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American oil palm [Elaeis oleifera (Kunth) Cortes] is known to present a much slower palm oil deterioration rate than African oil palm (E. guineensis Jacq.). In the present study, fatty acid composition, total carotenoids, oil content, and free fatty acid content were characterized for five accessions (Careiro, Anori, Manicoré, Coari, and Autazes) belonging to an American oil palm collection maintained as field gene bank by Embrapa. This germplasm collection was originally collected in different areas in the Brazilian Amazon forest. These accessions were subjected to different storage times (1, 7, and 14 d) before processing to evaluate the quality of the oil produced. Oil content of the dried pulp was found to range between 31.36 and 50.34%. Gas chromatographic analysis revealed that oleic acid is the predominant monounsaturated fatty acid in all five accessions. After 14 d of fruit storage, these accessions were found to maintain low acidity (free fatty acid content), between 1.33 and 2.66%. Total carotenoid content was presented in high concentrations in all five accessions (>1500 mg kg−1). The estimation of genetic parameters showed, in general, high heritability values (>80%), and the estimated genetic gains were generally very high. Coari and Careiro presented the highest oil yields, whereas Manicoré and Coari presented the lowest acidity. These two characteristics are the most important ones when selecting the best parental donor to develop superior interspecific hybrids. Made available in DSpace on 2021-04-19T17:34:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 cs-58-5-19821.pdf: 2157614 bytes, checksum: de927d97b43fc2ae06723da962ec95ac (MD5) Previous issue date: 2018

The aim of this study was to evaluate the levels of bioactive compounds and antioxidant activity in fruit of commercial cultivars of mango, acerola, guava, atemoya and custard apple produced in the lower-middle São Francisco Valley, with a view to adding value to the product because of their functional properties. Fruits harvested in commercial areas of the region were evaluated for levels of ascorbic acid, total anthocyanins, yellow flavonoids, total carotenoids and total extractable polyphenols, and for total antioxidant activity, using the ABTS and ORAC methods. The data were submitted to descriptive statistical analysis. All the fruits under evaluation presented levels of bioactive compounds and antioxidant activity, especially the acerola, and in particular the Sertaneja and Okinawa cultivars, which may be considered excellent sources of natural antioxidants, with their consumption encouraged as part of a healthy diet. The significant positive correlation found between antioxidant activity and the levels of ascorbic acid, anthocyanins, yellow flavonoids, carotenoids and total extractable polyphenols with the two methods employed, shows that for the fruits under evaluation, this activity was influenced by the determined set of bioactive compounds. RESUMO Objetivou-se com o presente trabalho avaliar os teores de compostos bioativos e a atividade antioxidante dos frutos de cultivares comerciais de mangueira, aceroleira, goiabeira, atemoieira e pinheira produzidas no Submédio do Vale do São Francisco, com vistas à agregação de valor por meio de suas propriedades funcionais. Frutos colhidos em áreas comerciais da região foram avaliados quanto aos teores de ácido ascórbico, antocianinas totais, flavonoides amarelos, carotenoides totais, polifenóis extraíveis totais e atividade antioxidante total, pelos métodos ABTS e ORAC. Os dados foram submetidos à análise estatística descritiva. Todas as frutas avaliadas apresentaram teores de compostos bioativos e atividade antioxidante, com destaque para as acerolas, em particular as cultivares Sertaneja e Okinawa, podendo ser consideradas como excelente fonte de antioxidantes naturais e ter o seu consumo incentivado, como parte de uma dieta saudável. A correlação positiva e significativa encontrada entre a atividade antioxidante e os teores de ácido ascórbico, antocianinas, flavonoides amarelos, carotenoides e polifenóis extraíveis totais, nos dois métodos empregados, indica que nos frutos avaliados, essa atividade foi influenciada pelo conjunto de compostos bioativos determinados.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES Eplingiella fruticosa Salzm. ex Benth., ex Hyptis fruticosa is a shrubby plant of the family Lamiaceae, found mainly on the coast of northeastern Brazil. This study aimed to characterize the chemical and genetic properties of the essential oil of E. fruticosa native to the state of Sergipe. Native populations were collected in 11 municipalities in the state of Sergipe. The essential oils from dry leaves were collected by hydrodistillation and analyzed by GC/MSFID. The mean essential oil content ranged between 0.75 and 1.28%. The chemical and clustering analysis of the essential oils revealed two clusters, based on the higher contents of constituents. The first cluster consisted of 15 plants and had bicyclogermacrene (6.29- 16.24%), spathulenol (7.59-15.23%), β-caryophyllene (5.77-12.97 %), and caryophyllene oxide (5.00-11.90%) as major constituents. The second cluster consisted of seven plants and had 1,8-cineol (8.96-15.51%), α-pinene (5.46-13.77%), and camphor (4,08-11.40%) as major constituents. The analysis of genetic diversity by ISSR comprised samples of 100 plants and used eight primers. Results of the clustering analysis by the Neighbor-Joining method formed three clusters: Cluster I, consisting of 50 plants, mainly from the municipalities of Areia Branca, Estância, Japaratuba, Moita Bonita, Pirambu, and Salgado; Cluster II, formed by 21 plants, nine representatives of the municipality of Itaporanga D'Ajuda and 13 representatives of other municipalities; Group III, made up of 29 plants, mainly from the municipalities of Malhada dos Bois and São Cristóvão. The lowest genetic distance was observed between plants EPF94 and EPF96 (0.250), and the highest genetic distance was observed between plants EPF50 and EPF96 (0.9778). The Shannon index presented a mean value of 0.42, and diversity was considered as moderate. Heterozygosity reached a mean value of 0.267 and was considered as low. The polymorphic information content (PIC = 0.253) was considered as moderately informative. The essential oils of four E. fruticosa genotypes were toxic to workers of Acromyrmex balzani, requiring 4.54-6.78 μL.L-1 of oil to cause 50% mortality of the ants. When applied alone, camphor and 1,8-cineol were more effective than the essential oil; conversely, β-caryophyllene and caryophyllene oxide were less toxic. Treatments reduced the survival rate of A. balzani throughout the exposure time, especially the essential oils of the genotypes EPF303 and EPF1103 and their respective constituents isolated, which presented the shortest lethal times. The treatments affected the ants' behavior, confirming the repellency of the essential oils tested in this study. Results revealed the existence of chemical variability among E. fruticosa plants of the state of Sergipe and intermediate genetic diversity among plants. The essential oils and the constituents isolated have the potential for the development of effective products to control leaf-cutting ants. Eplingiella fruticosa Salzm. ex Benth., ex Hyptis fruticosa, é uma planta arbustiva da família Lamiaceae, encontrada principalmente na costa do nordeste brasileiro. Objetivou-se com o presente estudo realizar a caracterização química, genética e avaliar o potencial formicida do óleo essencial de plantas nativas de E. fruticosa do Estado de Sergipe. Foram realizadas coletas de populações nativas em 11 municípios do Estado de Sergipe. Os óleos essenciais foram obtidos de folhas secas por hidrodestilação e analisados por CG/EM-DIC. Os teores médios dos óleos essenciais variaram de 0,75 a 1,28%. Pela análise química e de agrupamento dos óleos essenciais, foi definido a formação de dois grupos, baseado nos maiores teores dos compostos. O primeiro grupo foi constituído por 15 plantas e caracterizou-se pela presença de biciclogermacreno (6,29-16,24%), espatulenol (7,59-15,23%), β-cariofileno (5,77-12,97%) e óxido de cariofileno (5,00-11,90%) como compostos majoritários. O segundo grupo foi constituído por sete plantas e caracterizado pela presença majoritária dos compostos, 1,8- cineol (8,96-15,51%), α-pineno (5,46-13,77%) e cânfora (4,08-11,40%). Para análise da diversidade genética por ISSR, amostras de 100 plantas foram analisadas utilizando oito primers. Os resultados da análise de agrupamento obtidos utilizando o método Neighbor Joining distribuíram os indivíduos em três grupos: o grupo I foi constituído por 50 plantas provenientes principalmente dos municípios de Areia Branca, Estância, Japaratuba, Moita Bonita, Pirambu e Salgado; o grupo II foi formado por 21 plantas, sendo nove representantes do município de Itaporanga D’Ajuda e 13 representantes de outros municípios; o grupo III foi formado por 29 plantas, sendo representado principalmente pelos municípios de Malhada dos Bois e São Cristóvão. A menor distância genética existente ocorreu entre as plantas EPF94 e EPF96 (0,250) e a maior ocorreu entre as plantas EPF50 e EPF96 (0,9778). O índice de Shannon apresentou um valor médio de 0,42 e a diversidade foi considerada moderada. A heterozigosidade atingiu um valor médio de 0,267 e foi considerada baixa. O conteúdo de informação polimórfica (PIC=0,253) é considerado moderadamente informativo. Os óleos essenciais de quatro genótipos de E. fruticosa mostraram-se tóxicos a operárias de Acromyrmex balzani e foram necessários 4,54-6,78 μL.L-1 de óleo para causar 50% de mortalidade nas formigas. Quando aplicados isoladamente, cânfora e 1,8-cineol foram mais potentes que os óleos essenciais, enquanto β-cariofileno e óxido de cariofileno foram menos tóxicos. Os tratamentos reduziram a sobrevivência de A. balzani ao longo do tempo de exposição, com destaque para os óleos essenciais dos genótipos EPF303 e EPF1103, assim como os respectivos constituintes isolados, que apresentaram os menores tempos letais. O comportamento de caminhamento das formigas foi alterado em função da aplicação dos tratamentos e verificou-se que os óleos essenciais testados são repelentes. Os resultados indicam que há variabilidade química entre as plantas de E. fruticosa do Estado de Sergipe, a diversidade genética das plantas foi intermediária e que os óleos essenciais e os constituintes isolados apresentam potencial para o desenvolvimento de produtos eficazes no controle de formigas cortadeiras. São Cristóvão, SE

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Biológicas, Pós-Graduação em Nanociência e Nanobiotecnologia, 2017. Neste trabalho, apresenta-se o estudo experimental de síntese e caracterização de nanoestruturas de calcopirita CuIn(S1-xSex)2. A série com x = 0, 0.5 e 1.0 foi preparada a partir do método solvotermal (decomposição térmica) em atmosfera de argônio. Posteriormente à síntese, as propriedades estruturais e morfológicas das amostras foram examinadas por difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de transmissão (MET) e de varredura (MEV) e análise por microssonda (EDS). As propriedades ópticas e vibracionais foram examinadas utilizando a espectroscopia de ultra-violeta (UV-VIS), a espectroscopia Raman e infravemelho (FTIR). Os resultados da caracterização por análise de microssonda (EDS) confirmaram as concentrações nominais de Cu, In S e Se nas amostras. As análises dos difratogramas indicaram que todas as amostras em pó da série (x = 0, 0.5 e 1.0) e o filme da série (x = 0) formaram na estrutura cristalina tipo calcopirita com grupo espacial I42-d. Os parâmetros de rede e o volume da célula unitária mostraram um comportamento linear com a concentração de x, o qual pode ser explicado utilizando a Lei de Vegard. Se determinou um aumenta do volume da célula unitária de 339.84 Å 3 para a amostra com x=0 e de 388.44 Å 3 para a amostra com x=1, ou seja, um aumento de 12,5 % do volume da célula unitária. Em relação à caracterização por microscopia eletrônica de transmissão (MET), para a amostra de CuInS2 obteve-se um tamanho médio de ~30 nm. Este tamanho é superior quando comparado ao valor médio de cristalitos de ~20 nm estimado usando a fórmula de Scherrer na análise dos dados de DRX. Para a amostra CuIn(S0.5Se0.5)2 obteve-se um tamanho médio de ~3.6 nm que também é inferior quando comparado ao valor médio de ~6 nm dos critalitos obtido da análise dos dados de DRX. Já para a amostra de CuInSe2 obteve-se um tamanho médio de ~36 nm, comparável ao valor médio estimado por DRX. A caracterização por espectroscopia UV-VIS foi usada para determinar o gap de energia (Eg) de cada material sintetizado usando a lei de Tauc para sistemas de gap direto. Os valores estimados de Eg foram inferiores aos reportados na literatura, mas estes valores de Eg mostram um decrescimento linear quando a concentraçao de Se é incrementada nas amostras. O valor baixo de Eg está provavelmente relacionado com a presença de estruturas indesejáveis e/ou devido à presença de resíduos orgânicos resilientes. Medidas de espectroscopia Raman das amostras CuIn(S1-xSex)2 ajudaram a identificar os modos vibracionais característicos da estrutura calcopirita. Além disso, ajudou a identificar a formação de fases extras ou estruturas binárias ou ternárias que não se transformaram na fase calcopirita desejada. A análise dos dados de FTIR possibilitou detectar a presença dos grupos funcionais de estruturas orgânicas, mesmo após o processo de lavagem e centrifugação nas amostras em pó e após a calcinação da amostra em filme. In this work, we present na experimental study of the syntesis and characterization of chalcopyrite CuIn(S1-xSex)2nanoestructures. A series with x=0, 0.5 and 1.0 were prepared following a solvothermal (thermal decomposition) method using an argon atmosphere. After the systhesis, the structural and morphological properties of the samples were determined using X-ray diffraction (XRD), Transmission electron microscopy (TEM) and scanning electron microscopy (SEM) and energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS). The optical and vibrational properties were determined using UV-Vis, Raman and Fourier-transform infra-red (FTIR) spectroscopies. EDS results confirmed the nominal concentrations of Cu, In, S and Se elements in the samples. The analysis of the diffractograms indicated that all powder samples (with x=0, 0.5 and 1.0) and the film with x=0 form in a chalcopyrite crystalline structure with a space group I42-d. The lattice constants and the unit cell volume show a linear dependence with x, which can be explained using the Vegard’s law. The unit cell volume was 339.84 Å 3 for x=0 and becomes 388.44 Å 3 for x=1.0, in other words, a volume increase of 12.5%. From the microscopic characterization, results from TEM analysis indicated a mean particle size of ~30 nm for the CuInS2 sample. This value is larger when compared to the mean crystallite size of ~20 nm estimated from XRD data analysis using the Scherrer relation. A mean size of ~3.6nm was determined for the sample CuIn(S0.5Se0.5)2, which is smaler than the mean crystallite size of ~6nm determined form XRD data analysis. However, for the sample CuInSe2 the mean size of ~36 nm determined from TEM data analysis is consistent with the mean crystallite size determined from XRD data. The UV-Vis spectroscopy measurements were used to determine the band gap energy (Eg) of the samples using the Tauc’s law for direct bandgap systems. Although the estimated values of Eg are relatively lower when compared to the values reported in the literature for compounds with the same stoichiometry, the Eg shows a clear linear decrease as the Se concentration is increased in the samples. The lower values of Eg are likely related to the formation of additional structures and/or due to the presence of resilient organic products. Raman spectroscopy measurements of samples CuIn(S1-xSex)2 helps to identify characterisitc vibrational modes which correspond to the chalcopyrite phase. Besides, other modes that correspond to extra phases or binary or ternary strutures which did not transform to the chalcopyrite phase. From FTIR data analysis, we detected the presence of functional groups of organic structures which remain even after the washing and centrifugation process for the powder samples and after the calcination process for the film.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. Texto parcialmente liberado pelo autor. Conteúdo restrito: Capítulos 2. Parte experimental; 3. Resultados e Discussão e 4. Conclusão e Perspectivas. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES). Neste trabalho, estudou-se a síntese e caracterização de catalisadores heterogêneos à base de silício e/ou estanho para aplicações em química fina, com foco específico na peneira molecular Sn-MCM-41, preparada via rota de precipitação, e no SnO2, via confined space synthesis usando resina de troca-iônica como macrotemplate. A caracterização dos materiais de tipo MCM-41 sintetizados foi realizada por DRX, FTIR, FRX/EDX, análises térmicas, RMN-RAM de 29Si e 13C, UV-Vis DRS, medidas de área superficial e volume de poro por dessorção de molécula-prova e MEV/BKS. As técnicas utilizadas permitiram observar que esses materiais possuem arranjo hexagonal de poros com paredes amorfas e que a incorporação de Sn4+ na estrutura não colapsou o ordenamento dos mesoporos. Mudanças estruturais associadas com a substituição isomórfica levaram a maior estabilidade térmica do direcionador orgânico nos poros do material e foram atribuídas à formação de espécies de Sn4+ nas paredes dos poros com coordenação majoritariamente tetraédrica. Esse acúmulo nas paredes dos poros também levou a uma maior condensação dos grupos silicatos devido à substituição isomórfica. Os materiais também apresentaram elevada área superficial, que decai com o incremento de estanho, e que é condizente com as partículas nanoestruturadas visualizadas. Já para os sólidos obtidos via confined space synthesis foi realizada a caracterização tanto dos precursores sintéticos quanto dos materiais finais utilizando DRX, MEV/BKS, FRX/EDX, CHN, FTIR, análises térmicas, espectroscopias Raman e UV-Vis DRS. Foi observado nos precursores poliméricos que a troca-iônica com o íon Sn4+ levou a supersaturação da matriz polimérica devido à reação de hidrólise do íon e que esta não mudou a estabilidade térmica da matriz. Já o tratamento hidrotérmico desse precursor levou à pré-formação do SnO2 na matriz, acarretando no estreitamento da distribuição do tamanho de pérola e no incremento da estabilidade térmica da mesma. Os materiais obtidos após tratamento térmico dos precursores apresentaram estrutura cristalina do tipo rutilo, esperada para o SnO2, e retiveram o formato esférico da matriz polimérica, porém com tamanhos de partícula menores que as últimas (entre 40 e 45 μm). Essa redução foi associada à contração do retículo cristalino dos óxidos e ao processo de degradação da matriz em paralelo à cristalização da fase desejada. O procedimento sintético provocou o surgimento de vacâncias de oxigênio nesses materiais, importantes na ativação de espécies de oxigênio em reações de oxidação. The present work comprises the synthesis and characterization of heterogeneous catalysts based on silicon and/or tin for fine chemical applications, with specific focus on the Sn-MCM-41 molecular sieve, prepared by a precipitation route, and SnO2 prepared by confined space synthesis using an ion-exchange resin as a macrotemplate. The characterization of MCM-41-type materials was performed by XRD, FTIR, XRF/EDX, thermal analysis, 29Si and 13C NMR MAS, UV-Vis DRS, surface area and pore volume measurements by desorption of a probe molecule and SEM/BKS. The techniques showed that these materials have an hexagonal arrangement of pores with amorphous walls and that the incorporation of Sn4+ into the structure did not collapse the mesopore ordering. Structural changes associated with isomorphic substitution led to greater thermal stability of the organic structural directing agent in the pores of the material and were attributed to the formation of Sn4+ species in the pore walls, mostly with tetrahedral coordination. This accumulation in the pore walls also led to greater condensation of the silicate groups due to isomorphic substitution. The materials also presented high surface area, which decays with the increase of the metal ion, and is in agreement with the visualized nanostructured particles. As for the materials obtained via confined space synthesis, the characterization was performed on both synthetic precursors and final materials with the aid of XRD, SEM/BKS, XRF/EDX, CHN, FTIR, thermal analysis, Raman spectroscopy and UV-Vis DRS. It was observed in the polymer precursors that ion exchange with the Sn4+ ions led to supersaturation of the polymer matrix due to the hydrolysis of the same ion and that this did not change the thermal stability of the matrix. On the other hand, the hydrothermal treatment of this precursor led to the pre-formation of SnO2 in the matrix, resulting in the narrowing of the pearl size distribution and in the increase of its thermal stability. The materials obtained after thermal treatment of the precursors showed a rutile type crystal structure, expected for SnO2, and retained the spherical shape of the polymer matrix, but with smaller particle sizes than the latter (between 40 e 45 μm). This reduction was associated to the contraction of the crystal lattices of the oxide and the degradation of the matrix in parallel to the crystallization of the desired phase. The synthetic procedure caused the appearance of oxygen vacancies in these materials, important in the activation of oxygen species in oxidation reactions.

Six different common bean cultivars (BRS Embaixador, BRS Pitanga, BRS Estilo, Pérola, BRS Campeiro and BRS Esplendor) were characterized aiming to determine possible uses for them in various food products. The samples were analysed to determine their chemical composition, weight per hundred beans, pH, water and oil absorption capacities (WAC and OAC, respectively), foaming at pH 2.5, 5.6 and 8.0 and emulsifying properties. The relationship between the physicochemical and functional properties was described using the Principal Component Analysis (PCA). The results of the chemical composition, weight per hundred beans, WAC and OAC showed differences even between cultivars of the same commercial group. Foaming also varied between the cultivars and foaming capacity and stability were greatest at pH 5.6 and 8.0. The emulsifying capacity proved quite high for all cultivars, as well as the stability of the emulsion. According to these properties, with the contribution of the PCA, each different bean cultivar can be destined to specific applications according to its physicochemical properties. Resumo Seis diferentes cultivares de feijão comum (BRS Embaixador, BRS Pitanga, BRS Estilo, Pérola, BRS Campeiro e BRS Esplendor) foram caracterizados visando suas possíveis utilizações em produtos alimentícios variados. As amostras foram analisadas para determinação da composição química, peso de 100 grãos, pH, capacidade de absorção de água e óleo (CAA e CAO, respectivamente), propriedades espumantes nos pHs 2,5; 5,6; e 8,0 e propriedades emulsificantes. A relação entre as propriedades físico-químicas e funcionais foi descrita utilizando Análise de Componentes Principais (ACP). Os resultados da composição química, peso de 100 grãos, CAA e CAO mostraram diferenças até mesmo entre cultivares do mesmo grupo comercial. A capacidade de formação de espuma também variou entre os cultivares. A capacidade de formação de espuma e a estabilidade da espuma foram maiores nos pHs 5,6 e 8,0. A capacidade emulsificante foi alta para todos os cultivares bem como a estabilidade da emulsão. De acordo com estas propriedades, com a contribuição da ACP, cada cultivar diferente de feijão pode ser destinado a aplicações específicas, de acordo com as suas propriedades físico-químicas.

Six different common bean cultivars (BRS Embaixador, BRS Pitanga, BRS Estilo, Pérola, BRS Campeiro and BRS Esplendor) were characterized aiming to determine possible uses for them in various food products. The samples were analysed to determine their chemical composition, weight per hundred beans, pH, water and oil absorption capacities (WAC and OAC, respectively), foaming at pH 2.5, 5.6 and 8.0 and emulsifying properties. The relationship between the physicochemical and functional properties was described using the Principal Component Analysis (PCA). The results of the chemical composition, weight per hundred beans, WAC and OAC showed differences even between cultivars of the same commercial group. Foaming also varied between the cultivars and foaming capacity and stability were greatest at pH 5.6 and 8.0. The emulsifying capacity proved quite high for all cultivars, as well as the stability of the emulsion. According to these properties, with the contribution of the PCA, each different bean cultivar can be destined to specific applications according to its physicochemical properties.

O ensaio tem como principal objetivo o desenvolvimento de novos produtos em Portugal, a partir da criação de Azeites Virgem Extra aromatizados, macerados com Trufa Negra (Tuber melanosporum) e Cogumelos (Boletus edulis) e com posterior adição de partículas de ouro comestível. Serão testadas duas percentagens de produto (4% e 8%) e dois períodos de maceração (45 e 90 dias). Na segunda fase do ensaio serão adicionadas partículas de ouro comestível às amostras de azeite selecionadas e será testada a sua resistência oxidativa, através da exposição contínua à luz artificial, por um período de 30 dias, para avaliar a influência deste elemento metálico no tempo de prateleira destes produtos quando expostos nas superfícies comerciais. Após esta etapa caracterizar-se-ão quimicamente as diferentes amostras de azeite. Concluiu-se que a adição de partículas de ouro e a adição dos aromatizantes desidratados não acelerou a degradação dos azeites, tendo mesmo beneficiado os produtos pelo aumento do seu conteúdo em carotenos.

EnglishBrazil continues to use wood as the principal raw material source for the pulp industry; although, non-wood fibers have been revealed to be a competent substitute to produce paper with different and exceptional properties. Keeping this in focus, this study aimed to assess potential of Schoenoplectus californicus fibers (C. A. Mey.) Sojak, commonly identified as bulrush or reed, in cellulosic pulp generation, as an alternative fiber source for the pulp and paper industry. On analyzing the chemical composition of reed fibers, extractives of lignin, carbohydrates, uronic acids and minerals were reported. Physico-chemical characteristics of reed-based cellulosic pulp were estimated including viscosity, hexenuronic acids, etc., as well as anatomical features of length, width, etc. From the chemical analyses of the reed the presence of high concentrations of extractives and silica was clear, making them unfit as raw material for cellulosic pulp production. Pulp kraft pulping process produced brown pulps low in viscosity (34.5m Pa.s) and hexenuronic acid content. Reed is thus classifiable as short-fiber source for pulp and paper industries. Key words: Schoenoplectus californicus; caracterizacao quimica; processo kraft portuguesA madeira e a principal fonte de materia prima utilizada nas industrias de celulose no Brasil, porem o emprego de fibras nao madeireiras pode ser uma alternativa satisfatoria para a fabricacao de papeis com propriedades diferenciadas e especiais. Nesse sentido, o objetivo desse trabalho foi avaliar o potencial das fibras de Schoenoplectus californicus (C.A. Mey.) Sojak, popularmente conhecido como junco, na producao de polpa celulosica, como fonte alternativa de fibras para as industrias do setor de celulose e papel. Nas fibras do junco foram realizadas analises de composicao quimica, entre elas: teores de extrativos, lignina, carboidratos, acidos uronicos e minerais. As polpas celulosicas produzidas a partir do junco foram avaliadas no que diz respeito as caracteristicas fisico-quimicas (viscosidade, acidos hexenuronicos, etc.) e anatomicas (comprimento, largura, etc.). As analises quimicas demonstraram que as fibras do junco apresentam altos teores de extrativos e silica, o que as tornam uma materia prima desfavoravel para a producao de polpa celulosica. O processo de polpacao kraft do junco resultou em polpas marrons de baixa viscosidade (34,5m Pa.s) e com baixos teores de acidos hexenuronicos. O junco pode ser classificado como fonte de fibras curtas para as industrias de celulose e papel. Palavras-chave: Schoenoplectus californicus; caracterizacao quimica; processo kraft

Submitted by Boris Flegr (boris@uerj.br) on 2021-01-07T18:58:46Z No. of bitstreams: 1 Debora Carneiro da Silva.pdf: 1743355 bytes, checksum: 9e4fae7fbed4c90aeaa98d58040ddad2 (MD5) Made available in DSpace on 2021-01-07T18:58:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Debora Carneiro da Silva.pdf: 1743355 bytes, checksum: 9e4fae7fbed4c90aeaa98d58040ddad2 (MD5) Previous issue date: 2017-02-23 Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro Oil sludge from offshore petroleum industry in Brazil was pyrolyzed to produce oil with potential energetic use. It was studied the effect of the temperature and the addition of an acid catalyst (K-10® clay) and polyethylene (PE) wastes on the production of pyrolytic oil. The quality of the pyrolytic oil was evaluated based on the hydrocarbon composition determined by NMR and GC-MS analysis. Increasing the temperature from 450 to 500 °C, the yield of pyrolytic oil and gases was increased by 15% while the residues decreased by 50%. The production of gas at 450 °C was increased by 50% when K-10 clay (5 or 10% w/w) was added. GC-MS analysis showed that thermal and catalytic pyrolysis is able to convert the oil sludge into a pyrolytic oil with a light hydrocarbon content higher than 95%. Hydrocarbon-type analysis showed that both thermal and catalytic pyrolysis produced pyrolytic oil with high paraffin content (higher than 80% v/v) and low aromatics and olefins (lower than 10% of each). The addition of PE wastes to the oil sludge decreased the oil production. The pyrolytic oil from the thermal pyrolysis of oil sludge with HDPE (5% w/w) was mainly composed of light hydrocarbons while that using LDPE was composed of 64% heavy hydrocarbons.Catalytic pyrolysis produced an oil fraction with (i) a higher content of light hydrocarbons than the pyrolytic oil from thermal pyrolysis and (ii) a low content of aromatics and olefins. The mean calorific value (44.1 MJ/kg) of these pyrolytic oils was similar to the default caloric value for diesel (43.7 MJ/kg). That result demonstrates that the thermal and catalytic pyrolysis can be potentially used to convert the mixture PE wastes and oil sludge into a diesel fraction oil A Borra oleosa offshore da Indústria do petróleo foi pirolizada para produção de óleos pirolíticos com potencial energético. Foi estudado o efeito da temperatura e adição do catalisador ácido (argila K-10) e resíduo de polietileno (PE) na produção de óleos pirolíticos. A qualidade do óleo gerado foi avaliada na composição de hidrocarbonetos determinado pela análise de RMN e CG-MS. Aumentando a temperatura de 450 para 500 ºC, o rendimento do óleo pirolítico e gases aumentaram em 15% enquanto que os resíduos diminuíram em 50%. A produção de gás à 450 ºC foi aumentada em 50% quando 10% de argila K-10 (5 ou 10% p/p) foi adicionada. As análises de CG-MS mostraram que a pirólise térmica e catalítica é viável para converter a borra oleosa em óleos com hidrocarbonetos leves superior a 95%. As análises dos tipos de hidrocarbonetos mostraram que ambas as pirólises térmicas e catalíticas produziram óleo com alto teor de parafinas (maior que 80% v/v) e baixo teor de olefinas e aromáticos (menor que 10% cada). A adição do resíduo de PE à borra oleosa diminuiu a produção de óleo pirolítico. O óleo da pirólise térmica da borra oleosa com PEAD (5% p/p) foi principalmente composto de hidrocarbonetos leves enquanto que usando PEBD foi composto de 64% de hidrocarbonetos pesados. A pirólise catalítica produziu uma fração com (i) alto teor de hidrocarbonetos leves maior do que o óleo da pirólise térmica e (ii) baixo teor de olefinas e aromáticos. O valor calorífico médio (44,1 MJ / kg) destes compostos pirolíticos foi semelhante ao valor caloríficopara o óleo diesel (43,7 MJ / kg). Esse resultado demonstra que a pirólise térmica e catalítica pode ser potencialmente utilizada para converter a mistura de resíduos de PE e borra oleosa na fração do óleo diesel

Os óleos essenciais são substâncias naturais de grande importância econômica, sendo utilizados como medicamentos, perfumarias, alimentos e cosméticos. São obtidos por diferentes métodos de extração e encontrados em diferentes partes das plantas. Desta forma o trabalho teve como objetivo a coleta, preparação e a extração do óleo essencial de várias espécies realizada através de hidrodestilação durante 4 horas utilizando o aparelho Clevenger. Foi avaliado o rendimento de extração do óleo essencial e a sua composição química por cromatografia a gás com detectores FID e Espectrometria de Massas. A identificação dos constituintes dos óleos essênciais foi realizada através de comparação com dados da biblioteca do equipamento de Espectrometria de Massas e os cálculos do Índice de Kovats. Os teores em % (massa/massa) dos óleo essenciais foram: alecrim 1,13%, levante 0,58%, manjericão 0,24%, hortelã 0,25% e hortelã pimenta 0,75%. Foram identificados vários compostos majoritários tais como:alfa-pineno, o-cimene, germacreno-D, Linalol, Acetato de linalila e cariofileno.

Doutoramento em Ciências e Engenharia do Ambiente Submitted by Carla Jesus (cjesus@ua.pt) on 2018-02-05T14:54:54Z No. of bitstreams: 1 tese_doutor_AlexandraSilva_FINAL_14_8_17.pdf: 7304717 bytes, checksum: 3b1b9f91af7115dcc762f5196e4648e5 (MD5) Made available in DSpace on 2018-02-05T14:54:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_doutor_AlexandraSilva_FINAL_14_8_17.pdf: 7304717 bytes, checksum: 3b1b9f91af7115dcc762f5196e4648e5 (MD5) Previous issue date: 2017

Coastal zone of Ceará state extends through 570 km, Rio Grande do Nortestate to the east and Piauí to the west, with parts that exhibit low plateaus supported by Barreiras Formation and above it, quaternary flatland that has fluvial, lacustrine and eolian deposits. Eolianites, rock deposited by wind action, are geomorphologic units that, in Brazil, occur in Northeast region only. Some outcrops may show lithified plant remains, firstly interpreted as roots, cutting through sandstone layers and exposed by erosion. The analyses and depth study of these past life forms from coastal zone, assisted by early geological, geochronological and sedimentological data, they serve as an aid for interpretation of paleoenvironmentaland paleohydrologic data, so as of edaphic information, allowing a better understanding of local environmental conditions. This research aimed to identify these ancient plants preserved as mineralized stems in eolianites from Camocim coastal zone. The research method was based on literature review, field data and direct observation of material, with chemical and morphological analyses of collected samples. The interpretation of biological and geological phenomena made use ofthe Biology, Ecology and Paleontology general principles. The chemical analyses in the mineralized plants were made by energy-dispersive X-ray spectroscopytechnique,revealing there were not significant variations between samples composition, being primarily made of calcium carbonate (CaCO3).Trace elements like Magnesium, Silicon, Aluminum, Chlorine, Bromine and Phosphorus were alsoidentified.The morphological investigationin these plantsoccurred in four specimens with different diameter measures (0.5, 1.2, 1.7 e 2.0 cm), noting external and internal anatomic features with electronic microscopy analyses. Only the fourth specimenshowed structures interpreted as vesselssolitary and/or multiple of two elements and homocellular rays with procumbent cells, features correlated to family Fabaceae. The specimens were interpreted as herbaceous and sub-shrub plants inhabiteda marine-influenced area.The chemical characterization of samples attests the compositional variety of sediments deposited at the coastland region, while the presence of cytological structures preserved with identification of a probable taxon add new information about the eolianites history and its plant mineralized content. A zona costeira do Estado do Ceará estende-se por 570 km, entre os estados do Rio Grande do Norte,ao leste e Piauí, aooeste, comtrechos que exibem os baixos platôs sustentados pela Formação Barreiras e acima desta, a planície quaternária a qual possui depósitos de origemfluvial, lagunar e eólico. Os eolianitos, rochas que foram depositadas pela ação eólica, são unidades geomorfológicas que, no Brasil, tem ocorrência restrita à região Nordeste. Alguns afloramentos podem apresentar restos vegetais litificados, inicialmente interpretados como raízes, cortando as camadas de arenito e expostas pela erosão. A análise e estudo aprofundado dessas formas de vida pretéritas da zona costeira, auxiliada por prévios dados geológicos, geocronológicos e sedimentológicos, servem como um subsídio para a interpretação de dados paleoambientais e paleohidrológicos, assim comodeinformações edáficas,permitindo um melhor entendimento das condições ambientais locais. Objetivou-se com esta pesquisa identificar esses vegetais antigos preservados como ramos mineralizados nos eolianitos da região costeira de Camocim. O método da pesquisa esteve baseado em levantamento bibliográfico, dados de campoena observação direta do material, com análises químicas e morfológicas das amostras coletadas. A interpretação dos fenômenos geológicos e biológicos envolvidos lançou mão dos princípios gerais da Biologia, Ecologia e Paleontologia. As análises químicas nos vegetais mineralizados foram feitas a partir da técnica de espectrometria por dispersão de raios-X, revelando que não houve variações significativas entre a composição das amostras, sendo constituídas por carbonato de cálcio (CaCO3). Elementos traço comoMagnésio, Silício, Alumínio, Cloro, Bromo e Fósforo também foram identificados. A investigação morfológicadessas plantasse deu em quatro espécimes com diferentes diâmetros (0.5, 1.2, 1.7 e 2.0 cm), observando característicasmorfológicas e anatômicas com análises em microscopia eletrônica. Apenas o espécime 4exibiu estruturas interpretadas como elementos de vaso, solitários e/ou múltiplos de dois elementose raios homocelulares comcélulas procumbentes, características que podem ser correlacionadas à família Fabaceae. Osespécimes foram interpretados como plantas herbáceas a subarbustivas que habitaram a regiãoestuarina. A caracterização química das amostras atesta a variedade composicional dos sedimentos depositados no litoral da região, enquanto a presença de estruturas citológicas preservadas com a identificação de um provável táxon acrescenta novas informações a respeito da história dos eolianitos e de seu conteúdo vegetal mineralizado.

Doutoramento em Ciências e Engenharia do Ambiente Esta tese visa caracterizar a qualidade do ar na região de Setúbal, avaliar os impactos das partículas na qualidade do ar e na saúde humana, identificar as fontes de emissão localizadas na região, avaliar o contributo das emissões fugitivas para a degradação da qualidade do ar e identificar ações mitigadoras que potenciem uma redução das concentrações de partículas na atmosfera. Para alcançar os objetivos propostos integraram-se diferentes técnicas de medição e de análise de partículas atmosféricas - amostradores de partículas em filtros, instrumentos de leitura direta de poluentes e de variáveis meteorológicas, técnicas analíticas nucleares e cromatografia iónica - e vários modelos matemáticos, tais como modelos no recetor, de dispersão e de dispersão inversa. O estudo da qualidade do ar no centro urbano-industrial de Setúbal, ao longo de 9 anos (2003-2012), permitiu constatar que as concentrações de partículas apresentaram uma tendência decrescente, devido a razões tecnológicas e económicas. No entanto, a concentração de material particulado em suspensão na atmosfera continua a não cumprir os valores guia da Organização Mundial de Saúde, existindo associações positivas entre os níveis de concentração de partículas e as admissões hospitalares, relacionadas com doenças respiratórias. Através da utilização de modelos de qualidade do ar identificou-se o tráfego automóvel como a principal fonte de emissão no centro urbano de Setúbal. Na zona industrial da Mitrena verificou-se que o aerossol secundário e o aerossol mineral, resultante da ressuspensão e proveniente de emissões fugitivas, apresentam a maior contribuição para a massa de material particulado com um diâmetro equivalente inferior a 10 μm (PM10). As emissões fugitivas têm um papel muito relevante na qualidade do ar na zona da Mitrena contribuindo, em média, para 20% dos níveis de PM10. Esta tese desenvolveu metodologias para a caracterização de emissões fugitivas em portos e analisou as características físicas e químicas dessas emissões. Demonstrou que existe um aumento significativo das concentrações de material particulado e elementos químicos durante o processo de manuseamento de materiais a granel e que esse aumento depende das características químicas e granulométricas dos materiais, das condições meteorológicas e dos procedimentos utilizados pelos operadores do porto. O resultado deste estudo constitui um importante contributo para a adoção de medidas de mitigação de material particulado no ar ambiente, assentes fundamentalmente nos processos de carga e descarga, armazenamento e transporte associados aos portos. This thesis aims to characterize air quality in Setúbal region, to assess the impacts of particles on air quality and on human health, to identify emission sources, to evaluate the contribution of fugitive emissions to the degradation of air quality and to identify mitigation actions that promote a reduction of particulate matter concentrations in the air. In order to reach the proposed objectives different techniques were used to monitor and characterize atmospheric particles, such as samplers to collect particles in filters, direct pollutant reading equipment, meteorological instruments, nuclear analytical techniques and ion chromatography. Moreover, receptor, dispersion and inverse dispersion models were used to assess the contribution of emission sources to the air quality. The study of air quality in the urban-industrial center of Setúbal, along 9 years (2003-2012), showed that the concentration of particles presented a decreasing trend, due to technological and economic reasons. However, it has been found that the concentration of suspended particulate matter in the air continues to fail accomplishing the World Health Organization guidelines, with positive associations between particle levels and hospital admissions related to respiratory diseases. The use of air quality models allowed identifying road traffic as the main emission source in the urban center of Setúbal. In Mitrena industrial zone, the secondary aerosol and the mineral aerosol, resulting from dust resuspension and fugitive emissions, have shown the greatest contribution to the total mass of PM10. Fugitive emissions play a very important role in the air quality in Mitrena contributing on average to 20% of the PM10 levels. This thesis developed methodologies for the characterization of fugitive emissions in harbors and analyzed the physical and chemical characteristics of these emissions. Results show that there is a significant increase of particulate matter and chemical elements concentrations during the handling of bulk material and this increase depends on the chemical and granulometric characteristics of the materials, weather conditions and procedures used by the harbor operators. This study identified particulate matter in the air mitigation measures, which are mainly based on loading, unloading, storage and transportation processes associated with harbor activities.

Dissertação de mestrado em Chemical Analysis and Characterisation Techniques, Tires are much more than round pieces of rubber, they are in fact complex engineering products with more than twenty components like rubber, steel wire and textile fabrics. This last group plays a crucial role in tire’s performance allowing tires to maintain air pressure and stability. However in order to be inserted in tire textile fabrics must undergo a chemical and physical treatment that provides adhesive properties between them and rubber. This chemical treatment is based on the use of specific aqueous solutions (dips) that will activate the surface of the fibres making them bond to rubber through a process called vulcanization. Continental - Indústria Têxtil do Ave, S.A. (C-ITA) is a company devoted to the production of tire textile reinforcements and was the place, in combination with the Department of Chemistry of the University of Minho, where this master thesis was developed. One of the purposes of this project was to study more environmental friendly dip solutions that could replace the current resorcinolformaldehyde- latex (RFL) dip solution, providing the same satisfying adhesion results. To fulfil this purpose two different solutions were tested (resin A dip and resin B dip) and both provided satisfying adhesion results, indicating that RFL dip can be in fact replaced. The other aim of this project was to study the chemical properties of all compounds involved in this study and try to determine the reaction mechanism of the cord-resin A dip-rubber complex. Therefore through the use of proton Nuclear Magnetic Resonance (1H-NMR) and Infrared (IR) spectroscopies it was possible to confirm the chemical structure of many C-ITA reagents and solutions. Regarding the cord-resin A dip-rubber complex a reaction mechanism was proposed, however further studies must be conducted in order to validate it., Os pneus são muito mais que objetos de borracha redondos, são de fato complexos produtos de engenharia com mais de vinte componentes entre os quais borracha, fios de aço e reforços têxteis. Estes reforços têxteis possuem um papel crucial no desempenho do pneu, permitindo a manutenção da sua pressão interior e conferindo estabilidade ao mesmo. Contudo, para serem inseridos no pneu os reforços têxteis devem ser submetidos a um tratamento químico e físico que lhes confere propriedades adesivas com a borracha. O tratamento químico baseia-se no uso de soluções aquosas específicas (dips) que ativarão a superfície das fibras, possibilitando a sua ligação à borracha através do processo de vulcanização. A Continental - Indústria Têxtil do Ave, S.A. (C-ITA) é uma empresa dedicada à produção de reforços têxteis para pneus e foi o local, em combinação com o Departamento de Química da Universidade do Minho, onde esta tese de mestrado foi desenvolvida. Um dos propósitos deste projeto foi estudar dips com propriedades amigas do ambiente capazes de substituir a atual solução de resorcinolformaldeído- látex (RFL), fornecendo os mesmos resultados satisfatórios de adesão. Para cumprir este objetivo, foram testadas duas soluções distintas (dip de resina A e dip de resina B) e ambas proporcionaram resultados de adesão satisfatórios, indicando que o dip de RFL pode de fato ser substituído. O outro objetivo deste projeto foi estudar as propriedades químicas de todos os compostos envolvidos neste estudo e tentar determinar o mecanismo de reação do complexo corda-dip de resina A-borracha. Através da utilização de espetroscopia de ressonância magnética nuclear de protão (1H RMN) e de espetroscopia de infravermelho (IV) foi possível confirmar a estrutura química de muitos dos reagentes e soluções da C-ITA. No que diz respeito ao complexo corda-dip de resina A-borracha um mecanismo de reação foi proposto, porém um estudo mais extensivo é necessário para a sua validação.

O mel de urze (Erica spp.), é um produto apícola que possui alto valor nutricional, antimicrobiano e antioxidante. Este trabalho teve como objetivo a caracterização de 12 amostras de mel de urze (Erica spp.) português proveniente de sete áreas geográficas de Portugal, através da avaliação dos seus parâmetros de qualidade. info:eu-repo/semantics/publishedVersion

Composting and vermicomposting reduce the volume of wastes and improve their characteristics of use, as fertilizer. However, there is a lack of information about how to use them, depending on the processes and raw materials used. The study performed with the objective of evaluate composts and vermicomposts produced with swine waste, poultry and cattle wastes mixed with rice hulls, regarding the N supply potential in very short cycle crop species. For this, chemical characteristics of composts and vermi-composts were evaluated in relation to fertilizer potential; composts and vermicompost regarding the degree of maturity and phytotoxicity on lettuce (Lactuca sativa L), barley (Hordeum vulgare) and annual ryegrass (Lollium multiflorum) seeds. The contribution in N supply for lettuce plants with and without use of 15N isotopic technique; also the potential for C and N mineralization of composts and vermicomposts in Ultisol for 56 days of incubation in laboratory. The wastes used contributed differences between composts and vermicomposts. Higher content of P, Ca and Mg were obtained in materials produced with poultry waste. The lower C / N ratio indicated that the biological processes influenced the degradation of organic residues and its stabilization. The products obtained with composting and vermicomposting after 60 days of pre-composting were similar, except for the content of K and EC, which were lower in the vermicompost, while lower content of C, cellulose, lignin and greater soluble fraction were found when used cattle waste. In order to cultivate barley and ryegrass, the composts and vermicompost of rice husk with animal wastes presented GI > 50%, considered mature and non-phytotoxic, whereas for lettuce, only cattle vermicompost was considered mature. Among all materials, composts/vermicomposts produced with cattle manure were most mature. The higher N release rates, were found when cattle manure used while lowest when produced with poultry waste. Due to the short cycle of lettuce and also the material stabilization, the contribution of composts/vermicomposts in the N supply was low (about 10%). The N mineralization of materials occurred mainly until the 28th day of incubation and was higher in the composition with cattle and swine manures and lowest in those with poultry waste. In very short cycle species such as lettuce, for adequate N availability, the dose of composts/vermicomposts should be propped according to the mineral N available in the material. A compostagem e a vermicompostagem proporcionam a redução do volume dos resíduos e melhoram suas características para utilização como fertilizante. Porém, os critérios para sua utilização ainda carecem de informações, dependendo dos processos e das matérias-primas utilizadas. O objetivo deste trabalho foi avaliar compostos e vermicompostos produzidos com dejetos de suínos, aves poedeiras e bovinos leiteiros, misturados com casca de arroz, quanto ao potencial de fornecimento de N em espécie vegetal de ciclo muito curto. Para isso, avaliaram-se as características químicas dos compostos e vermicompostos relacionando com o potencial fertilizante; os compostos e vermicompostos quanto a sua maturação e fitotoxicidade em sementes de alface (Lactuca sativa L), cevada (Hordeum vulgare) e azevém anual (Lollium multiflorum); a contribuição em N para plantas de alface com e sem o uso de técnica isotópica do 15N; e o potencial de mineralização de C e N dos compostos e vermicompostos em Argissolo, durante 56 dias de incubação em laboratório. Os dejetos utilizados contribuíram para as diferenças químicas entre os compostos e vermicompostos. Maior teor de P, Ca e Mg foram obtidos nos materiais produzidos com dejetos de aves. A menor relação C/N indicou que os processos biológicos favoreceram a degradação dos resíduos orgânicos e a estabilização. Os produtos obtidos com a compostagem e a vermicompostagem após 60 dias de pré-compostagem foram similares, exceto para o teor de K e a CE, que foram menores no vermicomposto, enquanto menor teor de C, celulose, lignina e maior fração solúvel foram encontrados quando utilizado dejeto bovino. Para a cultura da cevada e do azevém, os compostos e os vermicompostos de casca de arroz com dejetos animais apresentaram IG>50%, considerados maduros e não fitotóxicos, enquanto para a alface, somente o vermicomposto bovino foi considerado maduro. Entre os materiais, o produzido com dejeto bovino foi o mais maduro. Os melhores índices de liberação de N foram encontrados quando utilizados dejetos bovinos e os menores quando utilizados dejetos de aves. Em função do ciclo curto da alface e estabilização dos materiais, a contribuição dos compostos/vermicompostos no fornecimento de N para a cultura da alface foi baixa (em torno de 10%). A mineralização do N dos materiais ocorreu principalmente até o 28º dia de incubação e foi maior quando utilizado na composição dejetos de bovinos e suínos, e a menor naqueles com dejetos de aves. Em espécies de ciclo muito curto como a alface, para adequada disponibilidade de N, deverá se ajustar a dose dos compostos/vermicompostos de acordo com o N mineral disponível no material.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Tecnologia Química e Biológica, 2016. A cocaína é uma das drogas mais usadas em todo o mundo e seu uso indiscriminado tem se tornado um grande problema de magnitude mundial. O uso abusivo da droga tem impulsionado estudos científicos sobre sua caracterização química. A análise dos alcaloides minoritários da cocaína pode ser utilizada para estabelecer conexões entre amostras de diferentes apreensões e, dessa forma, desempenhar um papel importante na obtenção de dados relacionadas ao perfil químico da droga. O estabelecimento de métodos analíticos para análises de drogas de abuso é uma tarefa de grande importância nos serviços de química forense, que os utilizam tanto para produção de provas materiais quanto na obtenção de dados de inteligência. Este trabalho apresenta o desenvolvimento e a validação de método para a identificação e quantificação de alcaloides minoritários em amostras de cocaína provenientes de apreensões policiais, utilizando cromatografia gasosa com detector de ionização em chama (CG-DIC), após etapa de derivatização com solução de N-metil-N-TMS-trifluoroacetamida / Piridina (MSTFA/Py). Para assegurar que o método analítico de fato é adequado para o propósito para o qual foi desenvolvido, foi realizado o processo de validação conforme normatizado no sistema de gestão da qualidade do laboratório de química forense da Polícia Federal. O método mostra coeficientes de determinação acima de 0,999 para todos os analitos e seletividade satisfatória, por não apresentar coeluição significativa entre alcaloides minoritários. Apresentou precisão satisfatória, com coeficiente de variação (CV%) inferior a 5% tanto na análise no CG-DIC como do método analítico. Para a precisão intermediária, os valores de CV% ficaram abaixo de 10%. O método também se mostrou robusto diante das variações aplicadas em diversos parâmetros analíticos e apresentou boa exatidão. Para verificar a confiabilidade do método analítico foram aplicados testes estatísticos para verificar a existência de dados discrepantes para cada nível de concentração, homogeneidade das variâncias dos resíduos de regressão, significância da regressão e desvio da linearidade na faixa de trabalho. O método se mostrou capaz identificar e quantificar simultaneamente dez alcaloides minoritários em amostras de cocaína: anidroecgonina metil éster, anidroecgonina, metilecgonina, tropacocaína, norcocaína, N-formilcocaína, trimetoxicocaína, ecgonina, benzoilecgonina e trans-cinamoilcocaína. Cocaine is one of the most used drug over the world and its indiscriminate use has become a worldwide problem of huge magnitude. The abuse of the drug of abuse has been propelling several scientific studies about cocaine chemical characterization. The cocaine minor alkaloids analysis can be used to stablish connections among samples from different seizures and can play an important role in the data acquisition related to the drug chemical profile. The establishment of analytical methods to drug analysis is an important task to the forensic chemistry services, which makes use of them to both obtain evidences and intelligence data. This work presents the development and validation of a methodology to identify and quantitate minor alkaloids in cocaine samples seized by the police, using gas chromatography with flame inducted detector (GC-FID), after a derivatization step using N-Trimethylsilyl-N-methyl trifluoroacetamide/Pyridine (MSTFA/Py) solution. To assure that the analytical method is indeed suited to the purpose it was developed, a validation process was conducted following the normative of the quality management system of the Federal Police forensic chemistry laboratory. The method presents determination coefficients above 0.999 to all analytes and satisfactory selectivity, since there is no coelultion between minor alkaloids. The precision was considered adequate, with coefficient of variation (CV%) below 5% both to the GC-FID analysis and analytical method. To the intermediate precision the CV% are below 10%. The method is also rugged face to analytical parameter variations and also showed good accuracy. To verify the analytical method reliability, there were applied statistical tests to verify the occurrence of discrepant data to each level of concentration, variance homogeneity of the regression residues, significance of the regression and shift of the linearity within the working range. The method proves to be capable to identify and quantitate ten minor alkaloids at the same time in cocaine samples: anhydroecgonine methyl ester, anhydroecgonine, methylecgonine, tropacocaine, norcocaine, N-formylcocaine, trimethoxycocaine, ecgonine, benzoylecgonine and trans-cinnamoylcocaine.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Technological development and market pressure turned polymers into widely used structural materials for several different applications, being manufactured by a wide range of monomers. However, traditional polymers usually show some drawbacks regarding environmental aspects, as most used polymers are produced with nonrenewable feedstock and generate huge amounts of non-biodegradable residues. Therefore it is imperative the sustainable development of new bio-based and biodegradable polymeric materials. The use of microorganisms for obtaining biopolymers is a very promising reality. However, in order to achieve viable production in industrial scale it is necessary to overcome economic barriers, by using microbes with good assimilation of low-cost substrates and high biopolymer yields. As such, the objective of this work was the isolation and identification of bacteria associated with the insect Diabrotica speciosa, as well as the evaluation microbial capacity of biopolymer production. The insect presented great microbial diversity, identified as an underexplored niche with tremendous biotechnological potential for the investigation of novel species and/or strains. In an attempt to find bacterial isolates effective on the production of two classes of biopolymers, polyhydroxyalkanoates (PHA) and exopolysaccharides (EPS), it was obtained 73 strains of bacteria associated with Diabrotica speciosa. These bacteria were identified at genus level by genetic techniques using 16S rDNA sequencing and by proteomic techniques using MALDI-TOF MS. Both characterization methods yielded 100% convergence on results. It was found 17 different bacterial genera, which were submitted to qualitative screening assays in order to identify strains producing PHA using Nile Red dye method, as well as for EPS by using the bacterial spot test. Promising strains on both assays were selected for further quantitative studies and structural characterization of the obtained biopolymers. Quantitative analyses for PHA production corroborated satisfactorily with qualitative results, especially to bacteria from genera Aurantimonas and Delftia which demonstrated high PHA production capacity with 50 and 90% polymer yield on dry mass, both strains being strains able to use substrates such as glucose, acetate and glycerol. GC-MS analyses indicated that Aurantimonas sp. produced mostly a homopolymer of polyhydroxybutyrate (PHB), while Delftia sp. was able to produce a copolymer having butyrate and valerate (PHBV), with up to 10% (w/w) of valerate. Regarding EPS production, the screening showed that the isolates were able to produce polymers in variable amounts, with vast and complex structural variations. Strains from genera Acidovorax, Aurantimonas and Luteibacter were further selected for quantitative analysis of EPS production and analytical characterization of the obtained biopolymer. After analyses using NMR, MALDI-TOF, SEC-UV-ELSD and GC-MS, bacteria from genus Luteibacter produced a highly complex polymer rich in mannose, glucose, fucose and xylose; genus Acidovorax produced a glucomannan-type EPS with a high degree of branching; and genus Aurantimonas was able to produce up to 2 g.L-1 of a water insoluble EPS. In face of these results, it was possible to conclude that D. speciosa microbiota showed to be extremely rich in bacterial species viable for exploratory studies with biotechnological context of biopolymer production. Investigated strains showed promising characteristics to be further evaluated in larger scale (fermenters), especially the bacteria Aurantimonas sp., able to produce PHBV and EPS. O desenvolvimento tecnológico e a pressão de mercado fizeram com que os polímeros se tornassem materiais estruturais amplamente utilizados em uma grande variedade de aplicações, sendo manufaturados a partir de uma ampla gama de monômeros. Entretanto, estes materiais geralmente apresentam algumas desvantagens do ponto de vista ambiental, pois os polímeros mais utilizados são produzidos com matérias-primas não renováveis e geram grandes volumes de resíduos não biodegradáveis. Assim, torna-se necessário o desenvolvimento sustentável de novos materiais biobaseados e biodegradáveis. O uso de microorganismos para a obtenção deste tipo de polímero é uma realidade bastante promissora. Todavia, para a produção viável em escala industrial é necessário superar barreiras econômicas, através do uso de cepas com boa assimilação de substratos de baixo custo, proporcionando uma alta produtividade. Assim, este trabalho teve por objetivo o isolamento e identificação de bactérias associadas ao inseto Diabrotica speciosa, bem como a avaliação da capacidade microbiana de produção de biopolímeros. O inseto apresentou uma grande diversidade em sua microbiota, mostrando ser este um nicho subexplorado e com enorme potencial para a investigação de novas espécies e/ou isolados. Com o propósito de encontrar isolados eficientes na produção de duas classes de biopolímeros, polihidroxialcanoatos (PHAs) e exopolissacarídeos (EPS), foram obtidos 73 isolados bacterianos do inseto praga Diabrotica speciosa. Todas as cepas foram identificadas em nível de gênero pelo uso de técnicas genéticas, através do sequenciamento de 16S rDNA parcial e por análises proteômicas, avaliando-se o perfil proteico obtido via MALDI-TOF MS. Ambas as técnicas de identificação apresentaram 100% de convergência entre os resultados. Foram encontrados no total 17 gêneros de bactérias, que foram submetidas a ensaios qualitativos de triagem para identificação de isolados produtores de PHAs pelo método do corante vermelho de Nilo, bem como para EPS pelo método do teste de ponto bacteriano. Isolados promissores em ambos os ensaios foram selecionados para estudos quantitativos e caracterização estrutural dos polímeros obtidos. As análises quantitativas para a produção de PHA corroboraram satisfatoriamente com os resultados qualitativos, com destaque para as bactérias do gênero Aurantimonas e Delftia que apresentaram alta capacidade de produção de PHA, com rendimentos de 50 e 90% de polímero em massa seca, respectivamente, sendo ambas as cepas capazes de utilizar substratos como glicose, acetato e glicerol. Análises por GC-MS realizadas após metanólise do polímero indicaram que Aurantimonas sp. produziu majoritariamente homopolímero de polihidroxibutirato (PHB), enquanto Delftia sp. foi capaz de produzir um copolímero contendo monômeros do tipo butirato e valerato (PHBV), contendo até 10% em massa de valerato. Com relação à produção de EPS, a triagem indicou que os isolados se mostraram capazes de produzir polímeros em quantidade variáveis, com uma grande e complexa variação estrutural. Isolados dos gêneros Acidovorax, Aurantimonas e Luteibacter foram selecionados para avaliação quantitativa da produção de EPS e caracterização estrutural do biopolímero. Após análises por NMR, MALDI-TOF, SEC-UV-ELSD e GC-MS, o gênero Luteibacter produziu um polímero altamente complexo contendo manose, glicose, fucose e xilose, o gênero Acidovorax produziu um EPS do tipo glucomanana altamente ramificado;= e o gênero Aurantimonas foi capaz de produzir até 2 g.L-1 de um EPS insolúvel em água. Deste modo, foi possível concluir que a microbiota de D. speciosa se apresentou extremamente rica em isolados microbianos viáveis para estudos exploratórios no contexto biotecnológico de produção de biopolímeros. Os isolados investigados apresentaram características promissoras para serem futuramente avaliadas em escalas maiores (fermentadores), especialmente a bactéria Aurantimonas sp., que foi capaz de produzir tanto PHBV, quanto EPS.

Resumo O presente trabalho descreve um estudo comparativo das propriedades química e mineralógica de birnessita natural (BIR-AZ) proveniente da mina do Azul (Província Mineral de Carajás, Brasil) e seu análogo sintético obtido pelo método sol-gel (K-OL-SG). As caracterizações foram realizadas por difração de raios X, espectroscopia FT-Raman, análise térmica (TG-DTA), microscopia eletrônica de varredura e análise química. Os resultados confirmam a presença das fases lamelares com sistema monoclínico, grupo espacial C2/m e com os seguintes parâmetros de cela unitária: BIR-AZ, a = 5,148 Å; b=2,843 Å, c=7,175 Å e β = 100,75º; K-OL-SG, a = 5,150 Å; b = 2,846 Å, c = 7,214 Å e β = 101,29º. Birnessita possui estabilidade térmica próxima a 600 ºC, enquanto seu análogo sintético acima de 900 ºC. Bandas obtidas por espectroscopia Raman foram observadas a 635, 570 e 410 cm-1 e atribuídas às deformações Mn-O e K-O na estrutura lamelar. O estudo da morfologia dos produtos revela que birnessita se apresenta como folhas tabulares de 1 a 5 µm, enquanto que o composto sintético possui morfologia em glóbulos (< 1 μm) dispostos aleatoriamente. Abstract This paper presents a comparative chemical and mineralogical study of birnessite (BIR-AZ) collected from Azul mine (Carajás Province, Brazil) and its synthetic analogous synthesized by sol-gel method. The products were characterized by X-ray diffraction, FT-Raman spectroscopy, thermal analysis (TG-DTA), scanning electron microscopy (SEM) and ICP-MS techniques. The results obtained confirm the presence of well-defined layer structures having monoclinic system, C2/m space group and the unit cell parameters are: BIR-AZ, a = 5.148 Å; b=2.843 Å, c=7.175 Å, and β = 100.75º; K-OL-SG, a = 5.150 Å; b = 2.846 Å, c = 7.214 Å, and β= 101.29º. The birnessite from Azul mine ores shows thermal stability up to 600 ºC, whereas its synthetic analogous, above 900 ºC. FT-Raman bands at 635, 570 and 410 cm-1 were identified and attributed to the Mn-O and K-O bond deformations in the birnessite structure. SEM images reveals that the manganese oxide mineral consist of platy packed particles of about 1 to 5 µm. By contrast, the morphology of the synthetic compound displays randomly arranged globules (

As mineralizacoes auriferas na area do estudo (Princesa Isabel – PB) sao do tipo veio de quartzo-ouro-sulfeto ( lode gold ) principalmente, porem neste garimpo e em outros proximos da regiao, os garimpeiros estao beneficiando as curimas (rejeito) atraves de processos rudimentares. O ouro primario esta disseminado nas rochas, onde tambem se encontram (secundariamente) os veios e filoes de quartzos, na maioria das vezes mineralizados. O ouro encontrado nas micro-fraturas dos filoes provavelmente esta associado a processos de cisalhamento intensamente sulfetados por alteracoes hidrotermais que ocorreram na area. Neste trabalho sao apresentados alguns resultados da flotacao de um minerio aurifero sulfetado. Os melhores resultados de concentracao de ouro foram obtidos com uma composicao dos coletores etil xantato de potassio (C 2 XK), na concentracao de 30g/t, ditiocarbamato de sodio (C 4 H 6 N 2 S 4 Na 2 ) 20g/t, em pH@10. Utilizou-se a flotacao direta, em que minerais de interesse flotados e separados nas espumas sao acompanhados de minerais de ganga, como demonstra os resultados experimentais. Nos ensaios de flotacao com o efeito sinergico dos coletores C 2 XK e Na(CH 3 ) 2 NCS 2 foram obtidos concentrados com teor de 169 ppm (enriquecimento de 38 vezes).

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior The objective of this study was to characterize the two landrace common bean flour (in shell and shelled) and then apply one of them in partial replacement of mayonnaise in egg yolk. After obtaining the flour, it was performed performance analysis, chemical composition, pH, color, total phenolic compounds, flavonoid and antioxidant activity in vitro (DPPH and FRAP) and technological functional properties of absorbency for water and oil and emulsifying properties. The results show that the chemical composition of the landrace common bean flour (LCBF) is an important source of protein and fiber. Phenolic compounds were higher than in the LCBF in shell, and to cultivar Manteigão showed the highest reducing power by FRAP method, higher content of phenolic compounds and antioxidant capacity of the Carioca. The LCBF in shell from two cultivars showed better water absorption capacity and capacity oil absorption, indicating that can be used in food systems such as soups, bakeries, meat products which require high absorption of water and fat. As the results preliminary, the LCBF in shell Carioca was chosen flour for the preparation of mayonnaise. Mayonnaise were developed four formulations: T1 (Default) 100% egg yolk (EY); T2 75% EY and 25% LCBF; T3 50% EY and 50% LCBF; T4 25% EY and 75% LCBF. Analyses of chemical composition were held, calories, cholesterol, microbiological analysis, microscopy, rheology study, pH, Aw, color, stability and sensory analysis. The partial replacement of the EY by LCBF improved nutritional characteristics of mayonnaise, increased protein content and decreased the content of lipids and cholesterol. All samples showed non-Newtonian shear thinning behavior, yet, all samples showed the hysteresis phenomenon. The values of n were increased and K showed a decrease over storage. There was a decrease in apparent viscosity values for all the mayonnaise samples. The pH and Aw values decreased during storage, as well as the values of L * indicates a darkening of the product over the 30 days of storage. For the stability of the emulsion, treatment with a higher proportion of LCBF was less stable during storage. In sensory evaluation, the tasters did not notice difference between treatments for the color, odor, and overall appearance. In purchase intent test, T1, T2 and T3 showed the highest response rates for the score "Probably buy." The replacement of 50% of egg yolk by 50% landrace common bean flour (T3) showed up a good alternative for the production of mayonnaise, as obtained good acceptability, showed an increase in protein content, total dietary fiber and decrease the included lipids and cholesterol content of the product. O objetivo deste estudo foi caracterizar a farinha de duas cultivares de feijão crioulo (com casca e sem casca) e posteriormente aplicar uma delas em substituição parcial da gema de ovo em maionese. Após a obtenção das farinhas, foram realizadas as análises de rendimento, composição centesimal, pH, cor, conteúdo de compostos fenólicos totais, flavonoides e atividade antioxidante in vitro (DPPH e FRAP) e as propriedades funcionais tecnológicas de capacidade de absorção de água e óleo e propriedades emulsificantes. Os resultados obtidos na composição química demonstram que as farinhas de feijão crioulo (FFC) são importantes fontes de proteínas e fibra alimentar. Os compostos fenólicos foram superiores nas FFC com casca, sendo que a cultivar Manteigão apresentou maior poder redutor pelo método FRAP, maior teor de compostos fenólicos e capacidade antioxidante que a cultivar Carioca. As FFC com casca das duas cultivares apresentaram melhores capacidade de absorção de água e capacidade de absorção de óleo, o que indica que podem ser utilizados em sistemas alimentares como sopas, panificação e produtos cárneos que requerem alta absorção de água e gordura. A FFC com casca da cultivar Carioca foi a farinha escolhida para a elaboração da maionese devido aos resultados de cor e propriedades funcionais tecnológicas. Foram desenvolvidas quatro formulações de maionese: T1 (Padrão) 100% gema de ovo (GO); T2 75% GO e 25% FFC; T3 50% GO e 50% FFC; T4 25% GO e 75% FFC. Foram realizadas análises de composição centesimal, valor calórico, colesterol, análises microbiológicas, microscopia, reologia, viscosidade, pH, atividade de água (Aw), cor, estabilidade e análise sensorial. A substituição parcial da GO por FFC aumentou o teor proteico e diminuiu o teor de lipídios e colesterol das maioneses. Observou-se uma diminuição dos valores de viscosidade aparente para todas as amostras de maionese. Os valores de pH e Aw diminuíram durante o armazenamento, assim como os valores de L* indicando um escurecimento do produto ao longo dos 30 dias de armazenamento. Para a estabilidade da emulsão, o tratamento com maior proporção de FFC se mostrou menos estável durante o armazenamento. Na análise sensorial, os provadores não notaram diferença entre os tratamentos para os atributos de cor, odor e aparência global. No teste de intenção de compra, o T1, T2 e T3 apresentaram os maiores percentuais de resposta para a afirmativa "Provavelmente compraria . A substituição de 50% de gema de ovo por 50% de farinha de feijão crioulo (T3) mostrou-se uma ótima alternativa para a produção de maionese, visto que obteve boa aceitação sensorial, apresentou um aumento no teor proteico, inclusão de fibra alimentar total e diminuição do teor de lipídios e colesterol do produto.

CAPEs Considerada um importante produto comercial, a madeira de eucalipto está disponível no território brasileiro de maneira sustentável e em grandes quantidades, fornecendo produtos bastante valorizados no mercado. Atualmente o país é um dos maiores produtores de celulose proveniente das florestas de eucalipto. A lignina, depois da celulose, é o segundo mais abundante biopolímero encontrado na natureza e apresenta diversas aplicações estando inserida no conceito de biorrefinaria. O presente trabalho teve como objetivo a separação dos principais componentes do cavaco de eucalipto. Além de avaliar o efeito do pré-tratamento hidrotérmico seguido de deslignificação alcalina na biomassa, visando à obtenção de um material lignocelulósico mais facilmente hidrolisável por enzimas celulolíticas. Os pré-tratamentos foram realizados em um reator rotatório de 20 L (Regmed AU/E-20), relação sólido: líquido 1:10 (m·v-1). A eficiência dos pré-tratamentos foi verificada através da comparação de análises físico-químicas e da conversão de celulose em glicose na madeira “in natura” e pré-tratada. Os cavacos de eucalipto utilizados, foram caracterizados quimicamente e analisados por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de infravermelho por transformada de fourier (FT-IR), cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e difração de raios-X (DRX). Para avaliação da conversão enzimática, utilizou-se 15 FPU·g-1 de celulase e 10 UI·g-1 de β-glicosidase em tampão Citrato de sódio 0,05 mol·L-1, pH 4,8 sob agitação de 150 rpm, temperatura de 50 ºC e relação sólido: líquido 2% (m·v-1). A lignina obtida na deslignificação, foi precipitada com ácido sulfúrico até pH 2 em temperatura ambiente. A reação foi mantida sem agitação por 12h. Em seguida o precipitado foi seco, acetilado e caracterizado pelas técnicas: espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR), ressonância nuclear magnética (RMN de 1H e 13C), espectroeletrônica na região do ultravioleta UV/Vis, análise elementar e microscopia eletrônica de varredura (MEV). Os resultados obtidos mostraram que a hemicelulose foi o componente que sofreu maior solubilização, 93%. Após a deslignificação alcalina o teor de celulose e lignina na fração sólida diminuram em 35,96% e 82% respectivamente, esses valores correspondem a solubilização das macromoléculas quando comparadas a biomassa “in natura”. As análises químicas comprovaram que ao decorrer do processo ocorreu aumento no índice de cristalinidade da celulose, devido a remoção de hemicelulose e lignina. A hidrólise dos cavacos deslignificados confirmou a eficiência dos pré-tratamentos, uma vez que a conversão de celulose em glicose foi de 65% indicando que quantidades menores de hemicelulose e lignina favorecem o processo de hidrólise. As técnicas de FT-IR e RMN demonstraram efetividade da reação acetilação. Através da análise elementar e de RMN foi possível obter a expressão para a fórmula mínima C9 sendo: C9H11O4,8(OCH3)1,37. O percentual de unidades guaiacila na madeira é de 63%. O Espectros de UV/Vis mostrou um deslocamento batocrômico em 281 nm evidenciando alto teor de unidades G. O valor obtido para a absortividade foi de 22,55 L·g-1·cm-1. Sendo assim a madeira de eucalipto se torna um produto bastante atrativo para o mercado, devido a quantidade de produtos que podem ser gerados. Considered an important commercial product, the wood is available in Brazilian territory in a sustainable way and in large quantities, providing products quite valued at market. Currently the country is one of the largest producers of pulp from eucalyptus forests. The lignin, after cellulose, is the second most abundant biopolymer found in nature and presents several applications being inserted into the concept of biorefinery. The present work had as objective the separation of the main components of the eucalyptus wood. In addition to assessing the effect of pretreatment hydrothermal followed by delignification alkaline in biomass, aiming to obtain a lignocellulosic material more easily hydrolysable by enzymes . The pretreatments were performed in a reactor rotatory 20 L (Regmed AU/E-20), relationship solid: liquid 1:10 (m·v-1). The efficiency of the pre-treatments was verified through the comparison of physical-chemical analysis and the conversion of cellulose into glucose. The eucalypt wood used, were chemically characterized and analyzed by scanning electron microscopy (SEM), Fourier transformed infrared spectroscopy (FT-IR), high-performance liquid chromatography (HPLC) and X-ray diffraction (XRD). For evaluation of enzymatic conversion, it was used 15 FPU·g-1 of cellulase and 10 IU·g-1 of β-glucosidase in sodium citrate buffer 0.05 mol·L-1, pH 4.8 under stirring of 150 rpm, temperature of 50 ºC and relationship solid:liquid 2% (m·v-1). The lignin obtained in delignification, was precipitated with sulfuric acid up to pH 2 at ambient temperature. The reaction was maintained without agitation for 12h. Then the precipitate was dry, acetylated and characterized by techniques: Fourier transformed infrared spectroscopy (FT-IR), nuclear magnetic resonance (NMR of 1H and 13C), in the region of ultraviolet UV/Vis, elemental analysis and scanning electron microscopy (SEM). The results obtained showed that the hemicellulose was the component that suffered the greatest solubilization, 93%. After the delignification alkaline the content of cellulose and lignin in solid fraction decreased in 35.96% and 82% respectively, these values correspond to the solubilization of macromolecules when compared to biomass in natura. The chemical analyzes have proven that the course of the procedure occurred an increase in crystallinity index of cellulose, due to removal of hemicellulose and lignin. The hydrolysis of eucalyptus wood without lignin confirmed the efficiency of pretreatments, once the conversion of cellulose into glucose was 65% indicating that smaller quantities of hemicellulose and lignin favor the process of hydrolysis. The techniques of FT-IR and NMR demonstrated effectiveness of the reaction acetylation. Through the elemental analysis and NMR was possible to obtain the expression to the minimum equation C9 being: C9H11O4,8(OCH3)1,37. The percentage of guaiacyl in eucalyptus wood is 63%. The spectrum of UV/Vis showed a displacement in 281 nm evidencing high content of units G. the value obtained for the was 22,55 L·g-1·cm-1.Thus the eucalypt wood becomes an attractive product for the market, due to the quantity of products which may be generated.

Made available in DSpace on 2017-07-21T14:13:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AMANDA URBAN.pdf: 2026856 bytes, checksum: 7295984cf8ff79aae13643c336cd3e59 (MD5) Previous issue date: 2016-02-15 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Purpose: This study prepared inclusion complexes (IC) between nystatin (Nys) and β-cyclodextrin (βCD), for posterior incorporation into a soft liner denture material, aiming to promote controlled release and a prolonged antifungal effect. Material and methods: Suspensions of Nys:βCD in molar ratios of 1:0.125, 1:0.25, 1:0.5, 1:0.625, 1:1, 1:2, and 1:4 were prepared in triplicate in distilled water, stirred for 24 h, and evaluated regarding phase solubility. The 1:1 and 1:2 molar ratios were selected to obtain IC using the following methods: physical mixture (PM), freeze-drying (FD), and spray-drying (SP). PM was homogeneous blended in a mortar for 15 min. The other IC were dissolved in water/ethanol solution (50:50 v/v), stirred for 24 h, and then submitted to one of the drying methods FD or SP. Drug, βCD, and IC were submitted to the following physicochemical characterization: field emission electron gun microscopy (FEG), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetry (TGA), X ray diffraction (DXR), and nuclear magnetic resonance (NMR). For the in vitro dissolution study, 1:1 FD and SP IC were selected. Previously, a calibration curve of Nys in Milli-Q® water was plotted.The dissolution was made in triplicate using paddle device at 37ºC and 75 rpm during 8 h for Nys and 24 h for IC. The results were evaluated in relation to dissolution profile, efficiency (ANOVA-1 way) and kinetics. Results: Nys presented crystalline morphology and βCD presented more amorphous characteristics in comparison to the drug. PM and FD and SP IC presented more amorphous characteristics with small crystals. FT-IR analysis showed several shifts, reduction in intensity, and peak narrowing in the IC in relation to the non-complexed drugs. DSC analysis showed reduction in intensity of the fusion point peak of Nys in the IC, indicating partial complexation. DXR analysis showed peak size reduction and disappearance of spectral lines (“amorphization”), with SP showing more significant changes. It was proved that Nys was partially included into the βCD cavity in 1:1 FD IC, because a great chemical shift was observed for H5’, which is within the toroidal cavity of the oligosaccharide. Despite there was no statistically significant difference (p=0.1931) among the results of dissolution efficiency at 8 h, the 1:1 FD and SP IC showed an immediate release mechanics of the drug, with the 1:1 FD IC presenting the faster dissolution profile. The Nys and 1:1 FD and SP IC revealed the better kinetic adjustment for the biexponential model. Conclusion: Based on the results obtained by the characterization techniques, it was concluded that nystatin better complexed with β-cyclodextrin in 1:1 molar ratio in FD and SP methods. Freeze-drying inclusion complex 1:1 nystatin:β-cyclodextrin presented the better dissolution profile and biexponential kinetics, and this may result in interesting strategy to the development of pharmaceutical compounds that enable a controlled release when they are incorporated to the soft liner denture material. Objetivo: A proposta deste estudo foi elaborar complexos de inclusão (CI) entre nistatina (Nis) e β-ciclodextrina (βCD), para a posterior inclusão em material macio para reembasamento de prótese removível, visando promover liberação controlada e permitir efeito antifúngico prolongado. Material e métodos: Suspensões de Nis:βCD em proporções molares de 1:0,125, 1:0,25, 1:0,5, 1:0,625, 1:1, 1:2 e 1:4 foram preparadas em triplicata em água destilada, agitadas por 24 h e avaliadas com relação à solubilidade de fases. As proporções 1:1 e 1:2 foram selecionadas para obtenção de CI a partir dos seguintes métodos: mistura física (MF), liofilização (Lio) e spray drying (SP). A MF foi homogeneizada por 15 min com almofariz e pistilo. Os demais CI foram dissolvidos em solução de água/etanol (50:50 v/v), agitados por 24 h e, então, submetidos a um dos processos de secagem Lio ou SP. Fármaco, βCD e CI foram submetidos às seguintes caracterizações físico-químicas: microscopia eletrônica de varredura por emissão de efeito de campo (FEG), espectroscopia infravermelha por transformada de Fourier (FT-IR), análise térmica diferencial (DSC) e termogravimétrica (TGA), difração de raios X (DRX) e ressonância magnética nuclear (RMN). Para o estudo de dissolução in vitro, foram selecionados os CI 1:1 Lio e SP. Previamente, foi construída uma curva de calibração da Nis em água Milli-Q®. A dissolução foi realizada em triplicata utilizando o aparato pá do dissolutor de cubas a 37ºC e 75 rpm durante 8 h para a Nis e 24 h para os CI. Os resultados obtidos foram avaliados com relação ao perfil, eficiência (ANOVA-1 fator) e cinética de dissolução. Resultados: A Nis apresentou morfologia cristalina e a βCD apresentou características mais amorfas em relação ao fármaco. A MF e os CI Lio e SP apresentaram características mais amorfas com pequenos cristais. A análise em FT-IR mostrou vários deslocamentos, reduções de intensidade e estreitamento de picos nos CI em relação aos fármacos não complexados. A análise de DSC mostrou diminuição da intensidade do pico de ponto de fusão da Nis nos CI, indicando complexação parcial. A análise em DRX mostrou que nos CI houve achatamento e desaparecimento de linhas espectrais (“amorfização”), sendo que no SP as alterações foram mais significantes. Foi comprovado que a molécula de Nis foi incluída parcialmente na cavidade da βCD no CI Lio 1:1, uma vez que foi observado grande deslocamento químico no H5’ do interior da cavidade toroidal do oligossacarídeo. Apesar de não ter sido notada diferença estatisticamente significante (p=0,1931) entre os resultados de eficiência de dissolução ao final de 8 h, os CI Lio e SP 1:1 mostraram uma mecânica de liberação imediata do fármaco, sendo que o CI Lio 1:1 apresentou o perfil de liberação mais rápido. Tanto o perfil de liberação da Nis como dos CI Lio e SP 1:1 revelaram melhor ajuste cinético para o modelo biexponencial. Conclusão: A partir dos resultados obtidos pelas técnicas de caracterização, pôde ser concluído que a nistatina apresentou melhor complexação com a β-ciclodextrina na proporção molar 1:1 nos métodos de Lio e SP. O complexo de inclusão nistatina:β-ciclodextrina 1:1 obtido por Lio apresentou melhor perfil de 10 dissolução e cinética biexponencial, o que pode resultar em estratégias interessantes para o desenvolvimento de formas farmacêuticas que possibilitem uma liberação controlada quando incorporadas ao material macio para reembasamento de prótese dentária.

Submitted by Eunice Novais (enovais@uepg.br) on 2018-08-28T16:47:54Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) AMANDA CRISTINA SCHOEFFEL.pdf: 4035430 bytes, checksum: bde474af9062ac8ad8712538a8e5b92f (MD5) Made available in DSpace on 2018-08-28T16:47:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) AMANDA CRISTINA SCHOEFFEL.pdf: 4035430 bytes, checksum: bde474af9062ac8ad8712538a8e5b92f (MD5) Previous issue date: 2016-02-12 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Objetivo: A proposta deste estudo foi elaborar complexos de inclusão (CI) entre clorexidina (Clx) e β-ciclodextrina (βCD) para a posterior incorporação em material condicionador de tecido, visando promover a liberação controlada e permitir um efeito antifúngico prolongado. Material e métodos: Suspensões de Clx:βCD em proporções molares de 1:0,125, 1:0,25, 1:0,5, 1:0,625, 1:1, 1:2 e 1:4 foram preparadas em triplicata em água destilada, agitadas por 24 h e avaliadas com relação à solubilidade de fases. As proporções 1:1 e 1:2 foram selecionadas para obtenção de CI a partir dos seguintes métodos: mistura física (MF), liofilização (Lio) e spray drying (Spray). A MF foi homogeneizada por 15 min com almofariz e pistilo. Os demais CI foram dissolvidos em solução de água/etanol (50:50 v/v), agitados por 24 h e, então, submetidos a um dos processos de secagem Lio ou Spray. Clx, βCD e CI foram submetidos às seguintes caracterizações físico-químicas: microscopia eletrônica de varredura por emissão de efeito de campo (FEG), espectroscopia infravermelha por transformada de Fourier (FT-IR), análise térmica diferencial (DSC) e termogravimétrica (TGA), difração de raios X (DRX) e ressonância magnética nuclear (RMN). Para o estudo de dissolução in vitro, foram selecionados os CI 1:2 MF, Lio e Spray. A dissolução foi realizada em triplicata utilizando o aparato pá do dissolutor de cubas a 37ºC e 75 rpm durante 7 h para a Clx e os CI. Os resultados obtidos foram avaliados com relação ao perfil, eficiência (ANOVA-1 fator/Tukey, α=0,05) e cinética de dissolução. Resultados: Os métodos de complexação alteraram a morfologia das partículas não complexadas após a inclusão. A MF e o CI Lio apresentaram partículas irregulares e o CI Spray apresentou os menores tamanhos de partículas, com formato regular toroidal, a partir da análise em FEG. A análise em DRX mostrou que a MF 1:2 e o CI Lio 1:2 apresentaram perfil semi- cristalino e o CI Lio 1:1 e o CI Spray, em ambas proporções molares, apresentaram perfil amorfo. Pôde ser observado que as bandas relacionadas à βCD deslocaram para frequências maiores ou menores nos espectros FT-IR dos CI devido à interação Clx:βCD. As bandas características da Clx não apareceram nos espectros FT-IR dos CI, sugerindo a presença de Clx no interior da cavidade da βCD. Pelas análises térmicas em DSC e TGA, foi possível confirmar a formação de um novo composto após a inclusão devido às alterações observadas no comportamento térmico da Clx e da βCD nos CI. A complexação foi então comprovada pela análise do 1H RMN que mostrou grandes alterações nas regiões da guanidina e do anel aromático da Clx e nos hidrogênios da cavidade da βCD, confirmando que o fármaco foi incluído na βCD. O estudo de dissolução in vitro, por fim, mostrou uma mecânica de liberação imediata do fármaco a partir dos CI Lio e Spray 1:2. O CI Lio 1:2 apresentou o melhor perfil de dissolução e a maior (p=0,0105) eficiência de dissolução (40,06±0,97%) em relação ao fármaco não complexado e demais CI em 7 h de avaliação. O perfil de liberação da Clx revelou melhor ajuste cinético para o modelo 9 de Weibull, enquanto os perfis dos CI ajustaram-se melhor para o modelo biexponencial. Assim, a complexação alterou a cinética de liberação do fármaco, resultando em duas etapas de liberação, rápida inicial e prolongada final. Conclusão: A partir dos resultados obtidos pelas técnicas de caracterização, pôde ser concluído que a clorexidina apresentou melhor complexação com a β- ciclodextrina na proporção molar 1:2 em todos os métodos testados. O complexo de inclusão clorexidina:β-ciclodextrina 1:2 obtido por liofilização apresentou melhor eficiência de dissolução e cinética biexponencial, o que pode resultar em estratégias interessantes para o desenvolvimento de formas farmacêuticas que possibilitem uma liberação controlada quando incorporadas ao material condicionador de tecido. Purpose: This study prepared inclusion complexes (IC) between chlorhexidine (Chx) and β-cyclodextrin (βCD) for posterior incorporation into tissue conditioner material, aiming to promote controlled release and a prolonged antifungal effect. Material and methods: Suspensions of Chx:βCD in molar ratios of 1:0.125, 1:0.25, 1:0.5, 1:0.625, 1:1, 1:2, and 1:4 were prepared in triplicate in distilled water, stirred for 24 h, and evaluated regarding phase solubility. The 1:1 and 1:2 molar ratios were selected to obtain IC using the following methods: physical mixture (PM), freeze-drying (FD), and spray-drying (Spray). PM was homogeneous blended in a mortar for 15 min. The other IC were dissolved in water/ethanol solution (50:50 v/v), stirred for 24 h, and then submitted to one of the drying methods FD or Spray. Chx, βCD, and IC were submitted to the following physicochemical characterization: field emission electron gun microscopy (FEG), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetry (TGA), X ray diffraction (DXR), and nuclear magnetic resonance (NMR). For the in vitro dissolution study, 1:2 PM, FD and Spray IC were selected. The dissolution was made in triplicate using paddle device at 37ºC and 75 rpm during 24 h for Chx and IC. The results were evaluated in relation to profile, efficiency (ANOVA-1 way/Tukey, α=0.05) and dissolution kinetics. Results: Methods of IC preparation changed the non-complexed particle morphology after inclusion. PM and FD IC presented irregular-shaped particles and Spray IC showed the lowest particle sizes, with regular toroidal shape, by FEG analysis. DXR analysis showed that 1:2 PM and FD IC presented semi-crystalline and 1:1 FD IC and Spray IC, in both molar ratios, presented amorphous characteristics. Peaks related to βCD shifted to higher or lower frequency in FT-IR spectra upon inclusion due to the interaction Chx:βCD. Peaks of Chx did not appear in FT-IR spectra after inclusion, suggesting the presence of Chx within βCD cavity. DSC and TGA analyses indicated the formation of a new compound due to the changes observed in thermal characteristics of Chx and βCD upon inclusion. Complexation was then proved by 1H NMR analysis that showed several changes in guanidine and aromatic moiety of Chx and in hidrogens of βCD cavity, confirming that the drug was included into βCD. Finally, in vitro dissolution study showed an immediate release mechanics of the drug from 1:2 FD and Spray IC. FD IC also presented the better dissolution profile and the higher (p=0.0105) dissolution efficiency (40.06±0.97%) in comparison to the non- complexed Chx and the other IC during 7 h. The Chx release profile revealed the better kinetic adjustment for Weibull model, while the IC release profiles best set to the biexponential model. Thus, the complexation changes the drug release kinetics, resulting in two stages, initial fast and final prolonged. Conclusion: Based on the results obtained by the characterization techniques, it was concluded that chlorhexidine better complexed with β-cyclodextrin in 1:2 molar ratio in all tested methods. Freeze-drying inclusion complex 1:2 chlorhexidine:β-cyclodextrin presented the better dissolution efficiency and biexponential kinetics, and this may result in interesting strategy to the development of pharmaceutical compounds that enable a controlled release when they are incorporated to the tissue conditioner material.

A caranha (Piaractus mesopotamicus) é uma espécie que se apresenta como uma importante fonte de proteína animal; possui grande aceitação entre os consumidores, em virtude de seu sabor agradável e da facilidade para a obtenção de filés. O objetivo deste estudo foi realizar a caracterização química e avaliar o rendimento em filés de caranha. Foram realizadas determinações de umidade, lipídios, proteínas e cinzas, segundo as metodologias recomendadas pelo Instituto Adolfo Lutz. A partir de peixe inteiro, foi avaliado o rendimento em peixe eviscerado, cabeça, costela, vísceras, escamas, filé com e sem pele/espinha e carcaça inteira. Concluiu-se que a caranha apresentou teores elevados de proteínas (17%) e moderados teores de lipídios (5%), apresentando um rendimento elevado para peixe eviscerado (84,46%) e para filé com pele e espinha, (30,17%), representando uma boa alternativa para o aproveitamento industrial. A carcaça inteira pode ser utilizada para a elaboração de polpa de peixe e produtos derivados. The caranha (Piaractus mesopotamicus) is a specie that presents itself as an important source of animal protein, and has wide acceptance among consumers due to its pleasant taste and ease for obtaining fillets. The aim of this study was to chemical characterization and evaluate the yield of caranha fillets. Were subjected to moisture, lipid, protein and ash according to methods recommended by the Instituto Adolfo Lutz. From whole fish, we measured the yield of gutted fish, head, ribs, viscera, scales, and fillet with and without skin/spine and whole carcass. It was concluded that the caranha showed high levels of protein (17%) and moderate levels of lipids (5%), with a high yield for gutted fish (84.46%) and fillet with skin and spine (30.17%) representing a good alternative for industrial use. The whole carcass can be used to produce minced fish and derived products.

Este trabalho teve, como objetivo, determinar o tamanho mínimo de amostras representativas de uma população infinita de frutos, para caracterizar a qualidade pós-colheita do maracujá-amarelo, decorrente do tamanho do fruto e do estádio de maturação. Foram coletadas amostras padronizadas de 20 frutos, em lavoura comercial, em Campos dos Goytacazes (RJ), e os dados foram interpretados, considerando-se o método de amostragem simples ao acaso. Avaliaram-se a coloração e a espessura da casca, a razão comprimento/largura, o rendimento em suco, a massa do fruto, a acidez, o pH e os conteúdos de vitamina C, sólidos solúveis totais, açúcares redutores e não redutores e açúcares solúveis totais. A amostragem padronizada de 20 frutos foi representativa de uma população infinita, quando utilizada para análises químicas de maracujás maduros, colhidos com mais de 30% de coloração amarela da casca. Medidas de rendimento em suco e espessura de casca exigiram tamanhos de amostras maiores.

In this work, the essential oils of S. officinalis, S. sclarea, S. lavandulifolia and S. triloba were chemically analyzed by gas chromatography coupled to a mass spectrometry detector (GC/MSD), and their antimicrobial activity was tested against 10 microorganisms using the disk diffusion method and the Minimum Inhibitory Concentration (MIC) technique. The following major compounds were identified in the essential oils: α - and β-thujone, camphor and 1,8-cineole, except in S. sclarea, where linalool, linalyl acetate and α-terpineol were the major constituents. The antimicrobial activity showed significant differences (p < 0.05) only when obtained by the MIC method. Gram-positive microorganisms presented larger sensitivity for the essential oils. The lowest MIC was observed when Staphylococcus aureus was exposed to 2.31 mg.mL-1 of S. lavandulifolia essential oil, while the highest MIC value was obtained when Shigella flexneri was exposed to 9.25 mg.mL-1 of the same essential oil, thus demonstrating that this essential oil may be effective as a bacteriostatic agent against Gram-positive microorganisms.Neste trabalho os óleos essenciais de S. officinalis, S. sclarea, S. lavandulifolia e Salvia sp. foram analisados quimicamente por cromatografia gasosa acoplada a espectrômetro de massas. A atividade antimicrobiana dos óleos essenciais foi testada contra 10 microrganismos utilizando o método de difusão em discos e através da determinação da Concentração Inibitória Mínima (CIM). Cânfora, α - e ß-thujone e 1,8-cineol foram os compostos majoritários identificados na maioria dos óleos essenciais, exceto para S. sclarea, em que linalol, acetato de linalil e α-terpineol foram os compostos majoritários identificados. As atividades antimicrobianas apresentaram diferenças significativas (p < 0,05) somente quando obtidas pelo método CIM. Microorganismos gram-positivos apresentaram grande sensibilidade para os óleos essenciais. A menor CIM foi observada para o Staphylococcus aureus quando exposto a 2,31 mg.mL-1 de óleo essencial de S. lavandulifolia, enquanto que a maior CIM foi observada para Shigella flexneri exposta a 9,25 mg.mL-1 do mesmo óleo essencial, provando que este óleo constitui-se em um eficiente agente bacteriostático contra microrganismos gram-positivos.

O amido de mandioca (Manihot esculenta) tem sido estudado devido a importância socioeconômica dessa raiz. Neste trabalho objetivou-se avaliar o rendimento de extração de fécula de três variedades de mandioca, cultivadas na região de Feira de Santana-BA e caracterizar o amido extraído dessas variedades quanto: ao poder de inchamento; índice de solubilidade; teor de umidade da fécula; teor de amilose; teor de amido; ciclo de congelamento e descongelamento e densidade absoluta. As raízes das variedades analisadas apresentaram umidade em torno de 58% correspondendo a 42% de massa seca, com um rendimento, em fécula, que variou de 20,64 ± 1,76 à 33,25 ± 4,07%. Tanto para o poder inchamento como para o índice de solubilidade só houve variações representativas a partir de 60°C. No ciclo de congelamento e descongelamento observou- se baixa tendência a retrogradação, com a variedade Manteiga apresentando maior tendência. A densidade absoluta, em g/mL, foram 1,5844 ± 0,0090, 1,5082 ± 0,0618 e 1,5133 ± 0,0130 respectivamente para as variedades Cacau, Manteiga e Eucalipto . Conclui-se que o baixo rendimento de extração de fécula com altos valores amilose pode ser devido ao fato das variedades estudadas terem sido colhidas com apenas 8 meses. Assim, acredita-se que uma maior permanência das raízes no solo, melhoraria o rendimento. Dentre as variedades estudadas é preferencial o uso de féculas oriundas das variedades Eucalipto e Cacau na formulação de alimentos congelados em detrimento da Manteiga devido à maior tendência a retrogradação evidenciada por esta última. Esta, por sua vez, é preferencialmente indicada para os estudos do uso de fécula para confecção de biofilmes devido ao alto teor de amilose.

The cell wall is a rigid structure essential for the survival of fungi. A knowledge of its composition is therefore useful for the development of novel anti-fungal drugs. In this context, polysaccharides as main components of the fungal cell wall have been the subject of intense scientific study over the years. The information gained from the knowledge of the structure of these macrobiomolecules could therefore be valuable in elucidating the mechanisms of their biosynthesis in the cell walls of pathogenic fungi infecting plants and animals alike. Determination of the chemical structures of these polysaccharides (endo) is preceded by their extraction and purification. The extractions, generally lead to neutral and/ or alkaline soluble biopolymers in groups according to their solubilities. Mixtures of polysaccharides in these extracts can then be purified by a combination of chemical and chromatographic methods. Following purification, the polysaccharides, considered homogeneous, can be characterized structurally using conventional techniques of carbohydrate chemistry, such as hydrolysis, methylation analysis, and FT-IR, 13C- and 1H- NMR spectroscopy. This review surveys the main scientific literature that characterizes polysaccharides constituting the fungal cell wall.A parede celular é uma estrutura rígida, essencial para a sobrevivência dos fungos, e o conhecimento de sua composição poderá ser útil para o desenvolvimento de novas drogas antifúngicas. Neste contexto, os polissacarídeos estão entre os seus principais componentes que têm sido alvos de intensa investigação científica. As informações, provenientes do conhecimento da estrutura dessas macromoléculas, poderão ser valiosas para o entendimento dos mecanismos de síntese da parede celular de fungos causadores de patologias, tanto em plantas quanto em animais. A determinação da estrutura química de um endopolissacarídeo deve ser precedida por experimentos de extração e purificação. As extrações, geralmente conduzidas em soluções aquosas neutras e/ou alcalinas, separaram as biomoléculas em grupos, de acordo com suas solubilidades. Os extratos, contendo mistura de polissacarídeos, podem ser purificados pela combinação de métodos químicos e cromatográficos. Após purificação, os polissacarídeos considerados homogêneos são caracterizados estruturalmente com as técnicas convencionais em química de carboidratos tais como hidrólise, metilação, FT-IR e RMN-13C e 1H. Esta revisão tem como proposta efetuar um levantamento das principais investigações científicas conduzidas com o objetivo de caracterizar polissacarídeos da parede celular fúngica.

This study aimed to carry through chemical caracterization of the coconut fiber powder and evaluate its effect on the absorption of nutrients in the as medium substrate on the production of eggplant seedling. The experiment was conducted for forty days under greenhouse, and it was used seeds of the Florida Market cultivar were cultivated in polyetilene strays with 54 cells and irrigated with nutritive solution two times for day. The substrates were used dust and fiber green coconut coir fibre, in the proportions of 100% of dust, 75% of dust + 25% of fiber and 50% of dust + 50% of fiber, washed and not washed; dry coconut coir fibre not washed; rind of green coconut grinded (fiber and dust mix from machine) washed end not washed (fiber and dust mix from machine); commercial substrate not fertilized and control (green coconut coir fibre not washed and not fertilized). It was used a statistical randomized block design with eleven treatments and four replications, with 25 plants per replications. The chemical characterization of substrates was carried through and was valuated nutrient total contents of the plant upper parts. The best results were observed for the seedlings grown in dry coconut coir fibre not washed, followed by commercial substrate and green coconut coir fibre washed.

A prensagem contínua de grãos oleaginosos é um método rápido, fácil e de baixo custo para a obtenção de óleos, sendo uma alternativa viável para pequenas comunidades de agricultores. A eficiência deste método é bem inferior àquela conseguida pelo tradicional método de extração por solvente, sendo afetada diretamente pelas condições iniciais dos grãos, como o teor de umidade e temperatura, e por aspectos construtivos da prensa, como dimensionamento do seu eixo e da gaiola. No presente trabalho, avaliou-se por meio de um planejamento experimental, aliado à metodologia de superfície de resposta, a influência da temperatura e do teor de umidade dos grãos de amendoim no rendimento em óleo bruto. As faixas avaliadas foram entre 8 e 10% para o teor de umidade e entre 25 e 60 °C para a temperatura. Os óleos brutos obtidos foram caracterizados conforme metodologia oficial da AOCS. As duas variáveis estudadas foram significativas para o nível de confiança adotado (95%), sendo as condições ótimas localizadas próximas aos maiores valores de temperatura e teor de umidade dos grãos. A faixa de temperatura de 50 a 65 °C e o teor de umidade de 10 a 10,8% correspondem a rendimentos máximos.

A prensagem contínua de grãos oleaginosos é um método rápido, fácil e de baixo custo para a obtenção de óleos, sendo uma alternativa viável para pequenas comunidades de agricultores. A eficiência deste método é bem inferior àquela conseguida pelo tradicional método de extração por solvente, sendo afetada diretamente pelas condições iniciais dos grãos, como o teor de umidade e temperatura, e por aspectos construtivos da prensa, como dimensionamento do seu eixo e da gaiola. No presente trabalho, avaliou-se por meio de um planejamento experimental, aliado à metodologia de superfície de resposta, a influência da temperatura e do teor de umidade dos grãos de amendoim no rendimento em óleo bruto. As faixas avaliadas foram entre 8 e 10% para o teor de umidade e entre 25 e 60 °C para a temperatura. Os óleos brutos obtidos foram caracterizados conforme metodologia oficial da AOCS. As duas variáveis estudadas foram significativas para o nível de confiança adotado (95%), sendo as condições ótimas localizadas próximas aos maiores valores de temperatura e teor de umidade dos grãos. A faixa de temperatura de 50 a 65 °C e o teor de umidade de 10 a 10,8% correspondem a rendimentos máximos.The continuous oilseed expeller is a quick, easy, and low cost method to obtain oils, so it is used in small agriculture communities. This method is less efficient than the traditional solvent extraction, since it is affected directly by the initial conditions of the raw material, such as grain moisture temperature, and also by some machine features, such as the shaft and barrel design. In this work, the influence of the temperature and moisture content of peanut grains on the yield of gross oil was evaluated by experimental design and response surface methodology. The studied temperature range was between 8 and 10%, and the moisture content range was between 25 and 60 °C. The unrefined oil obtained was analyzed by the AOCS official method. The two studied variables were significant at 95% level, and the optimal condition values were close to the highest values of temperature and moisture content of grains. The temperature range from 50 to 65 °C and the moisture content from 10 to 10.8% correspond to the maximum oil yields.

A aveia é um cereal de excelente valor nutricional. Destaca-se entre os demais cereais por seu teor e qualidade protéica e por sua maior porcentagem de lipídios e fibra alimentar. A caracterização química de novos cultivares é necessária para identificar o potencial tecnológico e as características nutricionais de cada um deles. O objetivo do trabalho foi caracterizar quimicamente os cultivares de aveia UPF 18 e UPFA 20 Teixeirinha. Os cultivares de aveia estudados apresentam al to teor de proteínas e compos ição aminoacídica adequada. O teor de fibra alimentar solúvel e insolúvel foi alto, enquanto o escore químico ficou abaixo dos valores encontrados em outros cultivares de aveia branca.

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) Several species of Phyllanthus genus are widely used in popular medicine, even though very few phytochemical reports on species such as: P. caroliniensis, P. stipulatus and P. tenellus are found in the literature. Furthermore, the official reference quality control methods, especially those related with authenticity assessment, are nonspecific for the species under analysis. Thereby, this work reports on the online chemical characterization of the ethanolic extract of six Phyllanthus species by liquid chromatography hyphenated to mass spectrometry (LC-MS) and liquid chromatography hyphenated to nuclear magnetic spectroscopy using automated solid phase extraction system, as interface (LC-SPE-NMR). The chapter 2 discusses the classification of commercial Phyllanthus samples acquired from different establishments in several Brazilian municipalities. The identification of various chemical markers from authentic samples of each species allowed the classification of commercial samples. The obtained results showed that they were misused, in spite of their labels nominating them as P. niruri, the majority of the tested samples were P. tenellus. None was classified as P. niruri. Chapter 3 discusses the use of statistical models for the chromatographic method development and also for the handling of MS data. Development of the method was carried out by experimental design furnishing chromatographic runs with short analysis time and high number of chromatographic bands. Statistical analysis using principal component analysis (PCA) allowed the unmistakable differentiation of species and pointed out to several of compounds responsible for this. Through the interpretation of the MS/MS data, using the mass analyzers QqToF and IT-MS, 22 compounds had their chemical structure elucidated, some of which have never been reported in the literature. Chapter 4 describes the results obtained by LC-SPE-NMR for the unequivocal structural elucidation of the secondary metabolites of the ethanolic extract of P. tenellus. The use of automated SPE interface facilitated the isolation of the compounds of interest, eliminating the need of using semi-preparative chromatography. The interpretation of NMR spectra enabled the identification of 9 compounds confirming the structures inferred by LC-MS. Diversas espécies pertencentes ao gênero Phyllanthus são amplamente empregadas na medicina tradicional, mesmo assim poucos trabalhos são reportados na literatura para algumas espécies como: P. tenellus, P. caroliniensis e P. stipulatus. Ademais, os métodos oficiais de controle de qualidade, especialmente os relacionados a autenticidade vegetal, são pouco específicos para as espécies em análise. Desse modo, este trabalho reporta a caracterização química “online” de extratos etanólicos de seis espécies de Phyllanthus por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas (LC-MS) e cromatografia líquida hifenada a ressonância magnética nuclear utilizando sistema automatizado de extração em fase sólida como interface (LC-SPE-NMR). O capítulo 2 discute a classificação de amostras comerciais de Phyllanthus adquiridas em diversos municípios brasileiros. A identificação de diversos marcadores químicos a partir de amostras autênticas de cada espécie possibilitou a classificação das amostras comercias. Os resultados obtidos demonstraram que estas são empregadas incorretamente, em discordância com o especificado em seus rótulos que as classificavam como P. niruri, a maioria das amostras avaliadas eram P. tenellus. Nenhuma foi classificada como P. niruri. O capítulo 3 discute o uso de métodos estatísticos tanto no desenvolvimento do método cromatográfico quanto no tratamento dos dados de MS. O desenvolvimento do método foi realizado por meio de planejamento experimental resultando em método rápido e com elevado número de bandas cromatográficas. A análise estatística utilizando modelo de análise de componentes principais (PCA) permitiu a inequívoca diferenciação das espécies e apontou para dezenas de compostos responsáveis por tal. Através da interpretação dos dados de massas utilizando os analisadores de massas QqToF e IT, 22 compostos foram identificados, alguns dos quais nunca relatados na literatura. O capítulo 4 descreve os resultados obtidos por LC-SPE-NMR para identificação inequívoca de metabólitos secundários presente no extrato etanólico de P. tenellus. A utilização de interface automatizada de SPE facilitou o isolamento dos compostos de interesse, eliminando a necessidade de utilização de cromatografia semipreparativa. A interpretação dos espectros de NMR possibilitou a identificação de 8 compostos confirmando as estruturas postuladas por LC-MS. FAPESP: 2011/11021-3

RESUMO A erva-baleeira (Varronia curassavica Jaqc.) é uma importante planta medicinal, com ocorrências em vários biomas brasileiros, dela é possível extrair óleo essencial utilizado na produção de fitoterápicos. O objetivo deste trabalho foi estudar o efeito do horário de coleta das folhas sobre o teor e os constituintes químicos do óleo essencial da V. curassavica. As folhas foram obtidas da coleção do germoplasma do Horto Medicinal do Instituto de Ciências Agrárias da Universidade Federal de Minas Gerais (ICA/UFMG). Os tratamentos constaram de cinco horários de coleta (6:00, 9:00, 12:00, 15:00 e 18:00 horas) e três repetições, utilizando o delineamento experimental inteiramente casualizado. O óleo essencial foi extraído pelo método de hidrodestilação, utilizando-se o sistema Clevenger e a constituição química determinada por cromatografia em fase gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG/EM). O teor do óleo essencial não sofreu influencia do horário de coleta. Entretanto, o horário de coleta influenciou a composição química do óleo essencial de erva-baleeira. Os compostos majoritários em todos os horários de coleta foram β-cariofileno (22,6 a 27,4%), elixeno (14,9 a 17,2%) e γ-muuroleno (9,1 a 9,8%). Já o composto de menor abundância relativa, sabineno (1,1 %), apresentou ocorrência apenas as 6 h da manhã. ABSTRACT The erva-baleeira (Varronia curassavica Jacq.) is an important medicinal plant which occurs in several Brazilian biomes, from which it is possible to extract essential oil used in the production of herbal medicines. The objective of this study was to observe the effect of the collection schedule for the leaves on the content and the chemical constituents of the essential oil of V. curassavica. The leaves were obtained from the germplasm collection of the Medicinal Garden of the Institute of Agricultural Sciences at the Federal University of Minas Gerais (ICA/UFMG). The treatments consisted of five collection schedules (6:00 and 9:00 AM, and 12:00, 3:00, and 6:00 PM) and three replications, using a completely randomized design. The essential oil was extracted by the hydrodistillation method, using the Clevenger system, and the chemical composition was determined by gas chromatography with mass spectrometry (GC/MS). The harvest time did not influence the content of the essential oil. However, the collection schedule did influence the chemical composition of the essential oil of erva-baleeira. The major compounds at all collection times were β-caryophyllene (22.6 to 27.4%), xylene (14.9 to 17.2%) and γ-muurolene (9.1 to 9.8%). The compound of lowest relative abundance, sabinene (1.1%), was found only at 6 AM.

Doutoramento em Química Recursos naturais, como algas e cogumelos podem ser usados para a obtenção de novos produtos, oferecendo uma forma alternativa e sustentável de originar novos alimentos ou ingredientes funcionais com propriedades biológicas que podem ajudar a desenvolver novas estratégias baseadas na saúde preventiva. A principal força motriz desta tese foi encontrar em algas e cogumelos, extratos com compostos bioativos naturais que possam ser usados no desenvolvimento de novos alimentos funcionais. Com este objectivo, foi efectuada uma abordagem integrada e vários passos foram seguidos numa ordem cronológica. Em primeiro lugar, selecionou-se um conjunto de espécies de algas marinhas assim como um conjunto de espécies de cogumelos comestíveis que foram caracterizados quanto à sua composição química e compostos bioativos potenciais. Tendo sido realizada a sua caracterização, surgiu a necessidade de se aplicar metodologias de extracção adequadas, rentáveis e amigas do ambiente, capazes de extrair ingredientes naturais biologicamente ativos de interesse tanto de algas como de cogumelos. Este objetivo nesta fase levou à segunda etapa do trabalho experimental que envolveu o estudo de várias técnicas de extração (extração com água quente, extração assistida por enzimas e por ultra-sons e extracção sob alta pressão hidrostática), a fim de se caracterizar plenamente o potencial das diferentes fontes naturais, introduzindo em simultâneo diferentes seletividades e eficiências, preservando o máximo de bioatividade. A etapa seguinte desta pesquisa integrada esteve relacionada com a caracterização química mais aprofundada de compostos bioativos presentes nos quatro extratos enzimáticos selecionados de algas (extrato S. muticum obtido com Alcalase e extrato O. pinnatifida obtido com Viscozyme) e de cogumelos (extratos de Ph. nameko obtidos com Celulase e com Flavourzyme) onde as propriedades biológicas alvo foram confirmadas ou verificadas como as mais promissoras. Os extratos selecionados com potenciais propriedades biológicas, após a caracterização química foram avaliados no que respeita à sua estabilidade in vitro para confirmar e consolidar o seu potencial biológico e ser mais explorado na perspectiva do alimento funcional. A última etapa deste trabalho envolveu o desenvolvimento de um novo alimento funcional incorporando-se os dois extratos mais promissores e validados previamente (extrato O. pinnatifida obtido com Viscozyme e extrato Ph. nameko obtido com Flavourzyme) num creme lácteo para barrar, procedendo-se à avaliação do seu potencial biológico e tecnológico. Um creme lácteo de barrar funcional, combinando requeijão e iogurte tipo grego com incorporação dos extratos selecionados foi formulado e explorado com sucesso. O desenvolvimento de alimentos funcionais, ou mesmo de nutracêuticos, a partir de extratos de algas e de cogumelos comestíveis é viável podendo-se estender o estudo da incorporação destes extratos em outros tipos de alimentos como bebidas ou sorvete. Natural resources such as seaweed and mushrooms can be used to obtain new products, providing an alternative and sustainable manner to provide new functional foods or ingredients with biological properties that may help to develop new strategies based on preventive health. The main driving force of this thesis was to find in seaweeds and mushrooms, extracts with natural bioactive compounds to be used in the development of new functional foods. In order to do so, an integrated approach was established and the various steps were followed chronologically. Firstly, a set of edible seaweeds species and a set of edible mushrooms species were characterised for their proximate composition and potential bioactive compounds. Once the characterization was achieved the need for suitable, fast, cost-effective and environmentally friendly extraction methodologies capable of extracting the biologically active natural ingredients of interest from both the seaweeds and mushrooms led to the second stage. This stage involved the study of several extraction techniques (hot water extraction; enzyme- and ultrasound-assisted extraction and high hydrostatic pressure) in order to fully characterize the potential of the different natural sources, introducing different extraction selectivity and efficiency while aiming at maximum preservation of bioactivity. The next stage in this integrated research was related with the deeper chemical characterization of the bioactive components present in the four enzymatic selected extracts from seaweeds (S. muticum extract obtained with Alcalase and O. pinnatifida extract obtained with Viscozyme) and mushrooms (Ph. nameko extracts obtained with Cellulase and with Flavourzyme) where target biological properties were confirmed or found to be more promising. The selected extracts with potential biological properties, following the chemical characterization went through the evaluation of in vitro stability to confirm and consolidate its biological potential to be further explored within the functional food perspective. The last stage of this thesis involved the development of a new functional food by incorporating the two most promising and validated extracts (O. pinnatifida obtained with Viscozyme and Ph. nameko obtained with Flavourzyme) in a spreadable dairy cream with assessment of their biological and technological potential. A functional dairy spreadable dairy cream combining whey cheese and greek type yoghurt with incorporation of the selected extracts was successfully formulated and explored. The development of functional foods, or even nutraceuticals, from edible seaweed and mushroom extracts is feasible and could be extended studying the incorporation of these extracts in other types of food such as beverages or ice cream.

The genus Pleurotus is a cosmopolitan group of mushrooms with high nutritional value and therapeutic properties, besides a wide array of biotechnological and environmental applications. The most important Pleurotus species cultivated in large scale are P. ostreatus and P. pulmonarius. However, the detection of novel bioactives in less explored Pleurotus species, together with the determination of their chemical structures and mechanisms of action, are demands that science is seeking to accomplish. P. ostreatoroseus is an example of a Brazilian edible mushroom whose chemical characterization and bioactivity remain underexplored. Besides, another current and important issue is the fact that mushroom processing industries generate an unused surplus of pretreated lignocellulosic fibers called spent mushroom substrate (SMS). This pretreated lignocellulosic biomass can be used to produce ethanol, a promising alternative energy source for the environmentally unfriendly crude oil. The cost of ethanol production from lignocellulosic materials is relatively high based on current technologies, and the main challenges are the low yield and high cost of the hydrolysis process. Therefore, the principal aims of the three articles that comprise this thesis were: 1) To provide a critical review on aspects related to chemical compounds isolated from the genus Pleurotus with possible biotechnological, nutritional and therapeutic uses. In the review, only reports published after 2005 were considered. 2) To prepare bioactive formulations of the fruiting body and mycelium of P. ostreatusroseus (ethanolic extracts), to characterize them in terms of hydrophylic and lipophilic compounds, to evaluate their antioxidant, anti-inflammatory and antimicrobial potential, and to confirm their non-toxicity in a primary cell culture of porcine liver cells. 3) To investigate the potential of SMS of P. pulmonarius in the generation of fermentable reducing sugars through saccharification of its polysaccharides by a mixture of commercial cellulase and β-glucosidase. The bioactive formulations of P. ostreatoroseus were obtained by extracting its mycelium (produced by submerged culture) and basidioma with an ethanolic (70:30 in water) solution. The soluble materials were firstly concentrated with a rotary vacuum evaporator at 40 °C, and freeze-dried. Free sugars were determined by high performance liquid chromatography (HPLC) coupled to a refraction index detector (RI detector). Organic acids were determined by ultra-fast liquid chromatography (UFLC) coupled with a photodiode array detector (PDA). Phenolic acids determination was performed using UFLC. Double online detection was carried out in the DAD using 280 nm as the preferred wavelength and in a mass spectrometer (MS) connected to a HPLC system via the DAD cell outlet. Tocopherols were determined by HPLC coupled to a fluorescence detector. Regarding the antioxidant activity assays, the sample concentrations (mg·mL−1) providing 50% antioxidant activity or 0.5 absorbance (EC50) were calculated from the graphs of antioxidant activity percentages (DPPH, β-carotene/linoleate and TBARS assays) or absorbance at 690 nm (ferricyanide/Prussian blue assay) against the sample concentrations. Trolox was used as a positive control. For the anti-inflammatory activity assay, the bioactive formulations were subjected to further dilutions from 8 mg·mL−1 to 0.125 mg·mL−1 and the tests were performed in mouse macrophage-like cell line RAW264.7. The effect of the samples on the growth of porcine liver primary cells (PLP2), according to methodology established by the group, was evaluated by the sulforhodamine B (SRB) colorimetric assay. For the antibacterial activity assay, |Gram-negative and Gram positive bacteria were used. The Gram-negative bacteria were: Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Salmonella typhimurium, Enterobacter cloacae; the Gram-positive were: Staphylococcus aureus, Bacillus cereus, Micrococcus flavus, and Listeria monocytogenes. The minimal inhibitory (MIC) and minimal bactericidal (MBC) concentrations were determined by the microdilution method. For the antifungal bioassays, the following microfungi were used: Aspergillus fumigatus, Aspergillus versicolor, Aspergillus ochraceus, Aspergillus niger, Trichoderma viride, Penicillium funiculosum, Penicillium ochrochloron, and Penicillium verrucosum var. cyclopium. The minimal inhibitory concentration (MIC) determination was performed by a serial dilution technique using 96-well microtitre plates. P. pulmonarius was cultivated on corn cob solid state cultures. During 30 days of vegetative growth, at intervals of 5 days, samples of SMS were collected from the cultivation bags and analyzed in order to investigate the transformations that occurred until fruiting bodies formation. Evaluations of the mycelial growth and consumption of reducing sugars and determinations of enzyme activities (laccase, catalase, Mn peroxidase and superoxide dismutase, SOD) were done in the crude water extracts obtained from each sample. The hydrogen peroxide content was quantified via the 2′ 7′-dichlorofluorescein-diacetate (DCFH-DA) assay. The corn cob fibers obtained before and after fungal cultivation were subjected to enzymatic hydrolysis using cellulase from Trichoderma reesei ATCC and β- glucosidase from Aspergillus niger. One unit of enzyme activity was defined as the amount of enzyme capable of releasing 1 μmol of product per minute. Also, the characterization of corn cob before and after P. pulmonarius cultivation was performed by scanning electron microscopy and Fourier transform infrared spectroscopy. The influence of the growth of P. pulmonarius on the substrate was analyzed in terms of the percent diminutions in intensity of the lignin (1427 and 1515 cm-1) and carbohydrate peaks (1395, 1098 and 898 cm-1). The bioactive formulations contain at least five free sugars, four organic acids, four phenolic compounds and two tocopherols. The fruiting body-based formulation revealed higher reducing power, DPPH scavenging activity, β-carotene bleaching inhibition and lipid peroxidation inhibition in brain homogenates than the mycelium-based preparation, as well as higher anti-inflammatory and antimicrobial activities. The absence of hepatotoxicity was confirmed in porcine liver primary cells. These functional responses can be related to the levels of bioactive components including phenolic acids, organic acids and tocopherols. After mushroom harvesting, the SMS was hydrolyzed with commercial cellulase and β-glucosidase resulting in 300 g reducing sugars/kg dry SMS, being more than 60% glucose. Our data suggest that the SMS obtained from P. pulmonarius cultured on corn cob is a promising pretreated lignocellulose fiber for the obtainment of cellulosic ethanol. A series of compounds have already been precisely defined in Pleurotus spp., including polysaccharides, phenolics, terpenes and sterols. However, intensification of structure determination is highly desirable and demands considerable efforts. Further studies including clinical trials need to be carried out to ascertain the safety of these compounds as adequate alternatives to conventional drugs. Not less important is to extend the search for novel bioactives to less explored Pleurotus species. Overall, and to the best of our knowledge, this was the first report of anti-inflammatory properties of P. ostreatoroseus fruiting body and mycelium extracts, and from the results obtained, a clear anti-inflammatory and antimicrobial potential of the tested samples can be inferred. Therefore, these formulations can be used to prepare dietary supplements for nutraceutical purposes. This study reveals the potential of the SMS from P. pulmonarius cultivation as a source of biologically pretreated lignocellulosic fibers, useful for the obtainment of cellulosic ethanol. Nowadays, the cost of production of cellulosic ethanol is relatively high. The use of SMS could be a strategy for improving the yield and reducing the costs of the process. O gênero Pleurotus é um grupo cosmopolita de cogumelos que apresenta alto valor nutritivo e propriedades terapêuticas, além de uma ampla gama de aplicações biotecnológicas e ambientais. As mais importantes espécies de Pleurotus cultivadas em grande escala são P. ostreatus e P. pulmonarius. No entanto, a detecção de novos bioativos em espécies Pleurotus menos exploradas, em conjunto com a determinação de suas estruturas químicas e mecanismos de ação, são demandas que a ciência está buscando realizar. P. ostreatoroseus é um exemplo de cogumelo comestível brasileiro cuja caracterização química e bioatividade permanecem pouco explorados. Além disso, outra atual e importante questão é o fato de que as indústrias de cogumelos geram um excesso de oferta não utilizada de fibras lignocelulósicas pré-tratadas, chamado de Spent Mushroom Substrate (SMS). Esta biomassa lignocelulósica pré-tratada pode ser utilizado para produzir etanol, uma promissora fonte de energia alternativa ao petróleo bruto que é prejudicial ao meio ambiente. O custo de produção de etanol a partir de materiais lignocelulósicos baseado em tecnologias atuais é relativamente elevado, e os principais desafios são o baixo rendimento e o alto custo do processo de hidrólise. Portanto, os principais objetivos dos três artigos que compõem esta tese foram: 1) Produzir uma análise crítica sobre os aspectos relacionados aos compostos químicos isolados do gênero Pleurotus com possíveis aplicações biotecnológicas, nutricionais e terapêuticas. Na revisão, apenas artigos publicados após 2005 foram considerados. 2) Preparar formulações bioativas formulações bioativas do corpo de frutificação e micélio de P. ostreatusroseus (extratos etanólicos), para caracterizá-los em termos de compostos hidrofílicos e lipofílicos, para avaliar suas propriedades antioxidantes, anti-inflamatória e potencial antimicrobiano, e para confirmar a sua não toxicidade numa cultura celular primária de células de fígado de porco. 3) Investigar o potencial do SMS de P. pulmonarius na geração de açúcares redutores fermentáveis, através da sacarificação de seus polissacarídeos por uma mistura de celulase e β-glucosidase comerciais. As formulações bioativas de P. ostreatoroseus foram obtidas através da extração de seu micélio (produzido por cultivo submerso) e basidioma com uma solução etanólica (70:30 em água). Os materiais solúveis foram primeiramente concentrados em um rotavapor a vácuo a 40 ° C, e liofilizados. Os açúcares livres foram determinados por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) acoplada a um detector de índice de refracção (detector RI). Os ácidos orgânicos foram determinados por cromatografia líquida de ultra eficiência (UPLC) acoplada a um detector de arranjo de fotodiodos (PDA). A determinação dos ácidos fenólicos foi realizada utilizando UPLC. Uma linha de detecção dupla foi realizada no DAD com a adoção de 280 nm como o comprimento de onda preferido e num espectrômetro de massas (MS) ligado a um sistema de HPLC através da saída de células DAD. Os tocoferóis foram determinados por HPLC acoplado a um detector de fluorescência. Com relação aos ensaios de atividade antioxidante, as concentrações da amostra (mg.mL-1) proporcionando 50% de atividade antioxidante ou 0,5 de absorbância (EC50) foram calculados a partir dos gráficos de percentagens de atividade antioxidante (DPPH, β-caroteno / linoleato e TBARS) ou ensaios de absorbância a 690 nm (ensaio do azul ferricianeto / prussiano) contra as concentrações das amostras. Trolox foi usado como controle positivo. Para o ensaio de atividade anti-inflamatória, as formulações bioativas foram submetidas a diluições de 8 mg.mL-1 a 0,125 mg.mL-1 e os testes foram realizados com a linha celular RAW264.7 de macrófagos de rato. O efeito das amostras no crescimento das células primárias de fígado de suíno (PLP2), segundo metodologia estabelecida pelo grupo, foi avaliada por ensaio colorimétrico com sulforrodamina B (SRB). Para o ensaio de atividade antibacteriana, foram utilizadas bactérias Gram-positivas e Gram-negativas. As bactérias Gram-negativas foram: Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Salmonella typhimurium, Enterobacter cloacae; as Gram-positivas foram: Staphylococcus aureus, Bacillus cereus, Micrococcus flavus, e Listeria monocytogenes. As concentrações inibitória mínima (MIC) e bactericida mínima (MBC) foram determinadas pelo método de microdiluição. Para os bioensaios antifúngicos, foram usados os seguintes microfungos: Aspergillus fumigatus, Aspergillus versicolor, Aspergillus ochraceus, Aspergillus niger, Trichoderma viride, Penicillium funiculosum, Penicillium ochrochloron, e Penicillium verrucosum var. cyclopium. A determinação da concentração inibitória mínima (MIC) foi realizada por uma técnica de diluição em série usando placas de microtitulação de 96 poços. 2) P. pulmonarius foi cultivado em cultura em estado sólido com sabugo de milho. Durante 30 dias de crescimento vegetativo, em intervalos de 5 dias, amostras de SMS foram coletados a partir dos sacos de cultivo e analisados a fim de investigar as transformações ocorridas até a formação dos corpos de frutificação. As avaliações do crescimento micelial, consumo de açúcares redutores e determinações de atividades enzimáticas (lacase, catalase, peroxidase e Mn superóxido dismutase, SOD) foram realizadas em extratos brutos aquosos obtidos a partir de cada amostra. O teor de peróxido de hidrogénio foi quantificado através do ensaio de 2'-7'-diclorofluoresceína-diacetato (DCFH-DA). As fibras do sabugo de milho obtidas antes e após o cultivo do fungo foram sujeitas a hidrólise enzimática utilizando celulase de Trichoderma reesei ATCC e β-glucosidase de Aspergillus niger. Uma unidade de atividade enzimática foi definida como a quantidade de enzima capaz de libertar 1 nmol de produto por minuto. Além disso, a caracterização do sabugo de milho antes e depois do cultivo de P. pulmonarius foi realizada por microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier. A influência do crescimento de P. pulmonarius sobre o substrato foi analisada em termos das diminuições percentuais na intensidade dos picos de lignina (1427 e 1515 cm-1) e de hidratos de carbono (1395, 1098 e 898 cm-1). As formulações bioativas contém pelo menos cinco açúcares livres, quatro ácidos orgânicos, quatro compostos fenólicos e dois tocoferóis. A formulação a base de basidioma revelou maior poder redutor, maior atividade de eliminação do DPPH, maior inibição da peroxidação em sistema β-caroteno e maior inibição da peroxidação lipídica em homogenatos de cérebro, quando comparada à preparação a base de micélio, bem como superiores atividades anti-inflamatória e antimicrobiana. A ausência de hepatotoxicidade foi confirmada em células primárias de fígado suíno. Essas respostas funcionais podem ser relacionadas com os níveis de componentes bioativos, incluindo os ácidos fenólicos, ácidos orgânicos e os tocoferóis. Após a colheita dos cogumelos, o SMS foi hidrolisado com celulase e β- glicosidase comerciais, resultando em 300 g de açúcares redutores / kg de SMS seco, sendo mais de 60% de glicose. Nossos dados sugerem que o SMS obtido a partir de P. pulmonarius cultivado em espiga de milho é uma fibra lignocelulósica pré-tratada promissora para a obtenção de etanol celulósico. Uma série de compostos já foram precisamento definidos em Pleurotus spp., incluindo polissacarídeos, fenólicos, terpenos e esteróides. No entanto, a intensificação da determinação da estrutura é altamente desejável e exige esforços consideráveis. Outros estudos, incluindo ensaios clínicos, devem ser realizados para verificar a segurança destes compostos como alternativas adequadas às drogas convencionais. Não menos importante é estender a busca de novos bioativos para espécie Pleurotus menos explorados. Considerando todo o contexto, e até onde temos conhecimento, este foi o primeiro relato de propriedades anti-inflamatórias de extratos dos corpos de frutificação e micélio de P. ostreaturoseus e, a partir dos resultados obtidos, um claro potencial anti-inflamatório e antimicrobiano das amostras testadas pode ser inferido. Por isso, estas formulações podem ser usadas para o preparo de suplementos dietéticos para fins nutracêuticos. Este estudo revela o potencial do SMS obtido a partir do cultivo de P. pulmonarius como uma fonte de fibras lignocelulósicas pré-tratadas biologicamente, úteis para a obtenção de etanol celulósico. Hoje em dia, o custo de produção de etanol de celulose é relativamente alto. O uso de SMS pode ser uma estratégia para melhorar o rendimento e reduzir os custos do processo. 127 f

Doutoramento em Química Submitted by Cristina Santos (cmaria@ua.pt) on 2017-03-22T09:43:31Z No. of bitstreams: 1 Tese final_DinaRodrigues.pdf: 9241011 bytes, checksum: 1c7d5aaf2259be92628350a54efe9cbd (MD5) Made available in DSpace on 2017-03-22T09:43:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese final_DinaRodrigues.pdf: 9241011 bytes, checksum: 1c7d5aaf2259be92628350a54efe9cbd (MD5) Previous issue date: 2016

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES O processamento de frutas apresentou elevado crescimento nos últimos anos, fazendo com que o descarte dos resíduos no meio ambiente represente um problema crescente. Pesquisas que avaliem a qualidade e o potencial de aproveitamento dos subprodutos gerados merecem destaque, uma vez que podem contribuir para agregar-lhes valor. O objetivo deste trabalho foi caracterizar a qualidade, o teor de compostos bioativos e o potencial antioxidante de subprodutos do processamento de frutas para produção de polpas, em agroindústrias situadas em Petrolina-PE e Juazeiro-BA. Foram coletados subprodutos gerados por três empresas produtoras de polpas de frutas. Foram coletados a matéria-prima e os subprodutos de: abacaxis „Pérola‟ e „Smooth Cayenne‟; acerola, representada por uma mistura de variedades; carambola goiaba „Paluma‟, mangas „„Tommy Atkins‟‟, „„Keitt‟‟ e „„Palmer‟‟; e maracujá-amarelo. Também foram avaliados os subprodutos advindos do refinamento de polpas pré-processadas foram: ameixa, cacau, cajá, caju, cupuaçu, graviola, jenipapo, mamão, maracujá, morango, tamarindo, e umbu. Para graviola e tamarindo, os subprodutos gerados corresponderam a polpa e sementes, enquanto para maracujá foi representado por sementes. Os demais correspondiam à polpa, exceto para umbu cujo subproduto continha casca e polpa. As variáveis analisadas foram: proporção de casca, semente e polpa; atividade de água; teores de sólidos solúveis, de açúcares solúveis totais e de açúcares redutores; acidez titulável; pH; teor de amido; teor de substâncias pécticas; teores de ácido ascórbico, de carotenoides e de polifenois extraíveis totais; e atividade antioxidante, pelo método ABTS. Os resultados foram expressos em média e desvio-padrão. Altos teores de sólidos solúveis e de açúcares solúveis concentraram-se nos subprodutos representados por cascas das mangas e do refinamento de ameixa, cacau e graviola. Os subprodutos correspondentes às sementes das acerolas e cascas das mangas e do maracujá, bem como aqueles de graviola e ameixa, são fontes de pectina. As amêndoas de todas as mangas, seguidas das sementes de tamarindo e graviola, apresentaram altos teores de amido. Os subprodutos representados por sementes de acerola processadas nas empresas avaliadas e pelo subproduto do caju apresentaram elevados teores de ácido ascórbico. As cascas de todas as mangas, as sementes das goiabas e da acerola, pertencentes à Empresa 2, bem como o refino de cajá e mamão, corresponderam aos subprodutos com os maiores teores de carotenoides totais, acima de 20 μg.g-1. Subprodutos correspondentes à carambola, às cascas e sementes das mangas, às sementes de acerolas, e aos refinos do tamarindo e sua semente, morango, cajá e caju, exibiram os maiores teores de polifenois: acima de 500 mg EAG.100g-1. Amêndoas de todas cultivares de mangas, as cascas das mangas „„Palmer‟‟ das Empresas 1 e 3, e „„Keitt‟‟ da Empresa 3, assim como o refino e semente de tamarindo, mostraram atividades antioxidantes altas pelo método ABTS: acima de 600 μM Trolox.g polpa-1. É possível concluir que os subprodutos avaliados apresentam potencial para aproveitamento em algumas atividades industriais, a exemplo do uso como aditivo alimentar e em bioprocessos The processing fruit has high growth in recent years, making the disposal of waste in the environment represent an increasing problem. Research to assess the quality and potential utilization of by-products generated are noteworthy, since they can contribute to add value to them. The aim of this study was to characterize the quality, the content of bioactive compounds and the antioxidant potential of the fruit processing by-products for the production of pulps in agribusinesses located in Petrolina and Juazeiro-BA. They were collected by-products generated by three companies producing fruit pulps. They collected the raw material and by-products: Pineapples 'Pearl' and 'Smooth Cayenne'; acerola, represented by a mixture of varieties; carambola; guava 'Paluma'; mangoes '„Tommy Atkins‟', '„Keitt‟' and '„Palmer‟'; and passion fruit. Also were evaluated by-products arising from the refinement of pre-processed pulps were: plum, cocoa, yellow monbim, cashew, cupuassu, soursop, jenipapo, papaya, passion fruit, strawberry, tamarind, and umbu. For soursop and tamarind, the by-products generated corresponded to pulp and seeds as for passion was represented by seeds. The other corresponded to the pulp, except for umbu whose by-product contained peel and pulp. The variables were: proportion peel, seed and pulp; water activity; soluble solids, total soluble sugars and reducing sugars; titratable acidity; pH; starch; content of pectic; levels of ascorbic acid, carotenoids and total extractable polyphenols; and antioxidant activity by ABTS method. The results were expressed as mean and standard deviation. High soluble solids and soluble sugars were concentrated in the by-products represented by shells of the sleeves and plum refinement, cocoa and soursop. The by-products corresponding to the seeds of acerola fruits and bark of the mangos and passion fruit, as well as those of soursop and plum, are sources of pectin. Almonds of all mangoes, followed by seeds of tamarind and soursop, showed high levels of starch. The by-products represented by acerola seed processed in companies and to the byproduct of cashew showed high levels of ascorbic acid. The shells of all the sleeves, the seeds of guava and acerola, belonging to the Company 2 as well as the refining and papaya cajá corresponded by-products with the highest levels of total carotenoids, over 20 μg.g-1. Byproducts corresponding to carambola, the skins and seeds of mangoes to acerolas seeds, and return fines of tamarind and his seed, strawberry, hog plum and cashew, showed the highest polyphenol content: above 500 mg EAG.100g-1. Almonds of all varieties of mangoes, the bark of the mangos '„Palmer‟' Enterprise 1 and 3, and '„Keitt‟' Company 3, as well as refining and tamarind seed, showed high antioxidant activity by ABTS method: above 600 uM Trolox e.g. pulp-1. It was concluded that the evaluated by-products have potential for use in some industrial activities, such as the use as a food additive and bioprocesses

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:26:36Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-06-12. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:45:27Z : No. of bitstreams: 1 000844442_20170612.pdf: 53326 bytes, checksum: ac66d3ba0a84612c8302899e53087ef0 (MD5) Bitstreams deleted on 2017-06-19T16:12:33Z: 000844442_20170612.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2017-06-19T16:13:19Z : No. of bitstreams: 1 000844442.pdf: 982103 bytes, checksum: eef1837e787b40f99f51892de65af45e (MD5) Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) RESUMO A demanda de óleos vegetais com constituintes bioativos vem aumentando nos últimos anos devido à presença de componentes especiais, os quais caracterizam esses óleos como alimentos funcionais. Por ser um campo de estudo relativamente recente, há necessidade de um maior número de pesquisas sobre os óleos vegetais que contêm substâncias biologicamente ativas assim como sobre a estabilidade destes compostos sob aquecimento. O presente estudo teve como objetivos identificar os compostos bioativos e determinar a atividade antioxidante de óleos extraídos de polpas e amêndoas de palmeiras amazônicas, além de avaliar a estabilidade destes compostos bioativos sob aquecimento. Foram caracterizadas as polpas e amêndoas das palmeiras amazônicas bacabá, inajá, patauá, pupunha, tucumã quanto à composição centesimal e teor de minerais. Os óleos destes frutos, extraídos via Soxhlet, foram analisados físico-quimicamente, bem como foram determinadas suas respectivas atividades antioxidantes e composição em bioativos, com o intuito de avaliar a possível aplicação desses óleos especiais como alimentos com alegação funcional. Os óleos das polpas de pupunha e tucumã, mais relevantes quanto ao teor de lipídios, matéria insaponificável e estabilidade oxidativa, foram selecionados e submetidos às análises da estabilidade de seus compostos bioativos quando submetidos ao processo de termoxidação e oxidação acelerada em estufa. Os resultados foram submetidos às análises de variância e testes de Tukey para as médias a 5% empregando o programa ASSISTAT 7.6. Todas as polpas dos frutos apresentaram maiores porcentagens de lipídios, 22-45% quando comparados com as amêndoas. Para os índices de estabilidade oxidativa, os valores variaram entre 0,18 e 112,89 h, sendo que os óleos extraídos da polpa de pupunha e da amêndoa de tucumã apresentaram período de indução significativamente superior aos demais óleos... The demand for vegetable oils with bioactive constituents has increased in recent years due to the presence of special components, which characterize these oils as functional foods. Since it is a relatively new field of study, a larger number of researches on vegetable oils which contain biologically active substances is necessary, as well as on the stability of these compounds under heating. This study aimed to identify the bioactive compounds and determine the antioxidant activity of oils extracted from pulp and almond of fruits from Amazonian palm trees, and to evaluate the stability of these bioactive compounds under heating. Pulps and almonds of fruits from from bacaba, inajá, patauá, peach palm, and tucumã Amazonian palm trees were characterized regarding chemical composition and mineral contents. The oils of these fruits, extracted via Soxhlet, were analyzed physicochemically and their respective antioxidant activity and bioactive composition were determined, in order to assess the possible application of these special oils as functional foods. The oils of peach palm and tucumã pulps more relevant as the lipid content, unsaponifiable matter and oxidative stability were selected and submitted to analysis of stability of their bioactive compounds when subjected to the process of thermoxidation and accelerated oxidation in an oven. The results were submitted to analysis of variance and Tukey test for the averages, at 5%, employing 7.6 ASSISTAT program. All fruit pulps showed higher percentages of lipids, 22-45%, when compared with the almonds. As to the contents of oxidative stability, the values ranged from 0.18 to 112.89 h, and the oils extracted from peach palm pulp and tucumã almond had significantly higher induction period compared to the other oils analyzed. The oils showed antioxidant activity to inhibit free radicals generated during linoleic acid peroxidation, in addition to...

O Brasil é um país com grande diversidade em espécies de frutas nativas, ainda pouco exploradas, mas com enorme potencial agroindustrial e nutricional, sendo a mangaba, uma destas frutíferas promissoras. Pesquisas apontam que a ingestão de frutas convencionais, exóticas e nativas fornecem não somente os nutrientes essenciais, mas também, compostos bioativos que promovem efeitos benéficos à saúde humana, reduzindo o risco de doenças crônicas não transmissíveis e até mesmo o câncer, devido à interação entre estes compostos e seu potencial antioxidante. Este estudo teve como proposta, avaliar o comportamento dos compostos bioativos e da atividade antioxidante em frutos in natura de mangaba (Hancornia speciosa Gomes), bem como a influência dos métodos de conservação: congelamento, liofilização, secagem em camada de espuma, frente a estes biocompostos. As amostras foram avaliadas no Laboratório de Química e Bioquímica de Alimentos, da Faculdade de Farmácia, da Universidade Federal de Goiás, quanto ao teor de: ácido ascórbico, compostos fenólicos totais, carotenoides e atividade antioxidante total pelos métodos DPPH, ABTS e FRAP. As análises foram realizadas em triplicata, para cada amostra, e os resultados expressos em média ± desvio padrão. Os resultados demonstraram correlação significativa entre o conteúdo de compostos fenólicos totais e a atividade antioxidante total pelo método do FRAP, dem onstrando que o teor de ácido ascórbico, contribuiu para a atividade antioxidante das amostras analisadas. Assim, verifica-se a possibilidade do uso da mangaba, tanto para o consumo na forma in natura, quanto submetido aos diferentes métodos de conservação, possibilitando possivelmente a utilização deste fruto como alimento funcional. Brazil is a country of great diversity in species of native fruits, yet little explored, but with huge agro-industrial and nutritional potential, being mangaba one of these promising fruit. Research indicates that the intake of conventional, exotic and native fruits provide not only essential nutrients, but also bioactive compounds that promote beneficial effects on human health, reducing the risk of chronic diseases and even cancer, due to the interaction between these compounds and their antioxidant potential. This study aimed to evaluate the behavior of bioactive compounds and antioxidant activity in raw fruits mangaba (Hancornia speciosa Gomes), and the influence of conservation methods: freezing, freeze-drying and foam layer before these biocompounds. The samples were evaluated at Chemistry and Biochemistry Laboratory of Food of Faculty of Pharmacy of Federal University of Goiás, as regard of: ascorbic acid, phenolic compounds, carotenoids and total antioxidant activity by DPPH methods, ABTS and FRAP. Analyses were performed in triplicate for each sample, and the results were expressed as mean ± standard deviation. The results showed significant correlation between the content of total phenolic compounds and total antioxidant activity by FRAP method, showing that ascorbic acid content, contributed to the antioxidant activity of the samples. Thus, there is a possibility of using mangaba, both for consumption and fresh using, referred to as different methods of preservation, possibly enabling the use of the fruit as a functional food. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

A mandioca (Manihot esculenta Crantz) é uma planta de origem na Amazônia brasileira que apresenta ampla variabilidade genética. Por ser um dos alimentos mais consumidos do mundo, esforços para geração de cultivares mais nutritivas são necessários. O objetivo foi caracterizar 20 genótipos de mandioca mantidos em um Banco Ativo de Germoplasma (BAG), localizado no Brasil, estado do Pará, quanto às características físico-químicas das raízes: umidade, cinzas, sólidos solúveis totais, acidez titulável total, pH, carotenoides totais, cianeto total e livre, proteína bruta, glicose, frutose, sacarose e amido. Os valores de umidade, cinzas e sólidos solúveis totais variaram de 60,53 a 71,96%; 1,22 a 1,80% e 2,33 a 3,78% respectivamente. A acidez titulável total variou de 1,83 a 3,35%, e o pH entre 5,68 e 6,50. A concentração de carotenoides totais variou de 2,34 a 9,76 μg g?1, e cianeto total e livre variaram de 177,98 a 691,71 mg kg?1 e 20,29 a 135,19 mg kg?1 respectivamente. A concentração de proteína variou de 0,18 a 0,73%, sendo considerados baixos. Os valores de açúcares variaram entre 0,17 e 0,53%; 0,03 e 0,39%, e 0,14 e 0,40% para glicose, frutose e sacarose respectivamente, e o amido variou de 18,65 a 36,01%. Isso indicou alta variação fenotípica para caracteres químicos nas amostras de mandiocas-bravas coletadas no estado do Pará e potencial para ganhos no melhoramento genético.

O presente trabalho teve por objetivo desenvolver e caracterizar um novo produto, intitulado “Pão de Centeio do Olival”. A este pão de centeio foram adicionadas azeitonas verdes descaroçadas (conhecidas na região por “alcaparras”) e azeite. As “alcaparras” são processadas a partir de azeitonas verdes saudáveis, as quais são quebradas usando-se um martelo de madeira, sendo a polpa e o caroço separados. A polpa é colocada em água para remover o seu amargor e, em seguida, o produto é armazenado em solução salina até consumo. No presente trabalho procedeu-se à preparação de pães de centeio, seguindo a mesma formulação base, sem e com “alcaparras” (0 e 7%, respetivamente), e sem e com adição de azeite, os quais foram posteriormente armazenados a 25°C e analisados nos tempos de 0, 2 e 5 dias, quanto aos valores de pH, cinzas, gordura e teor de sal, bem como em termos microbiológicos (mesófilos, bolores e leveduras) e sensoriais. Todos os pães apresentaram valores de pH entre 5,87-6,02, de sal entre 1,30-1,84% (p.f.) e de cinzas 1,33-2,21% (p.f.). Os pães com "alcaparras" apresentaram o menor valor de pH e os maiores teores de sal e cinzas. Em relação à gordura, menores percentagens foram determinadas nos pães sem azeite face aos com azeite (1,38-2,88% (p.f.) versus 12,51-13,97% (p.f.)). Os mesófilos, variaram entre 0,8-7,1 log UFC/g (p.f.) e os bolores e leveduras entre 0,0-3,5 log UFC/g (p.f.), tendo os maiores valores sido obtidos no final do armazenamento (5 dias). Em termos sensoriais, o “Pão de Centeio do Olival” com 7% de “alcaparras” e azeite apresentou boa aceitação por parte de um grupo de consumidores. Em conclusão, o “Pão de Centeio do Olival” (com "alcaparras" e azeite) é um produto promissor para ser vendido em lojas gourmet. Trabalho realizado em colaboração com o projeto: TRADEIT, o qual recebeu financiamento da União Europeia, através do 7º Programa Quadro, associado à investigação, desenvolvimento tecnológico e demonstração (Nº Ref. 613776). info:eu-repo/semantics/publishedVersion

A refratariedade e a resistência ao choque térmico dos materiais estão intrinsecamente ligadas às fases que os compõem, de modo que a identificação destas fases através da técnica de difração de raios X é atualmente imprescindível para a completa caracterização de matérias-primas de produtos cerâmicos. Em 1969, H. M. Rietveld desenvolveu um software de refinamento por mínimos quadrados que permite a completa caracterização cristalográfica de um material mono ou multifásico. Apesar de possuir mais de trinta anos, a técnica ainda não é utilizada de maneira regular na análise quantitativa de matérias-primas naturais. O presente estudo busca utilizar o método de Rietveld em conjunto com outras metodologias, na quantificação da fase vítrea de bauxitas refratárias, analisando as vantagens e limitações desta técnica, bem como os resultados obtidos. Foram escolhidas a partir da literatura quatro técnicas cuja proposta comum é a determinação da fase vítrea em refratários e/ou outras classes de cerâmicas utilizando-se o método de Rietveld como base teórica. Uma quinta técnica, denominada dissolução química, foi utilizada como meio de comparação. Os resultados ilustram que, apesar dos esforços, nenhuma das técnicas estudadas pode ser utilizada de forma rápida e principalmente confiável para a determinação da quantidade de fase vítrea em refratários. The refractoriness and thermal shock resistance of any material is deeply related to the crystalline and amorphous phases present. In 1969, H. M. Rietveld developed a software that provides the complete characterization of single or multiphase materials. For nearly thirty years, since it was developed, the Rietveld Method has not been extensively used in quantitative analysis of natural raw material. This study has the objective to use this methodology along with other ones, in order to quantify the amorphous phase in refractory bauxites, considering its facilities and drawbacks. Four techniques were chosen to determine the vitreous phase in refractories raw materials, using the Rietveld method as theoretical basis. The fifth technique, named chemical dissolution in fluorydric acid, was used as a comparison method. The results illustrated that, despite the efforts, none of the techniques studied can be applied as a fast and reliable method to determine the amorphous content in refractories.

Corn (CR) and soybean (SR) culture wastes were submitted to extraction with organic solvents for lignin isolation (LGS). The obtained lignin was chemically characterized, and based on studies of functional groups and microanalyses, it was possible to determine the minimum formula. LGS of CR has characteristics that resemble wood and of bamboo lignin, possessing a larger amount of methoxyl groups and vanillin.Foram utilizados dois restos de cultura, resíduo de milho (CR) e resíduo da cultura de soja (SR) e o material foi submetido à extração com solventes orgânicos para isolamento da lignina (LGS). A lignina assim obtida foi caracterizada quimicamente. Com base em estudos de grupos funcionais e microanálise foi possível determinar a fórmula mínima para as ligninas. A LGS de CR tem características que a assemelham à lignina de madeira e do bambu, apresentando maior quantidade de grupos metoxila e de vanilina derivada.

Durante uma intervenção arqueológica numa conduta do Mosteiro de Santa Maria da Vitória na Batalha, foram encontrados diversos objetos de vidro e cerâmica dos quais foram escolhidos setenta e oito fragmentos de vidro datados dos séculos XVII- XVIII, com o objetivo de serem estudados e caracterizados na sua composição e a possível união dos fragmentos para a determinação das formas dos objetos, o que não se mostrou possível. Para a caracterização recorreu-se às técnicas de espetrometria de microfluorescência de raios X dispersiva de energias (μ-EDXRF) e espetroscopia de absorção UV‐Vis. A maioria dos vidros são silicatados sodo‐cálcicos, à exceção de dezasseis que são alcalinos mistos e um plúmbico. Identificaram-se dois cromóforos responsáveis pela cor azul, cobalto (encontrado apenas num objeto) e o conjunto cobre/ferro nos vidros azul-turquesa. Da coleção faz ainda parte um objeto com decoração vermelha opaca obtida com um pigmento de cobre. Os vidros com coloração natural (amarelo e verde) devem as suas tonalidades à presença de ferro. Realizou‐se a comparação das composições obtidas, formas e decorações com as coleções do Mosteiro de São João de Tarouca, com dois casos particulares do Mosteiro de Santa Clara-a-Velha, com um caso da Real Fábrica de Vidros Cristalinos de Coina e Real Fábrica da Marinha Grande e ainda com as composições publicadas de vidros venezianos e façon-de‐Venise. Esta comparação permitiu realçar semelhanças e diferenças a nível de composição e formal, entre as diferentes coleções.

A crescente demanda de combustível leva a procura por um que seja produzido a partir de uma fonte limpa e renovável. A biofermentação da batatadoce (Ipomoea batatas (L.) Lam) para a produção de biocombustíveis gera um resíduo que muitas vezes é descartado no campo mas por ser rico em proteínas e carboidratos outros usos e aplicações podem e devem ser exploradas. O objetivo deste trabalho foi estudar a composição e estrutura química fina dos carboidratos presentes no coproduto proveniente da biofermentação etanólica de batata-doce. O coproduto foi submetido a duas extrações aquosas consecutivas, extração aquosa fria (AQF) e uma extração aquosa quente (AQQ). Os carboidratos extraídos, fracionados (oligossacarídeos e polissacarídeos), purificados e hidrolisados foram submetidos a diferentes técnicas cromatográficas (Cromatografia em camada delgada, cromatografia liquida de alta eficiência e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas) visando a composição monossacarídica e quantificação destes. A caracterização estrutural dos carboidratos for feita por meio de ressonância magnética nuclear. Foi possível quantificar e identificar por meio de técnicas de alta precisão (CG e CLAE) os monossacarídeos presentes. Glicose é o principal componente da fração oligossacarídica e a galactose da polissacarídica, foi possível ainda identificar a presença de manose, xilose, ramnose e arabinose em menores quantidades. A análise estrutural mostrou que a fração polissacarídica tem como componente uma possível arabinogalactana do tipo I (com cadeia principal composta de (1→4)-β-Galp). Estes polímeros são amplamente estudados em virtude dos seus benéficos quando ingeridos, dentre eles combatem diversos vírus prejudiciais, atividade bifidogênica, benefícios relacionados ao sistema imune e relacionadas ao câncer. Assim, faz-se necessário o estudo continuado deste coproduto além de suas possíveis atividades biológicas. The growing in the demand and need for fuels lead to the search for a renewable and clean source. The biofermentation of sweet potato (Ipomoea batatas (L.) Lam) for the production of biofuel generates a waste which is in the most times disposable in field, but the characteristics of this waste (rich in protein and carbohydrate) makes it susceptible for being studied and other uses exploited, making it a coproduct of the production. The goal of this work was the study of the composition and chemical structure of the carbohydrates found in the coproduct of the fermentation of sweet potato. Underwent this coproduct to two consecutive water extractions, cold-water extraction (CWE) and hot-water extraction (HWE). The extracted, fractioned (oligosaccharides and polysaccharides), hydrolyzed and purified carbohydrates underwent to different chromatography techniques (Thin layer chromatography, high precision liquid chromatography and gas chromatography with mass spectrometry) to clarify the composition and quantity of monosaccharides. Nuclear magnetic resonance (NMR) was used to the structural characterization of the carbohydrates. With the use of high precision techniques (GC-MS and HPLC) it was possible to identify and quantify the sugars. Glucose is the main component founded in the oligosaccharide fraction and galactose in the polysaccharides, was possible to identify the presence of mannose, xylose, rhamnose and arabinose in fewer quantities. The structural analyses show that the polysaccharide fraction has a type I arabinogalactana (composed by (1→4)-β-Galp as the backbone). Those polymers are highly studied because of the benefits when ingested, for example the combat to virus, bifidogenic activity, related to be beneficial to the immune system and to cancer. Therefore, the continued study of this coproduct is necessary and the possible health benefits.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Brazil is a major producer of paper, highlighted worldwide for producing and supplying the markets with large volumes of paper packaging, printing and writing paper and cardboard. Although the wood is the main source of raw material used in cellulose industries in Brazil, the use of non-timber fiber may be a satisfactory alternative for manufacturing of papers with different and special properties. In this sense, the objective of this study was to evaluate the productivity, morphology, anatomy and chemical composition of the fibers, as well as the properties of the pulps produced papers of Schoenoplectus californicus (C.A. Mey.) Soják (popularly known as reed), pure or mixed with eucalyptus pulp. We conducted chemical, morphological and productivity analysis. Thus the kraft pulping process and production roles in different treatments were performed. Through research and analysis, it can be noted that reed had low productivity and short fibers. Chemical analysis showed that the fibers have a high level of the reed extractives and silica, which makes it a favorable raw material for pulp production, on the other hand, the kraft pulping process resulted in reed pulp with low contents of hexenuronic acid suitable for the bleaching of pulp factor. The strength properties of the papers were negatively affected by the addition of reed pulp papers and the highest values of bulk and opacity were achieved with the lowest levels of refining of the pulps. It was concluded that reed did not show satisfactory for the production of papers of high strength characteristics. O Brasil é um grande produtor de papel, destacando-se mundialmente por produzir e abastecer os mercados com expressivos volumes de papel de embalagem, papéis de imprimir e escrever e papel-cartão. Apesar de a madeira ser a principal fonte de matéria prima utilizada nas indústrias de celulose no Brasil, o emprego de fibras não madeireiras pode ser uma alternativa satisfatória para a fabricação de papéis com propriedades diferenciadas e especiais. Nesse sentido, o objetivo deste trabalho foi avaliar a produtividade, morfologia, anatomia e composição química das fibras, assim como as propriedades dos papéis produzidos de polpas celulósicas de Schoenoplectus californicus (C.A. Mey.) Soják (popularmente conhecido como junco), puros e misturados com polpa de eucalipto. Realizou-se análise química, morfológica e de produtividade. Desta forma foram realizados cozimentos pelo processo kraft e produção de papéis em diferentes tratamentos. Por meio das pesquisas e análises, pode-se constar que o junco apresentou baixa produtividade e fibras curtas. As análises químicas demostraram que as fibras de junco apresentam alto teor de extrativos e de sílica, o que o torna uma matéria prima desfavorável para a produção de polpa celulósica, por outro lado, o processo de polpação kraft do junco resultou em polpas com baixo teor de ácidos hexenurônicos, fator satisfatório para o branqueamento da polpa. As propriedades de resistência dos papéis foram afetadas negativamente pela adição de polpa de junco nos papéis e os mais altos valores de volume específico aparente e opacidade foram alcançados com os menores níveis de refino das polpas. Foi concluído que o junco não apresentou características satisfatórias para a produção de papéis de alta resistência.