy-3-naphtoxy propyl methacrylate) was calculated according to the method of Flynn-Wall-Ozawa by using decomposition curves in different heating rations.The thermal degadation of poli(2-hydroxy-4-nitrophenoxy propyl methacrylate) was investigated by progammed heating from ambient temperature to 500oC under vacuum followed by the product collection. The cold ring fraction (CRF) of products volatile at degadation temperature but not at ambient temperature was identified by FT-IR, NMR, GS-MS. Based on degadation, the major product of CRF is 2-hydroxy-3-(4-nitrophenoxy) propyl methacrylate. 121

Bu çalışmada önce metilmetakrilat makromonomeri ile ?-kaprolakton (?-CL) esaslı makrobaşlatıcı sentezi yapıldı. Bu amaçla, 4-klormetil-7-hidroksi kumarin başlatıcısı kullanılarak, ATRP metoduyla metilmetakrilat?ın homopolimeri sentezlendi. 7-Hidroksi kumarin uçlu PMMA?ın metakriloilklorür ile açilleme reaksiyonundan metilmetakrilat makromonomeri hazırlandı. ?-Kaprolakton?un halka açılma polimerizasyonundan hazırlanan P(?-CL) klorasetilklorür ile sentezinden makrobaşlatıcı hazırlandı. Bu makrobaşlatıcı ile makromonomer, farklı ticari monomerlerle ATRP yöntemiyle bloklaştırılarak tarak tipi blok kopolimerler sentezlendi. Ayrıca, makromonomerin benzilmetakrilat (BMA) ve akrilonitril (AN) ile serbest radikalik polimerizasyonu sonucu tarak tipi kopolimerleri hazırlandı. Yapı karakterizasyonunda, FT-IR, 1H ve 13C-NMR teknikleri kullanıldı. Tarak kopolimerlerin, termal davranışları karşılaştırmalı olarak DSC ve TGA ile ölçüldü. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC ile ölçüldü. Serbest radikalik polimerizasyon ile sentezlenen tarak tipi kopolimerlerin monomer reaktivite oranları Kelen Tüdös (K-T) ve Finemann Ross (F-R) metodları ile hesaplandı.Klor uçlu makromonomer dietanol amin ile modifikasyonundan hazırlanan amin uçlu polimer brom krezol yeşili ile boyar madde tutma özelliği araştırıldı. Ubbellohde viskozimetresi kullanılarak tarak tipi polimerlerin viskozite ölçümleri yapıldı. Elde edilen sonuçlardan intrinsink viskoziteleri hesaplandı. Farklı ısıtma hızlarındaki bozunma eğrilerinden yararlanılarak Flyn-Wall-Ozawa metoduna göre, tarak tipi kopolimerlerin termal bozunmaya yönelik aktivasyon enerjileri hesaplandı.Hazırlanan tarak tipi kopolimerlerin dielektrik davranışları impedans analizör cihazı ile ölçüldü. Tarak tipi kopolimerlerin dielektrik sabiti (??), dielektrik kayıp faktörü (???), AC-elektrik iletkenliği (?), susseptans (Bp) ve impedans (IZI) değerleri; sıcaklık ve frekansın bir fonksiyonu olarak incelendi. Bazı tarak kopolimerler EuCl3 ile doplanarak, doplamanın elektriksel özellikler üzerine etkisi incelendi.Anahtar Kelimeler: Makromonomer, Tarak tipi kopolimer, ?-Kaprolakton, ATRP, AC-elektrik iletkenliği, elektrisel özellik, doplama, EuCl3 In this study, first, methylmethacrylate macromonomer and macroinitiator based ?-caprolacton (?-CL) were synthesized. For this purpose, homopolymerization of methylmethacrylate was prepared by ATRP method by using 4-chloro methyl-7-hydroxy coumarin as a initiator. Methylmethacrylate macromonomer was synthesized from acylation reaction of methacryloyl chloride with 7-hydroxy coumarin ended PMMA. The macroinitiator was prepared from reaction of chlorine acetylchloride P(?-CL) synthesized by ring opening polymerization of ?-caprolactone. Also, the comb type copolymers containing macromonomer synthesized by free radical polymerization of benzylmethacrylate (BMA) and acrylonitrile (AN). The FT-IR, 1H and 13C-NMR techniques for structural characterization were used mainly. The thermal behavior of comb type copolymers was measured by DSC and TGA in comparison with each other. The average molecular weights and the polydispersities of polymers were measured by GPC techniques. The monomer reactivity ratios for comb type copolymer systems synthesized by using free radicalic copolymerization method were determined by using Kelen-Tüdös method Kelen-Tüdös, Fineman-Ross.The polymer amine ended prepared from modification of the macromonomer chlorine ended with diethanol amine was investigated properties dye with bromine cresol green. The viscosity measurements of comb-type copolymers were carried out by using Ubbelohde viscosimeter. The activation energy for thermal degradation of comb type copolymers was calculated according to the method of Flynn-Wall-Ozawa by using decomposition curves in different heating rations.The dielectric behaviors of comb-type copolymers were measured with impedance analyzer. Dielectric permittivity (??), dielectric loss factor (???), AC-electric conductivity (?), susceptance (Bp) and empedance (IZI) values of comb-type copolymers were investigated as a function of temperature and frequency. Beside, their effects on the electrical properties by doping with EuCl3 for some of the comb copolymers were, and were investigated.Key Words: Macromonomer, comb-type copolymer, ?-Caprolactone, ATRP, AC-electric conductivity, electrical properties, dopped, EuCl3 183

Bu çalışmada öncelikle, 7-hidroksi kumarin ve benzil alkolün metakriloilklorür ile açilleme reaksiyonundan kumarin ve benzil yan guplu metakrilat monomerleri sentezlendi.2-Okso?2H-kromen?7-il-metakrilat (KMA)'ın homopolimerizasyonu ve onun benzilmatakrilat (BMA) ile kopolimerizasyonu Serbest Radikal Polimerizasyon (SRP) metodu ile AIBN başlatıcısı kullanılarak 60 oC'de yapıldı.Homo ve kopolimerler FT-IR, 1H-NMR and 13C-NMR teknikleri ile karakterize edildi. Polimerlerin molekül ağırlıklarını belirlemek için Jel Geçirgenlik Kromatografisi (GPC) kullanıldı. (ATRP) Atom Transfer Radikal Polimerizasyonu ve SRP metodları ile hazırlanan polimerler termal analiz teknikleriyle (TGA, DSC ve DTA) karakterize edildi.KMA ve BMA kopolimerlerinde, kopolimerlerin başlangıç bozunma sıcaklıkları BMA'ın mol fraksiyonunun artması ile azaldı.KMA ve BMA'nın monomer reaktiflık oranları Kelen Tüdös (K-T) ve Fineman-Ross (F-R) metotları kullanılarak hesaplandı ve sırasıyla r1: 0.45, r2:1.29; r1:0.46, r2:1.33 olarak bulundu (r1, KMA'nın monomer reaktiflik oranıdır).SRP ile elde edilen P(KMA) ve P(BMA) blendleri diklorometan çözücüsünde hazırlandı. Blendler DTA ile karakterize edildi.P(KMA), P(BMA), KMA-BMA kopolimerleri, P(MMA-ko-KMS%9), P[(MMA-ko-KMS%9)-g-BMA] ve EuCl3 ile karışımı hazırlanan tabletlerin; AC-elektrik iletkenliği (?AC), dielektrik sabiti (?'), dielektrik kayıp faktörü (?'') araştırıldı. Tüm polimerler için bulunan iletkenlik ve dielektrik sabiti değerleri, polimerlerinkinden daha yüksek olduğu bulundu. İncelenen tüm örnekler için sabit sıcaklıkta frekans bağımlılığı (?AC), ?AC= Awn ilişkisine uyduğu bulundu.ATRP metoduyla başlatıcı olarak kumarin asetato klorür (KAK) kullanılarak CuBr varlığında 100 oC'de P(BMA) hazırlandı. ATRP metoduyla BMA'ın graft kopolimeri, başlatıcı olarak P(MMA-ko-KMS %9) ve CuBr varlığında 100 oC ve farklı süreler için'de hazırlandı.Graft kopolimerlerin termal degadasyon kinetiği farklı ısıtma hızlarındaki termogravimetrik analizi ile çalışıldı. Aktivasyon enerjisi değerleri Kissenger, Flynn-Wall-Ozawa ve Tang metotları ile belirlendi.Kumarinin fotodimerleşme özelliğinden yararlanarak kumarin uçlu P(BMA) ve kumarin içerikli P(KMA-ko-BMA %65) fotodimerleştirildi.Anahtar Kelimeler: Monomer reaktiflik oranları, dielektrik davranışı, blend; ATRP; SRP, termal analiz, Kumarin, Europyum Klorid, AC- elektrik iletkenliği, Fotodimerizasyon In our study, firstly, the methacrylate monomers bearing coumarin and benzyl side group synthesized from acylation reaction of methacryloyl chloride with 7-hydroxy comarin and benzyl alcohol.Homo and copolymerization of 2-Oxo?2H-kromen?7-il-metakrilat (KMA) and its copolymers with benzyl methacrylate (BMA), were performed by the free radical polymerization method (FTR) using AIBN as an initiator at 60 oC.The homo- and copolymers were characterized by FT-IR, 1H-NMR and 13C-NMR techniques. Gel permeation chromatography (GPC) was used to find out the molecular weights of polymers. Thermal analysis measurements of polymers prepared by ATRP and FRP methods were measured by (TGA, DSC and DTA).In copolymer system of MAOC and BMA, the initial decomposition temperatures of the resultant copolymers decreased with increasing mole fraction of BMA.The monomer reactivity ratiosof MAOC and BMA were computed using Kelen-Tüdös (K-T) and Fineman-Ross (F-R) methods and were found to be r1: 0.45, r2:1.29; r1:0.46, r2:1.33 respectively (r1 is monomer reactivity ratio of MAOC).Blends of P(MAOC) and P(BMA) obtained via FRP method were prepared by casting films from dichloromethane solution. The blends were chracterized by DTA.AC electrical conductivity (?AC), dielectric permittivity (??) and dielectric loss factor(???) for P(BMA), P(MAOC), copolymers of MAOC and BMA, P(MMA-co-CMS9%), P[(MMA-co-CMS9%)-g-BMA], and mixed with EuCl3 have been investigated. The conductivity and dielectric permittivity values, which were found, for all polymer samples are higher than that of the pure polymers. For all investegated samples, at the constant temperatures the frequency dependence of (?AC)was found to obey the relation ?AC= Awn.The homopolymer of BMA by using CAC (coumarin asetato chloride) as initiator in the presence of cuprous (I) bromide (CuBr) was perfomed by ATRP(Atom Transfer Radical Polymerization) method at 100 oC.The graft copolymer via ATRP of BMA, by using P(MMA-co-KMS9%) as initiator in the presence of (CuBr) was performed in different times at 100 oC.The kinetics of the termal degadation of the graft copolymer was investigated by thermogravimetric analysis at different heating rates. The activation energy values obtained were determined by the Kissinger, Flynn Wall-Ozawa, and Tang. The P(BMA) ended coumarin and the P(KMA-co-BMA65%) containing coumarin group were dimerized by using photodimerization property of coumarin.Key Words: Monomer reactivity ratios, dielectric behavior, blend, ATRP, FRP, thermal analysis, Coumarin, Europium(III)chloride, AC-electrical conductivity, Photodimerization 143

Bu çalışmada, önce 3-metoksibenzil metakrilat monomeri (3-MeBMA) ile 4-(klorometil)-2-okso-2H-kromen-7-il kloroasetat bileşiklerinin sentezi gerçekleştirildi. 3-MeBMA monomeri ATRP metoduyla her iki ucu laktonlu poli(3-metoksibenzil metakrilat) sentezlendi. Diğer taraftan aynı monomer serbest radikal polimerizasyon metoduyla da polimerleştirildi. Bu bağlamda, hem ATRP hem de serbest radikal polimerizasyon metoduyla hazırlanan poli(3-metoksibenzil metakrilat)'ın bozunması üzerine lakton gruplarının etkisi araştırıldı. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC ile ölçüldü. Son olarak polimerin termal degradasyonu tartışıldı. Ürün belirleme çalışmaları gerçekleştirildi ve bozunma mekanizmaları önerildi. Yapı karakterizasyonunda ağırlıklı olarak FT-IR, GC-MS, 1H ve 13C-NMR teknikleri kullanıldı. Polimerlerin termal davranışları karşılaştırmalı olarak DSC ve TGA ile ölçüldü ve sonuçlar birbirleriyle karşılaştırıldı. In this study firstly, the synthesis of 3-methoxybenzyl methylacrylate (3-MeBMA) and 4-(chloromethyl)-2-oxo-2H-chromen-7-yl chloroacetate was carried out. Then, poly(3-methoxybenzyl methylacrylate) lacton ended was synthesized by ATRP method using 3-MeBMA monomer. On the other hand, the same monomer was polymerized by radical polymerization method too. In this context, P(3-MeBMA) was prepared by both ATRP and free radical polymerization methods and its lacton ended group?s effect on polymer degradation was studied. The average molecular weights and polydispersities were measured by GPC technique. Finally, thermal degradation mechanism of polymer was discussed. Product determination studies were carried out and degradation mechanisms on degradation of both polymers were proposed. FT-IR, GC-MS, 1H and 13C-NMR techniques were used for structure characterization of materials. The thermal behaviors of polymer were relatively investigated by DSC and TGA, and the results were compared with each other. 64

Bu çalışmada ilk olarak, etil 4-kloroasetoasetat'ın rezorsinol ile reaksiyonundan 4-klormetil-7-hidroksi kumarin sentezlendi. Sentezlenen bu bileşik ile ticari olarak hazır alınan 4-metil-7-hidroksi kumarin ve 4-fenil-7-hidroksi kumarinin metakriloilklorür ile açilleme reaksiyonundan kumarin yan gruplu metakrilat monomerleri sentezlendi. Homopolimerler, kopolimerler ve graft kopolimerlerin hazırlanmasında serbest radikalik polimerizasyon veya atom transfer radikal polimerizasyon metodları kullanıldı. Sentezlenen polimerlerden biri olan poli(4-klormetil-2-oxo-2H-kromen-7-il metakrilat) üzerinde dietanolaminle değişik oranlarda modifikasyon yapıldı.Yapı karakterizasyonunda ağırlıklı olarak FT-IR, 1H ve 13C-NMR teknikleri kullanıldı. Polimerlerin, termal davranışları karşılaştırmalı olarak DSC ve TGA ile ölçüldü ve sonuçlar birbirleriyle karşılaştırıldı. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC aletiyle ölçüldü.Sıcaklık ve frekansın bir fonksiyonu olarak polimerlerin dielektrik davranışları incelendi ve yapılarıyla ilişkilendirildi. Polimerlerin spektroskopik özellikleri UV-Vis ve floresans spektroskopileriyle araştırıldı. Floresans spektroskopisiyle emisyon ölçümleri üzerine çözücü polarlığının etkisi araştırıldı. Ubbellohde viskozimetresi kullanılarak kopolimerlerin viskozite ölçümleri yapıldı. Elde edilen sonuçlardan intrinsink viskoziteleri hesaplandı. Farklı ısıtma hızlarındaki bozunma eğrilerinden yararlanılarak Flyn-Wall-Ozawa metoduna göre makrobaşlatıcı ve graft kopolimerlerin termal bozunmaya yönelik aktivasyon enerjileri hesaplandı. Kumarinin dimerleşme özelliğinden yararlanılarak kumarin uçlu polimer fotodimerleştirildi.Poli(4-klormetilkumarin metakrilat) ve poli(4-fenilkumarin metakrilat)'ın termal degradasyonu, vakum altında oda sıcaklığından 500oC' ye kadar programlı ısıtılarak yapıldı. Degradasyon sıcaklığında uçucu oda sıcaklığında uçucu olmayan ürünler FT-IR, NMR ve GC-MS ile belirlendi. Soğuk halka fraksiyonun (CRF)'nin önemli ürünleri; 4-metil-7-hidroksi kumarin, 4-klormetil-7-hidroksi kumarin ve monomerleridir. In this study, first, the 4-chloro methyl-7-hydroxy coumarin was synthesized by reaction of ethyl 4-chloroacetoacetate with resorcinol. The methacrylate monomers bearing coumarin side group were synthesized from acylation reaction of methacryloyl chloride with 4-methyl-7-hydroxy coumarin and 4-phenyl-7-hydroxy coumarin, which are received commercially. The preparation of homopolymer, copolymer and graft copolymers were prepared by radical polymerization or atom transfer radical polymerization (ATRP) methods.The modification of poly (4-chloromethyl-2-oxo-2H-chromen-7-yl methacrylate), which is one of polymers synthesized was performed with diethanolamin in different ratios.The FT-IR, 1H and 13C-NMR techniques for structural characterization were used mainly. The thermal behavior of polymers was measured by DSC and TGA, results were compared with each other. The average molecular weights and the polydispersities of polymers was measured by GPC technique.Dielectric behavior of polymers was investigated as a function of temperature and frequency and associated with their structures. The spectroscopic properties of polymers were investigated by UV-Vis and fluorescence spectroscopies. The effect of solvent polarity on emission measurements was investigated by fluorescence spectroscopy. The viscosity measurements of copolymers were carried out by using Ubbelohde viscosimeter. Their intrinsic viscosity from experimental results was determined. The activation energy for thermal degradation of macroinitiator and graft copolymers was calculated according to the method of Flynn-Wall-Ozawa by using decomposition curves in different heating rations. Coumarin ended PMMA was dimerized by using photodimerization property of coumarine.The thermal degradation of poly[4-methyl-7-hydroxy coumarin] and poly[4-chloro methyl-7-hydroxy coumarin] was investigated by programmed heating from ambient temperature to 500 oC under vacuum followed by the product collection. The cold ring fraction (CRF) of products volatile at degradation temperature but not at ambient temperature was identified by FT-IR, NMR, GS-MS. Based on degradation, the major products of CRF are 4-methyl-7-hydroxy coumarin, 4-chloro methyl-7-hydroxy coumarin and their monomers. 162

Bu çalışmada önce, tiretilamin ortamında 7-hidroksi kumarin'in akriloilklorür ile reaksiyonundan 2-okso-2H-kromen-7-il akrilat monomeri sentezlendi. Sentezlenen monomer 1H-NMR ve FT-IR teknikleriyle karakterize edildikten sonra metil metakrilat (MMA), etil metakrilat (EMA), izobütil metakrilat (İZBMA), klorometil stiren (KMS) monomerleriyle serbest radikalik polimerizasyon yöntemi kullanılarak kopolimerleri sentezlendi. Klorometil stiren ile stiren'in serbest radikalik polimerizasyonuyla makro başlatıcı, p(St-ko-KMS0,07), sentezlendi. Hazırlanan makrobaşlatıcı ile 90oC'de CuBr/bpy katalizörlüğünde Atom transfer radikal polimarizasyonu (ATRP) metoduyla 2-okso-2H-kromen-7-il akrilat'ın graft kopolimeri hazırlandı. Hazırlanan makro başlatıcı ve kopolimerlerin yapısı 1H-NMR ve FT-IR teknikleriyle karakterize edildi. Kopolimerlerin molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC tekniği ile belirlendi. Kopolimerlerden bazılarının UV ve florimetri ölçümleri yapıldı. Ostwald vizkozimetresi kullanılarak kopolimerlerin intrinsink vizkozite katsayısı hesaplandı. Kopolimerlerin DSC eğrileri alınarak camsı geçiş sıcaklıkları (Tg) belirlendi.2-Oxo-2H-kromen-7-il akrilat'ın metil metakrilat, etil metakrilat, izobütil metakrilat ile sentezlenen kopolimerlerinin termal kararlıkları TGA eğrileri alınarak incelendi. Farklı ısıtma hızlarındaki bozunma eğrilerinden yaralanılarak Flyn-Wall-Ozawa metoduna göre kopolimerlerin termal bozunma aktivasyon enerjileri tayin edildi.Kopolimerlerin 100 Hz'de oda sıcaklığında dielektrik sabitleri ölçüldü. Oda sıcaklığında kopolimerlerin frekansa karşı dielektrik davranışları incelendi. Ayrıca polimerlerin sıcaklığa karşı da dielektrik davranışları incelendi. In this study, firstly, 2-oxo-2H- chromic-7-yl acrylate monomer was synthesized by reaction of 7-hydroxy coumarine and akryloilchloride in presence of triethylamine at 0-5 oC. After the synthesized monomer had been characterized with 1H-NMR and FT-IR techniques, some copolymers were synthesized by methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate and chloromethyl styrene by using free radical polymerization. The macroinitiator, p(St-co-KMS 0,07), was synthesized from styrene and chlorometyl styrene by using free radical polymerization method. The graft copolymer of 2-oxo-2H- chromic-7-yl acrylate was synthesized by ATRP method at 90 oC in presence of CuBr/bpy as catalyst. The structures of macroinitiator and copolyme prepared were characterized by 1H-NMR and FT-IR techniques.Polidispersities and average-molecular weights of copolymers were measured by GPC technique. The UV and flourimetry measurements of some copolymers were carried out. The intrinsinc viscosity coefficients of some copolymers were determined by Ostwald viscozimetry. The glass transition temperatures (Tg) of copolymers were determined from Differential Scanning Calorimetry (DSC) curves.Thermal stabilities of copolymers prepared with methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate of 2-oxo-2H-chromic-7-yl acrylate were determined by the TGA curves. The thermal decomposition activation energy of copolymers were calculated according to the method Flynn-Wall-Ozawa by using decomposition curves at different heating rates. Dielectric constants of copolymer were measured at 100 Hz and room temperature. The dielectric behavior of the copolymers versus frequency were investigated at room temperature. In addition, the dielectric behavior of polymers versus temperature were also examined. 87

Bu çalışmada önce klorasetil klorür'ün 1,3,5-trihidroksi benzen ile 0-5oC aralığında bir hidroksil grubu serbest kalacak şekilde trietilamin ortamında esterleşme reaksiyonu gerçekleştirilerek 3,5-di(kloro asetato) fenol bileşiği sentezlendi. Bu bileşiğin metakriloil klorür ile reaksiyonundan a-halo karbonil yan grubu taşıyan iki kollu yeni metakrilat monomeri, 3,5-di(kloro asetato) fenil metakrilat (DCPMA), sentezlendi. Sentezlenen monomer 1H-NMR, MS ve FTIR teknikleriyle karakterize edildikten sonra metil metakrilat ile serbest radikalik polimerizasyon yöntemi kullanılarak yan dallarında %1 oranında a-halo karbonil grubu taşıyan PDCPMA:0.01-co-PMMA:0.99 kopolimeri hazırlandı. Bu kopolimer makrobaşlatıcı olarak kullanılarak CuCl/2,2'-bipiridin (Cu/bpy) kompleksiyle katalizlenen etil metakrilat (EMA), metil metakrilat (MMA), n-bütil metakrilat (n-BütMA) ve izo-bornil metakrilatın (IBMA) iki kollu graft kopolimerleri, atom transfer radikal polimerizasyon yöntemi (ATRP) ile hazırlandı. Ayrıca, graft kopolimerizasyonda yan zincirlerin kontrollü büyümesini anlamak amacıyla etil metakrilat ve stiren ile AB tipi graft-blok kopolimerler de hazırlandı.Graft kopolimerlerin karakterizasyonunda 1H-NMR, 13C-NMR ve FT-IR teknikleri kullanıldı. İki kollu graft kopolimerlerin molekül ağırlıkları ve polidispersiteler GPC tekniği ile belirlendi. n-BütMA'ın iki kollu graftlaşma kinetiği detaylıca araştırıldı. Farklı sürelerde sonlandırılan n-BütMA kopolimer serisinin sayıca ortalama molekül ağırlıkları 55.700'den 99.500'e yükselirken polidispersitelerinde ise zamanla 1.85'den 1.39'a bir düşüş gerçekleşti. Bu sonuçlar n-BütMA'ın iki kollu graftlaşma kinetiğinin kontrollü bir polimerizasyon kinetiğine uyduğunu göstermektedir. Polimerlerin çözünürlük parametreleri literatüre uygun olarak hesaplandı. Hazırlanan graft kopolimerlerin camsı geçiş sıcaklıkları DSC termogramlarından ölçüldü. IBMA'ın graft kopolimerinde 126 ve 205oC'de iki geçiş gözlenirken, PIBMA homopolimeri ile makrobaşlatıcının 1:1 oranında karıştırılmasıyla hazırlanan blend kopolimer de 132oC'de tek bir geçiş gözlendi. Kopolimerlerin termal bozunmaları TGA yöntemi ile araştırıldı. Makrobaşlatıcının termal degradasyonu ayrıca incelendi. Farklı ısıtma hızlarındaki bozunma eğrilerinden yararlanılarak, Flynn-Wall-Ozawa metoduna göre graft kopolimerin termal bozunma aktivasyon enerjileri tayin edildi. Makrobaşlatıcının katkısız ve farklı oranlarda CuBr katkılı örneklerinin dielektrik özelliklerinin frekans ile değişimi detaylıca araştırıldı.Anahtar Kelimeler: Atom transfer radikal polimerizasyon, iki-kollu graft kopolimer, alkil metakrilat, camsı geçiş sıcaklık, termogravimetrik analiz, dielektrik özellikler. In this study, the 3,5-di(chloro asetato) phenol was synthesized by the esterification reaction of chloroacetyl chloride with 1,3,5-trihydroxy benzene (1:2 by mole) between 0-5oC and in presence of triethylamine. A two-armed new methacrylate monomer having ? -chlorine carbonyl group, 3,5-di(chloroasetato) phenyl methacrylate (DCPMA), was synthesized by reaction of 3,5-di(chloro asetato) phenol with methacryloyl chloride. After the synthesized monomer had been characterized by 1H-NMR, MS and FT-IR techniques, its a copolymer with methyl methacrylate, poly(DCPMA:0.01-co-MMA:0.99), containing amount of 1 mol-% having ? -halo. carbonyl group in the side groups was prepared by free radical polymerization method. The two-armed graft copolymers of ethyl methacrylate (EMA), methyl methacrylate (MMA), n-butyl methacrylate (n-ButMA) and isobornyl methacrylate (IBMA) were prepared via atom transfer radical polymerization method catalyzed by CuCl/2,2?-bipyridine (Cu/bpy) catalyst system when this copolymer was used as a macroinitiator. The AB type block copolymers of ethyl methacrylate and styrene were also tested to understand of controlled growing up of side groups in the graft copolymerization.The 1H-NMR, 13C-NMR and FT-IR techniques were used in the characterization of graft copolymers. The average molecular weights and polydispersities of two-armed graft copolymers were confirmed by GPC technique. Two-armed grafting kinetics of n-ButMA was investigated in detail. While the number-average molecular weights of a graft copolymer series of n-ButMA ended at different times were increasing from 55.700 to 99.500, the polydispersities decreased from 1.85 to 1.39 by depending on time. These results show that two armed grafting kinetics of n-ButMA adjust to controlled polymerization kinetics. The solubility parameters of polymers were calculated according to literature. The glass transition temperatures of prepared graft copolymers were measured from DSC curves. While the graft copolymer of IBMA showed two glass transition temperatures at 126 and 205oC, the blend copolymer prepared by PIBMA homopolymer and macroinitiator were mixed at the equal ratios, showed one transition at 132oC. The thermal decomposition temperatures of copolymers were investigated by TGA. The thermal degradation of macroinitiator was also investigated. The activation energies of thermal decomposition of graft copolymers were determined by Flynn-Wall-Ozawa method profit from decomposition curves at different heating rates. The change of dielectric behavior as function of frequency for macroinitiator samples at pure and CuBr dopant at different ratios were investigated in detail.Key words: Atom transfer radical polymerization, two armed graft copolymer, alkyl methacrylate, glass transition temperature, thermo gravimetric analysis, dielectric properties. 109

2-Dietilaminoetil metakrilat (DEAEMA), izobornil metakrilat (IBMA) ve stiren'in (St) Atom Transfer Radikal Polimerizasyonu (ATRP) etil 2-bromoasetat varlığında 110 oC'de yapıldı. DEAEMA ve St in üç kollu ATRP'u [1,3,5-tri-(2'-brom-2'-metilpropiyonat)benzen](BMPB) başlatıcısı ile bakır(I)bromür (CuBr) kullanılarak 110 oC'de yapıldı. ATRP yoluyla fenasil metakrilat (PAMA), t-bütilmetakrilat (t-BMA) ve metil metakrilatın (MMA) homo- ve kopolimerleri etil 2-bromoasetat ve CuBr kullanılarak 90 oC'de hazırlandı. Ayrıca PAMA'nın polimerizasyonu 70, 80 ve 100oC'de de çalışıldı. Sentezlenen polimerlerin yapıları IR, 1H-13C-NMR teknikleri ile karakterize edildi. Poli(DEAEMA), poli(DEAEMA-ko-IBMA) ve poli(DEAEMA-ko-St)'nin dielektrik özellikleri oda sıcaklığında ölçüldü. Polimerlerin ortalama molekül ağırlıkları Jel Geçirgenlik Kromotografisi (GPC) ile belirlendi. Poli(PAMA) makrobaşlatıcısına [Mn=2800, Mw/Mn=1,16] metilmetakrilatın bağlanmasıyla AB-tipi [Mn=13600, Mw/Mn=1,46] blok kopolimer sentezlendi. Kopolimerizasyon sistemlerinde DEAEMA-IBMA ve DEAEMA-St kopolimerleri için monomer reaktivite oranları Kelen-Tüdös metodu kullanılarak, PAMA-MMA kopolimeri için Kelen-Tüdos, Fineman-Ross ve Tidwell-Mortimer metotları kullanılarak hesaplandı. ATRP metodu ile hazırlanan polimerlerin termal analizleri DTA-50, DSC-50 ve TGA-50 ile yapıldı. Poli(DEAEMA-ko-IBMA)'da IBMA birimleri arttıkça başlangıç bozunma sıcaklıklarının arttığı görüldü. Poli(DEAEMA)'nın birinci ve ikinci bozunma basamakları için ortalama aktivasyon enerjileri Çoklu Isıtma Hızları Kinetiği (MHRK) metodu ile 43,4 ve 94,8 kj/mol olarak hesaplandı. Poli(2-dietilaminoetil metakrilat)'ın termal degradasyonu, vakum altında oda sıcaklığından 350oC'ye kadar programlı ısıtılarak yapıldı. Degradasyon sıcaklığında uçucu oda sıcaklığında uçucu olmayan ürünler GC-MS ve FT-IR ile belirlendi. Soğuk halka fraksiyonunun (CRF) nin önemli ürünleri; trietilamin [m/e:99(M+), 86(b.p)], dietil 2-hidroksietilamin [m/e:17(M+), 86(b.p)], monomer [m/e:185(M+), 113, 99, 86(bp), 69, 58] dır.Anahtar Kelimeler: ATRP, 2-(dietilaminoetil)metakrilat, izobornil metakrilat, stiren, metilmetakrilat, fenasil metakrilat, monomer reaktivite oranı, dielektrik özellikler, DSC, DTA, TGA, , GPC ve termal degradasyon. The atom transfer radical polymerization (ATRP) of 2-(diethylamino)ethyl methacrylate (DEAEMA) with isobornylmethacrylate (IBMA) and styrene (St) were performed in bulk at 110 oC in bulk in the presence of ethyl 2-bromoacetate. The three-armed atom transfer radical polymerization of DEAEMA and St by using [1,3,5-tri-(2?-bromo-2?-methylpropionate)benzen](BMPB) as initiator in the presence of cuprous(I)bromide (CuBr) at 110 oC. The homo- and copolymers via ATRP of phenacyl methacrylate (PAMA) with methyl methacrylate (MMA) and t-butyl methacrylate (t-BMA) in the presence of cuprous(I)bromide (CuBr), and ethyl 2-bromoacetate was performed in bulk at 90oC in the presence of ethyl 2-bromoacetate. Also, the polymerization of PAMA was carried out at 70, 80, and 100oC. In this work, the structure of homo- and copolymers synthesized was characterized by IR, 1H and 13C-NMR techniques. The dielectric properties of poly(DEAEMA) and poly(DEAEMA-co-IBMA and St) were measured at room temperature. The average-molecular weights of polymers were determined by Gel Permeation Chromatography. The in situ addition of methylmethacrylate to a macroinitiator of poly(phenacyl methacrylate) [Mn=2800, Mw/Mn=1.16] afforded an AB-type block copolymer [Mn=13600, Mw/Mn=1.46]. For copolymerization systems, their monomer reactivity ratios were obtained by using Kelen-Tüdös method for DEAEMA-IBMA and DEAEMA-St systems, Kelen-Tüdös, Fineman-Ross and Tidwell-Mortimer methods for PAMA-MMA system. Thermal analysis measurements of homo- and copolymers prepared by ATRP method were measured by TGA-50, DSC-50 and DTA-50. The initial decomposition temperatures of the obtained copolymers increased with increasing mole fraction of IBMA moiety for poly(DEAEMA-co-IBMA). The average activation energies calculated for the first and the second decomposition stages of poly(DEAEMA) by MHRK method were 43.45 and 94.82 kj/mole, respectively. Thermal degradation of poly[2-(diethylamino)ethyl methacrylate] was investigated by programmed heating from ambient temperature to 350 oC under vacuum followed by the product collection, and using FT-IR spectra of partially degraded polymer. The cold ring fraction (CRF) of products volatile at degradation temperature but not at ambient temperature was identified by GS-MS, FT-IR. Based on degradation, the major products of CRF are triethylamine, [m/e:99(M+), 86(base peak)], diethyl 2-hydroxyethylamine [m/e:17(M+), 86(b.p)], 2-(diethylaminoethyl) methacrylate (monomer) [m/e:185(M+,very small), 113, 99, 86(b.p), 69, 58].KEY WORDS: ATRP, 2-(diethylaminoethyl) methacrylate, isobornylmethacrylate, St, MMA, PAMA, monomer reactivity ratio, dielectric properties, DSC, DTA, TGA, GPC, thermal degradation. 109

Tersiyer bütilmetakrilat (t-BMA) homopolimeri ve metilmetakrilat (MMA), etilmetakrilat (EMA) ve n-bütilmetakrilat (n-BMA) ile etilmetakrilatın (EMA) bir seri üç kollu yıldızkopolimer sentezinde başlatıcı olarak 1,3,5-(2-Bromo-2-metelpropiyonato)benzen, katalizörosistem olarak Cu(I)Br/2,2'-bipiridin kullanılarak 110 C de Atom Transfer RadikalPolimerizasyon (ATRP) metodu kullanıldı. Homo ve kopolimerler FT-IR, 1H-NMR teknikleriylekarakterize edildi. Kopolimer bileşimleri 1H-NMR spektrumlarından hesaplandı. Molekül ağırlığıve molekül ağırlığı dağılımı Jel Geçirgenlik Kromatografisi (GPC) ile elde edildi.Kopolimerizasyon sistemde Kelen-Tüdös ve Finemann-Ross metodlarıyla monomer reaktiviteoranları hesaplandı. Üç kollu t-BMA'ın homo- ve MMA, EMA ile kopolmerleri ve üç kollu poli(n-BMA-EMA) kopolimerlerinin termogravimerik analiz (TGA) ölçümleriyle termal kararlılıklarıölçüldü. Üç kollu poli(t-BMA-ko-MMA), poli(t-BMA-ko-EMA) ve poli(n-BMA-ko-EMA) ıncamsı geçiş sıcaklıkları (Tg) Differensiyel Scanning Kalorimetri (DSC) ile ölçüldü,. Tgkopolimer bileşiminin bir fonksiyonu olarak grafiğe geçirildi. Elde edilen sonuçlar karşılaştırıldı.Anahtar Kelimeler: ATRP, üç kollu polimer, sentez, monomer reaktivite oranı. 1,3,5-(2-Bromo-2-methylpropionato)benzene was used as a three functional initiator inthe synthesis of three-armed star polymer of t-butylmethacrylate (t-BMA) and their copolymerswith methylmethacrylate (MMA), ethylmethacrylate (EMA) and n-butylmethacrylate (n-BMA)with ethylmethacrylate (EMA) via the atom transfer radical polymerization (ATRP) method inpresence of Cu(I)Br/2,2-bipyridine catalitic system at 110 oC. The homo- and copolymers werecharacterized by FT-IR, 1H-NMR techniques. The compositions of the copolymers werecalculated from 1H-NMR spectra. The molecular weight and molecular weight distribution wereobtained by Gel Permeation Chromatography (GPC). For copolymerization system, theirmonomer reactivity ratios were obtained by using Kelen-Tüdös and Fineman-Ross methods. Thethermal behavior of three-armed homopolymer of t-BMA and its copolymers with MMA andEMA, and three-armed poly(n-BMA-co-EMA) were studied by thermogravimetric analysis(TGA). The glass transition temperature (Tg) of three-armed poy(t-BMA-co-EMA) and three-armed poy(t-BMA-co-EMA) and three-armed poy(n-BMA-co-EMA) were measured ydifferential scanning calorimetry (DSC). Tg as a function of copolymer composition was plotted.The results obtained were given in comparison with each other.Keywords: ATRP, three-armed polymer, synthesis, monomer reactivity ratios. 80

Fenoksikarbonil metilmetakrilat (PCMMA) ile metil metakrilat (MMA)'m homo ve kopolimerizasyonu etil, 2-bromoasetat, bakır(I)bromür ve ligand olarak 2,2'-bipiridm varlığında kütle ortamında 110 °C de yapıldı. Ayrıca PCMMA'ın serbest radikalik polimerizasyonu 1,4- dioksan ortamında 2,2'-azobis(isobutironitril) başlatıcısı yanında 60 °C de gerçekleştirildi. Homo ve kopolimerler IR, ıH ve 13C NMR teknikleriyle karakterize edildi. Kopolimer bileşimleri ıH-NMR spektrumlarmdan hesaplandı ve kopolimer bileşimi %11 den %89'a kadar değişti (PCMMA birimlerine göre). Poli(PCMMA) [Mn=32700, PD=1.53] makrobaşlatıcıyla etilmetakrilat'ın Atom Transfer Radikal Polimerizasyonu A-B tipi blok kopolimeri verdi. Molekül ağırlıkları ve molekül ağırlığı dağılımları Jel Geçirgenlik kromatografisi (GPC) ile belirlendi. Yaşayan blok kopolimer için (kopolimerde molce %65PCMMA) polidispersite 1.66 dır. Kopolimerizasyon sisteminde monomer reaktivite oranlan hem Kelen-Tüdös hem de Fineman-Ross eşitlikleri kullanılarak hesaplandı. Polimerlerin camsı geçiş sıcaklıklar (Tg) Diferensiyal Termal Analiz (DTA) tekniği kullanılarak ölçüldü. Elde edilen kopolimer ve homopolimerlerin termal bozunma sıcaklıkları TGA ile belirlendi. Azalan MMA birimlerince polimerin kararlılığının azaldığı anlamına gelen kopolimerde artan PCMMA birimlerince termal bozunma sıcaklığının azaldığı görüldü. Keywords : ATRP, kopolimerizasyon, serbest radikalik polimerizasyon, monomer reaktivite oranı The atom transfer radical homo- and copolymerization of phenoxy carbonyl methyl methacrylate (PCMMA) with methyl methacrylate (MMA) was performed in bulk at 1 10 °C in the presence of ethyl 2-bromoacetate, cuprous bromide (CuBr), and 2,2'-bipyridine. Also, free- radical polymerization of PCMMA was carried out in the presence of 2,2'- azobisisobutyronitrile in 1,4-dioxane solvent at 60°C. The homo and copolymers were characterized by IR, lH and 13C NMR. techniques. The compositions of the copolymers were calculated from 'H NMR spectra. The situ addition of ethylmethacrylate to a macroinitiator of poly(phenoxy carbonyl methyl methacrylate)[Mn=32700, PD=1.53] afforded an AB-type block copolymer. The molecular weight and molecular weight distribution were obtained by Gel Permeation Chromatography (GPC). The polydispersity for the living copolymer (65%PCMMA units by mole) were 1.66. For copolymerization system, their monomer reactivity ratios were obtained by using both Kelen-Tüdös and Fineman-Ross equations. The Tg measurements were carried out by Differential Thermal Analysis (DTA) technique. The thermal decomposition temperatures of homo- and copolymers were measured by TGA technique. The initial decomposition temperatures of the resulting copolymers decreased with increasing mole fraction of PCMMA in them which indicates that heat resistance of copolymer have been improved by decreasing MMA units. Keywords : ATRP, Copolymerization, free-radical polymerization, monomer reactivity ratio VI 72

ÖZET Yüksek Lisans Tezi IZOBORNILMETAKRİLAT ile ÜÇ KOLLU YILDIZ POLİMER SENTEZİ Fatma Demet NİKSARLI Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı 2005, Sayfa: 67 tzobornilmetakrilat (1BMA) homopolimeri ve etilmetakrilat (EMA) ile bir seri üç kollu yıldız kopolimer sentezinde başlatıcı olarak l,3,5-(2'-Bromo-2'-metelpropiyonato)benzen, katalizör sistem olarak Cu(I)Br/2,2'-bipiridin kullanarak 110 °C de Atom Transfer Radikal Polimerizasyon (ATRP) metodu kullanıldı. Ayrıca IBMA'ın serbest radikal polimerizasyonu 2,2'-azobisisobutironitril (AIBN) başlatıcısı yanında 1,4-dioksan ortamında 60 °C'de gerçekleştirildi. Homo ve kopolimerler FT-IR, 'H- NMR teknikleriyle karakterize edildi. Kopolimer bileşimleri 'H-NMR spektrumlarından hesaplandı. Poli[(IBMA-co-EMA)-b-EMA)]'ın diblok kopolimeri makrobaşlatıcı olarak poly(IBMA-co-EMA) kullanarak sentezlendi ve Cu(I)Br/bpy katalitik sistem düşük molekül ağırlıklı ve polidispersite yanısıra etilmetakrilat' m polimerizasyonununda etkinlik gösterdi. Molekül ağırlığı ve molekül ağırlığı dağılımı Jel Geçirgenlik Kromatografisi (GPC) ile elde edildi. Kopolimerizasyon sistemde Kelen-Tüdös ve Finemann-Ross metodlarıyla monomer reaktivite oranlan hesaplandı. Üç kollu poli(IBMA) ve EMA ile IBMA kopolimerlerin termal davranışı Differensiyel Scanning Kalorimetri (DSC) ve termogravimetrik analizle ölçüldü. 310 °C'ye kadar ısıtılan üç kollu poli(IBMA)'ın termal degradasyon ürünleri GC-MS ve FT-IR teknikleriyle karakterize edildi. Anahtar Kelimeler: ATRP, üç kollu polimer, sentezi, monomer reaktivite oranı, termal degradasyon ABSTRACT Master Thesis THREE ARMED STAR POLYMER SYNTHESIS OF ISOBORNYLMETHACRYLATE Fatma Demet NİKSARLI Firat University Graduate School of Natural and Applied Sciencies, Department of Chemistry 2005, Page: 67 l,3,5-(2'-Bromo-2'-methylpropionato)benzene was used as a threerunctional initiator in the synthesis of three-armed star polymer of isobornylmethacrylate (IBMA) and their copolymers with ethylmethacrylate (EMA) via the atom transfer radical polymerization (ATRP) with a Cu(I)Br/2,2'- bipyridine catalitic system at 1 1 0 °C. Also, the free radical polymerization of IBMA was carried out in presence of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 1,4-dioxane at 60 °C. The homo- and copolymers were characterized by FT-IR, 'H-NMR techniques. The compositions of the copolymers were calculated from 'H-NMR spectra. The diblock copolymer of poly[(IBMA-co-EMA)-b-EMA)] was synthesized using poly(IBMA-co-EMA) macroinitiator and Cu(I)B^py catalitic system showed an inefficient polymerization of ethylmethacrylate with low molecular weight and polydispersity. The molecular weight and molecular weight distribution were obtained by Gel Permeation Chromatography (GPC). For copolymerization system, their monomer reactivity ratios were obtained by using Kelen-Tüdös and Fineman-Ross methods. The thermal behavior of three armed poly(IBMA) and its copolymers were studied by thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). The thermal degradation products of three-armed poly(IBMA) heated to 310 °C was characterized by GC-MS and FT- IR. Keywords: ATRP, three-armed polymer, synthesis, monomer reactivity ratio, thermal degradation VI 81

Bu çalışmada, benzil metakrilat (BMA), fenil metakrilat (PMA), naftil metakrilat (NMA), siyanometil metakrilat (SMMA), 1-piperidino karbonil etil metakrilat (PKEMA) ve p-tolil, 2- hidroksi propil metakrilat (THPMA) standart organik reaksiyonlarla sentezlendi. Atom transfer radikal polimerizasyon (ATRP) metoduyla monomerlerin homopolimerizasyonu ve kopolimerizasyonu uygun sıcaklıklarda, tipik olarak 80 °C ile 110 °C arasında gerçekleştirildi. Serbest radikal polimerizasyonlan da 60 °C'de yapıldı. Brom zincir uçlu PoliPMA, PoliBMA ve PoliNMA gibi makrobaşlatıcılara etil metakrilat ya da metil metakrilat'ın katılmasıyla AB-tipi blok kopolimerleri verdi. ATRP ya da serbest radikal polimerizasyon sistemiyle PMA ile MMA, BMA ile EMA ve THPMA'mn bir seri kopolimeri hazırlandı. Sentezlenen monomer, homopolimer ve kopolimerlerin yapısı FT-IR, 13C-NMR ve *H-NMR teknikleriyle karakterize edildi. Homopolimer ve kopolimerlerin ortalama molekül ağırlıkları jel geçirgenlik kromatografisi (GPC) ile belirlendi. Kopolimer bileşimleri XH-NMR spektrumlanyla hesaplandı. Monomer reaktivite oranlan Kelen-Tüdös ya da Fineman-Ross eşitlikleriyle belirlendi. ATRP yoluyla elde edilen polimer blendleri diklorometan çözeltisinden film oluşturularak hazırlandı. Homopolimer, kopolimer ve polimer blendleri Diferensiyel Scanning Calorimetre (DSC), Diferensiyel Termal Analiz (DTA) ve Termogravimetrik Analiz (TGA) teknikleriyle karakterize edildi. Ölçümler birbirleriyle karşılaştırıldı. ATRP yoluyla hazırlanan polimerlerden Poli(PMA), Poli(PKEMA), Poli(BMA) ve Poli(SMMA)'m termal degradasyonuyla ilgili çalışmalar da yapıldı.Anahtar Kelimeler: ATRP, Kopolimer, Blend, Monomer reaktivite oranı, Termal degradasyon In this work, benzyl methacrylate (BMA), phenyl methacrylate (PMA), naphthyl mehtacrylate (NMA), cyanomethyl methacrylate (CMMA), 1-piperidyno carbonyl ethyl methacrylate (PCEMA) and p-tolyl,2-hydroxypropyl methacrylate (THPMA) were synthesized by means of standard organic reactions. Copolymerization and homopolymerization of monomers by the atom transfer radical polymerization method (ATRP) were occured at a convenient temperature range, typically between 80 °C and 110 °C. It was carried out at 60 °C theirs free radical polymerization as well. The situ addition of ethyl methacrylate or methyl methacrylate to a macroinitiator of polymers such as polyBMA, polyPMA and polyNMA prepared via ATRP afforded an AB-type block copolymer. A series copolymer of EMA and THPMA with BMA, and MMA with PMA were prepared by atom transfer radical copolymerization or free radical copolymerization systems. The structure of monomer, homopolymer and copolymers obtained was characterized by FT-IR, 13C-NMR and 'H-NMR techniques. Average molecular weights and polydispersities of homo and copolymers were determined by gel permeation chromatography (GPC) measurements. The compositions of the copolymers prepared were calculated from *H NMR spectra. The monomer reactivity ratios were obtained by using Kelen-Tüdös and Fineman-Ross equations. Blends of polymer obtained via ATRP method were prepared by casting films from dichlorormethane solution. The blends, homopolymers and copolymers were characterized by differential scanning calorimetry, differential thermal analysis, and thermogravimetry. The measurements were comparable with each other. Thermal degradation of polyPMA, polyPCEMA, poliBMA and polyCMMA from prepared via ATRP was studied.Keywords: ATRP, Copolymer, Blend, Monomer reactivity ratio, Thermal degradation. 142

ÖZET YÜKSEK LİSANS TEZİ ATOM TRANSFER RADİKAL POLİMERİZASYON YOLUYLA STİRENİN ALKÎLMETAKRİLATLAR ÎLE BLOK KOPOLİMERLERİNİN HAZIRLANMASI Adnan KURT Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı 2003, Sayfa: 74 Bu çalışmada, önce Etil 2-Bromasetat başlatıcısı yanında CuBr/2,2'-bipiridin kompleksiyle n-Bütilmetakrilat(BMA) ve Etilmetakrilatın(EMA) atom transfer radikal polimerizasyon (ATRP) yoluyla brom zincir uçlu homopolimerleri sentezlendi. Sentezlenen bu homopolimerler makrobaşlatıcı olarak kullanılarak Stirenin AB türü diblok kopolimerleri [Poli(BMA-b-St), Poli(EMA-b-St)] hazırlandı. Bu diblok kopolimerler tekrar makrobaşlatıcı olarak kullanılarak aynı şartlarda Stirenin ABA türü triblok kopolimerleri[Poli(BMA-b-St-b- BMA) ve Poli(EMA-b-St-b-EMA)] sentezlendi. Diblok ve triblok kopolimerler FT-IR, ^-NMR ve DSC teknikleri ile karakterize edildi. Diblok ve triblok kopolimerlerin molekül ağırlıkları ve molekül ağırlık dağılımları GPC (Gel Permeation Choromatography) tekniği ile belirlendi. Blok kopolimerlerin termal bozunma davranışları Termogravimetri (TG) ve degradasyon sonucu oluşan fraksiyonların alınması amacıyla vakum sistemli özel bir degradasyon sistemiyle araştırıldı. Bunun için blok kopolimerler oda sıcaklığından 500 °C'ye kadar ısıtıldı. Degradasyon ürünleri soğuk halka fraksiyonu(CRF) ve -196 °C'de sıvı azot tuzağında tutulan fraksiyon olmak üzere iki fraksiyonda toplandı. Diblok ve triblok kopolimerlerin bütün fraksiyonları İR, ^-NMR ve GC-MS teknikleriyle araştırıldı. Bu çalışmada n-bütilmetakrilat, etilmetakrilat, stiren, stirenin dimer ve trimer yapılan çoğunluktaki degradasyon ürünlerini oluşturmaktadır. Ayrıca benzen, etil benzen ve toluen diğer en önemli degradasyon ürünleridir. Önemli ürünlerin oluşumunu içeren termal degradasyon mekanizmaları tartışıldı. Anahtar Kelimeler: ATRP, stiren, blok kopolimerizasyon, sentez, termal degradasyon. - < ', i'is. i, -».; %>, SUMMARY MASTER THESIS PREPARATION OF BLOCK COPOLYMERS OF STYRENE WITH ALKYLMETHACRYLATES BY ATOM TRANSFER RADICAL POLYMERIZATION METHOD Adnan KURT Fırat University Graduate School of Natural and Applied Sciences Depertment of Chemistry 2003, Page: 74 In this study, first, homopolymers with a C-Br-end-group of n-butylmethacrylate(BMA) and ethylmethacrylate(EMA) were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP) method with CuBr/2,2'-bipiridyne as the catalyst system and ethyl 2-bromoacetate as initiator. AB type diblock copolymers with n-butylmethacrylate and ethylmethacrylate of styrene[Poly(BMA-b- St), Poly(EMA-b~St-b-EMA)] were prepared using synthesized this homopolymers as macronitiators. At the same conditions, ABA type triblock copolymers with n-butylmethacrylate and ethylmethacrylate of styrene[Pory(BMA-b-St-b-BMA) and Poly(EMA-b-St-b-EMA)] were synthesized using above mentioned diblock copolymers as macroinitiators again. Diblock and triblock copolymers were characterized by FT-IR, JH-NMR and DSC (Differential Scanning Calorimetry) techniques. The average molecular weights and molecular weights distributions of diblock and triblock copolymers were obtained by Gel Permeation Chromatography (GPC) technique. The thermal degradation behavior of the block copolymers were studied using thermogravimetry and a special degradation system with a single line vacuum system consisting of a degradation tube with a condenser for product collection and a liquid nitrogen trap(-196 °C). Therefore, block copolymers were heated from ambient temperature to 500 °C. The products of degradation were collected at two different fractions, which are cold ring fraction (CRF) and volatile liquid fraction trapped at -196 °C. The all fractions of diblock and triblock copolymers were investigated by means of IR, XH-NMR and GC-MS techniques. In this study, n- buthylmethacrylate, ethylmethacrylate, styrene, dimer and trimer of styrene are given as major products of degradation. On the other hand, the most important minor products are benzene, ethylbenzene and toluene. The mechanisms of thermal degradation, including formation of the maj or products were discussed. Keywords: ATRP, styrene, block copolymerization, synthesis, thermal degradation. 74

ÖZET YÜKSEK LİSANS TEZİ 3-(N-FTALİMİDO)-2-HİDROKSİPROPİL METAKRİLAT HOMOPOLİMERİNİN SENTEZİ, BOZUNMASI VE BAZI TİCARİ POLİMERLERLE KARIŞABİLİRLİĞİ M.Fatih COŞKUN Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı 2002, Sayfa: 59 3-N-Ftalimido-2-hidroksipropil metakrilat (PHPMA) monomeri N-(2,3-epoksipropil) ftalimit ve metakrilik asitin reaksiyonuyla sentezlendi. PHPMA'nm serbest-radikal polimerizasyonu 1,4-dioksan çözeltisinde 2,2-azobisisobutironitril varlığında 60°C'de yapıldı. Aynı şartlarda PHPMA ile metilmetakrilat'ın bir kopolimeri de hazırlandı. Monomer ve polimerler İR, !H ve 13C NMR teknikleriyle karakterize edildi. Homopolimerizasyonun aktivasyon enerjisi 'H-NMR spektroskopisi yardımıyla 49.2 kjoul olarak belirlendi. Poli(PHPMA) ile polimetilmetakrilat polimerlerinin farklı ağırlık yüzdelerinde karışımları hazırlandı. Poli [PHPMA] 'in termal bozunma davranışı araştırıldı. Önce kısmen ısıtılan polimer infrared ile incelendi. Degradasyon sıcaklığında uçucu, oda sıcaklığında uçucu olmayanlar (CRF) ve -196 °C'de tutulan katı fraksiyon GC-MS, 'H, 13C-NMR, FT-IR teknikleriyle açıklandı. Gaz fazı FT-IR ile incelenirken -196 °C'de tutulan renksiz fraksiyon da FT-IR ve 'H-NMRTa yorumlandı. Degradasyonda CRF'nin esas ürünleri monomer (ağırlıkça %22,8), N-(2-hidroksiallil) ftalimit (ağırlıkça %21,01) ve N-(2,3-epoksipropil) ftalimid (ağırlıkça % 16,95) bileşiği oluşturmaktadır. Önemli ürünlerin oluşumunu içeren termal degradasyon mekanizması tartışıldı. Polimerin y ve p ışınlamalarından etkilenip etkilenmediği de araştırıldı. Anahtar Kelime: Termal degradasyon, Ftalimit, Metilmetakrilat, Blend SUMMARY MASTER THESIS 3-(N-PHTHALIMIDO)-2-HYDROXYPROPYL METHACRYLATE HOMOPOLYMER AND THEIR BLENDS WITH SOME COMMERCIAL HOMOPOLYMERS M.Fatih COŞKUN Fırat University Graduate School of Natural and Applied Sciences Depertment of Chemistry 2002, Page: 59 3-N-Phthalimido-2-hydroxypropyl methacrylate (PHPMA) was synthesized by reaction of N-(2,3-epoxypropyl) phthalimide and methacrylic acid. The free-radical polymerization of PHPMA was carried out at 60 °C in a 1,4-dioxane solution in the presence of 2,2'-azobisisobutyronitrile. The copolymerization of PHPMA with methylmethacrylate was carried out at the same conditions as that of homopolymerization of PHPMA. The monomer and polymers were characterized by IR, H and C NMR techniques. The activation energy of homopolymerization was determined as 49.2 kjoul by aid of 'H-NMR spectroscopy. The glass transition temperature, solubility parameters and densities of the polymers were determined. The preparation of polymer blends of polymethyl methacrylate and poly(PHPMA) in different weight percentages is discussed. The thermal decomposition behaviour of poly(3-N-phthalimido-2-hydroxypropyl) methacrylate [PHPMA] was investigated. At first, the partially degraded polymer was examined by IR spectroscopy. The cold ring fraction (CRF) of products volatile at degradation temperature but not at ambient temperature and the solid fraction trapped at -1 96 °C were identified by GC-MS, *H and 13C-NMR, FT-IR. The liquid fraction trapped at -196 °C was examined by l H-NMR and FT-IR. While Its gas phase was identified by FT-IR, the colorless liquid trapped at -196 °C was identified by FT-IR and 'H-NMR. On degradation, the major products of CRF are the monomer (22.8%), N-(2-hydroxyallyl) phthalimide (21.01% by wt.) and N-(2,3-epoxypropyl) phthalimide (16.95%o by wt.). The mechanism of thermal degradation, including formation of the major products is discussed. Whether the polymer was affected by y and p-irradiation was also tested. KEYWORDS: Thermal degradation, Phthalimid, Methylmethacrylate, Blend IV 59

II ÖZET YÜKSEK LİSANS TEZİ 3-(N-FTALİMİDO)-2-HİDROKSİPROPİL METAKRİLAT MONOMERİ İLE STİREN VE ETİL METAKRİLAT KOPOLİMERLERİNİN SENTEZİ, KARAKTERİZASYONU VE MONOMER REAKTİ VİTE ORANLARININ BELİRLENMESİ Dilek GÜZEL Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı 2002, Sayfa- 56 Ftalimido-2-hidroksipropil metakrilat (PHPMA) hem stiren hem de etilmetakrilat ile serbest radikal kopolimerizasyonu düşük dönüşümlerde (< % 15) AIBN başlatıcısı ve 1,4-dioksan çözeltisinde 60°C'de yapıldı. Kopolimerler İR, *H-NMR ve 13C-NMR teknikleriyle karakterize edildi. Kopolimer bileşimleri elementel analizle belirlendi. PHPMA (rı) ve stiren (r2)'nm monomer reaktivite oranlan Kelen-Tüdös (K-T) ve Inverted Finemann-Ross (IFR) metodlarıyla r! = 1.41 ve r2 = 0.24; rx = 1.52 ve r2 = 0.26 olarak belirlendi. Diğer taraftan, PHPMA (rı)'nm etilmetakrilat (r2) ile monomer reaktivite oranlan K-T, F-R, IFR ve Yezrielez-Brokhina-Roskin (YBR) metodlarıyla sırasıyla rı = 0.43 ve r2 = 0.89; rı = 0.42 ve r2 = 0.89; n = 0.53 ve r2 = 0.95; rı = 0.33 ve r2 = 0.82 olarak belirlendi. Her bir kopolimer serisinden bir kopolimerin Mw, Mv, Mn ve heterojenlik indisi jel geçirgenlik kromatografisi tekniği (GPC) kullanılarak belirlendi. Kopolimerlerin camsı geçiş sıcaklıkları, termal bozunma sıcaklıkları DSC-50 ve TGA-50 ile araştırıldı. Çözünürlük parametresi, yoğunlukları ve intrinsik viskozite sayılan belirlendi. Kopolimerlerin bileşime bağlı Tg ilişkisini belirlemek için Gordon-Taylor, Johnston eşitlikleri kullanıldı. Poli(PHPMA)'nın farklı mol yüzdelerinde hem polistiren hem de poli(EMA) ile hazırlanan polimer-polimer karışımları tartışıldı. Anahtar Kelimeler : Kopolimerizasyon, PHPMA, Stiren, Etilmetakrilat, Monomer Reaktivite Oranlan, Blend /. ' III ----- - - ABSTRACT Master Thesis THE SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND MONOMER REACTIVITY RATIOS OF COPOLYMERS WITH 3-(N-PHTHALIMIDO)-2-HYDROXYPROPYL METHACRYLATE OF STYRENE AND ETHYL METACRYLATE Dilek GÜZEL Fırat University Graduate School of Natural and Applied Sciencies, Department of Chemistry 2002, Page: 56 Free - radical copolymerizations of 3-(N-phthalimido)-2-hydroxypropyl methacylate (PHPMA) with both styrene and ethyl methacrylate were carried out at 60°C in a 1,4-dioxane solution in the presence of 2,2'-azobisisobutyronitrile at low conversions (< 15%). The copolymers were characterized by infrared, *H-NMR and 13C-NMR techniques. The copolymer compositions were established by elemantal analysis. The monomer reactivity ratios ri (PHPMA) and r2 (styrene) were determined with the linearized copolymerization equation of the Kelen-Tüdös (K-T) and Inverted Finemann Ross (IFR) methods to be ri = 1.41 and r2 = 0.24; ri = 1.52 and r2 = 0.26, respectively. On the other hand, the monomer reactivity ratios of PHPMA (ri) and EMA (r2) were determined by K-T, F-R, IFR and YBR methods to be n = 0.43 and r2 = 0.89; n = 0.42 and r2 = 0.89; n = 0.53 and r2 = 0.95; ri = 0.33 and r2 = 0.82, respectively. M^, Mn, Mv and polydispersity index of one of the every copolymer series were determined using Gel Permation Chromatography (GPC) technique. The glass transition temperature and thermal decomposition temperature of the copolymers were investigated by DSC-50 and TGA-50 thermobalance, respectively. The solubility parameters, densities and intrinsic viscosity were determined. Several theoretical and empirical equations such as Gordon - Taylor and Jhonston have been used to describe the Tg-composition relationship of the copolymers. The preparation of polymer blends of poly(PHPMA) with both polystyrene and poly(EMA) in different mole percentages is discussed. Key _Wotds j Copolymerization, PHPMA, Styrene, Ethylmethacrylate, Monomer Reactivity Ratios, Blend 56