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Recientemente, en el contexto del proyecto INDEMARES, se conseguía cartografiar el complejo sistema formado por cañones y situado a 7 millas de la costa siguiendo una línea oblicua a 6º Oeste conocido como el sistema de cañones de Avilés. Con ello se aumentaba el conocimiento de la zona describiéndose un cañón que partiendo de una profundidad de 140m en la plataforma alcanza los 4750 m de profundidad en su desembocadura en la planicie abisal del Golfo de Vizcaya. Durante las mismas campañas que permitieron el cartografiado y realizadas en los meses de abril y julio de 2010 se recogieron también hasta un total de 33 muestras de sedimentos superficiales con ayuda de una draga tipo box corer que fueron congeladas a bordo. Estas muestras han sido analizadas mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas, empleando compuestos deuterados como estándares internos, obteniendo resultados analíticos para 28 compuestos de hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH), e incluyendo por primera vez PAH sustituidos. Experimentalmente se realizó extracción en Soxhlet y posterior cuantificación por GC-MS encontrándose una concentración total (suma de 28 PAH) en el rango entre 55,4 y 2555,7 ng/g p.s. La abundancia relativa de PAH sustituidos frente a sus homólogos no sustituidos es adecuada para la diferenciación entre fuentes pirolíticas y petrogénicas al ser los compuestos no sustituidos termodinámicamente más estables que sus homólogos con sustituyentes alquilo, de modo que en productos de combustiones formados a altas temperaturas. Se observa una disminución en los PAH con sustituyentes, por el contrario la presencia de PAH con sustituyentes metilados es marcador de petróleo, formado a temperaturas más bajas. Con el objetivo de identificar las fuentes causantes del aporte de hidrocarburos se estudiaron diferentes ratios de PAH sustituidos frente a sus homólogos no sustituidos: metilfenantrenos/ fenantreno (MP/P); metilcrisenos+metilbenzo(a)antraceno/criseno+benzo(a)antraceno (MC/C) y metilPAH/PAH (MPAH/PAH). Publicaciones previas marcan los valores MP/P=0.4 y MC/C=1 como límite por debajo de los cuales los PAHs provendrían únicamente de procesos de combustión. De este modo, para las muestras estudiadas se identifica, como fuente principal, la quema de carbón y madera junto con la de combustibles fósiles, descartándose, en principio, aportes de petróleo crudo.

En el contexto del Proyecto INDEMARES, se han seleccionado un grupo de ecosistemas marinos de competencias del Estado Español para llevar a cabo los estudios necesarios para que formen parte de la Red Natura 2000.. Estos estudios han estado dirigidos al conocimiento de los hábitats y especies vulnerables junto con los efectos de las actividades pesqueras sobre ellos. Una de esas áreas es el Sistema de cañones submarinos de Avilés. En este Sistema de tres cañones (Avilés, Corbiro y La Gaviera), el más relevante es el cañón de Avilés, que está situado a 7 millas de la costa siguiendo una línea oblicua a 6º Oeste. El cañón comienza con una profundidad de 140 m en la plataforma y alcanza los 4750 m de profundidad en su desembocadura en la planicie abisal del Golfo de Vizcaya, formando uno de los más extraordinarios ecosistemas de la plataforma del Cantábrico. El origen de este profundo valle submarino es la Falla Ventaniella que cruza la Cordillera Cantábrica de Noroeste a Sudeste y tiene un papel muy importante en el transporte sedimentario. El área presenta también algunas fuentes de contaminación antropogénicas debido a la proximidad con la costa donde se sitúan ciudades como Avilés y Gijón y que es escenario de un importante transporte marítimo. Sin embargo, no hay estudios previos de contaminación de los sedimentos en esta área. En este trabajo se analizaron Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (PAHs) individuales en 34 muestras de sedimentos recogidas con una draga tipo box corer en las campañas llevadas a cabo en la zona entre abril y julio de 2010 en el marco del proyecto INDEMARES a profundidades que oscilaron entre 150-1700 m de profundidad. Los PAHs son un grupo de contaminantes orgánicos siendo muchos de ellos conocidos agentes mutagénicos, carcinogénicos y teratogénicos. Las fuentes de este tipo de compuestos al medio ambiente son muy variadas, destacando la quema de combustibles fósiles, la incineración de basura y los derrames de petróleo. Las concentraciones de PAHs (Suma de 12 compuestos), medidas mediante HPLC con detector de fluorescencia, se encontraron en el rango entre 6-1200 µg/kg d.w. El estudio de ratios de diagnóstico sugiere un origen intermedio entre fuentes petrogénicas y pirolíticas. Para poner los valores en contexto, se compararon con los niveles de referencia BAC (OSPAR Background Assessment Criteria) y con los criterios ERL (USEPA Effects Range-Low). Los resultados indican que aproximadamente un 20% de las muestras presentan valores inferiores al BAC y ninguna supera los valores ERL.

During 2013-14 wild mussels were bimonthly sampled in five stations along the Spanish Atlantic coast in order to assess any temporal variation in the concentration of parent PAHs. The sampling stations selected (Oia, Raxó, Mera, Avilés and Pedreña) included both polluted and unpolluted sites and tried to reflect the different situations in the area (coastal and more estuarine waters). The samples were shipped to the lab and three homogenates from each site were prepared and frozen until analysis. 13 parent PAHs were quantified using HPLC with fluorescence detection. In general, the highest concentrations were found in the January-March sampling, during the pre-spawning period. PAHs contents were related to mussel biochemical composition, mainly carbohydrates and lipids, and to mussel reproductive stage. In general the 4-ring PAHs is the most abundant group of PAHs. The input of the HMW PAHs (4-5 rings) to the total PAH burden generally increases in the winter months probably due to both different sources in that season (building heatings) and the remobilization of sediments.

The species more widely used for marine pollution studies is mussel, Mytilus spp., as it is a filter feeder, sessile, easy to get and present in most worldwide coasts. However, sometimes it is necessary to have an alternative for areas where mussels are scarce or even absent. Patella spp. could be a useful substitute to Mytilus as these organisms have already been used in some pollution studies (Bartolomé, 2011) and both groups have similar characteristics except for the feeding strategy that in limpets is based on grazing on the small algae that grow on the rocks where they live. For this study, four sampling sites where selected: two in Galicia (Ría de Arousa and Ría de Ferrol) and two in the Bay of Biscay (Suances and Fuenterrabía). In the four sampling sites both mussels and limpets were collected and 12 parent PAHs were analysed by means of HPLC and fluorescence detector with programmable wavelength (Viñas 2002). The method is subject to a strict quality control that guarantees the quality of the data. Mussels always present a higher PAH content that limpets sampled in the same area. When comparing the value for the sum of PAHs it is shown that the maximum value measured in limpets (26.0 µg/kg d.w. in Arousa) is less than the minimum value measured in mussels (63.7 µg/kg d.w. in Fuenterrabía). However, the sites pointed as more polluted using limpets coincide with the ones that are pointed out using mussels and the other way around. The individual PAH distribution pattern also presents some differences in both species mainly due to the phenathrene proportion that is higher in limpets than in mussels and this is clearer in the Bay of Biscay area. The main conclusion of the study is that there is no direct conversion factor between the PAH burden in both species but it could be possible to estimate the pollution status of an area using limpets. To compare levels between species it would be necessary to do some more work including more sampling sites where both organisms are sampled.

This Technical Guidance Document on Biota Monitoring (the Implementation of EQSbiota) aims to facilitate the implementation of environmental quality standards (EQS) in biota under the Water Framework Directive by addressing in particular the sampling strategies appropriate for monitoring programmes designed to assess compliance with biota EQS. It is Guidance Document No. 32 in the series of guidance documents prepared to support the Common Implementation Strategy (CIS) for the Water Framework Directive. It elaborates extensively on the content of Guidance Document No. 25 on Chemical Monitoring in Sediment and Biota under the Water Framework Directive, and is complemented by Guidance Document No. 33, the Technical Guidance Document on Analytical Methods for Biota Monitoring. Guidance Documents 32 and 33 together address the requirement for guidance on biota monitoring mentioned in Article 3(8a) of Directive 2008/105/EC as amended by Directive 2013/39/EU. The original Directive 2008/105/EC included biota standards for mercury, hexachlorobenzene and hexachlorobutadiene. In Directive 2013/39/EU, biota EQS were introduced for three other existing priority substances (fluoranthene, polyaromatic hydrocarbons and brominated diphenylethers), and set for four new priority substances (dicofol, perfluorooctane sulfonic acid and its derivatives, hexabromocyclododecane, and heptachlor/heptachlor epoxide). This guidance document takes into account the fact that trend monitoring in sediment and/or biota is required for several other priority substances as specified in Article 3(6), and indicates how trend monitoring data can be used to check compliance with biota EQS, but does not elaborate on trend monitoring as such. This document constitutes guidance and Member States are therefore not legally required to follow the recommendations contained in it. Member States are, however, required to use methods compliant with the requirements of the Environmental Quality Standards Directive 2008/105/EC and the Quality Assurance/Quality Control Directive 2009/90/EC.

Póster presentado al II Congreso Internacional de Ingeniería Civil y Territorio. Agua, Cultura y Sociedad. Vigo, 20 y 21 de Mayo de 2013

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En este libro, basado en la mejor información científica disponible hasta la fecha, se presentan los resultados y conclusiones de una serie de trece campañas de investigación multidisciplinar realizadas entre octubre de 2007 y abril de 2010 por los componentes del Grupo ATLANTIS a bordo del B/O MIGUEL OLIVER, propiedad de la Secretaría General de Pesca (SGP). El estudio surge a raíz de la solicitud por parte de la SGP (anteriormente denominada Secretaría General del Mar) al Instituto Español de Oceanografía (IEO), para la realización de una serie de campañas de investigación multidisciplinar en aguas internacionales del Atlántico Sudoccidental, dirigidas al estudio de los Ecosistemas Marinos Vulnerables (EMVs) y de las posibles interacciones con las actividades pesqueras. El objetivo final de dichas campañas era el estudio y la identificación cuantitativa, cualitativa y geográfica de los EMVs y de los grupos taxonómicos de organismos sensibles que pudieran existir en la zona de estudio, incluyendo la propuesta de posibles zonas marinas a proteger, para una explotación sostenible de los recursos pesqueros en el ámbito del respeto a los EMVs. Los resultados que se presentan en este libro comprenden los obtenidos a través de los trabajos de geología, geomorfología, bentos, pesca, oceanografía física y análisis de contaminantes en la zona de aguas internacionales del Atlántico Sudoccidental comprendida entre los paralelos 42º y 48ºS, y la isobata de los 1500 m de profundidad (Figura 2.2). Entre estos resultados se incluye el cartografiado y una batimetría detallada de la zona, la descripción del substrato geológico y de los aspectos bentónicos, el análisis de la distribución y abundancia de las especies de mayor interés comercial, la huella de la pesquería, la identificación y descripción preliminar de los EMVs, y la propuesta de Zonas de Protección, basada en criterios Geológicos, Geomorfológicos y Biológicos. Toda esta información ha sido incorporada para su tratamiento en una plataforma SIG (Sistema de Información Geográfica) y los resultados obtenidos y presentados en este libro vienen acompañados de abundante información gráfica, como imágenes batimétricas en 3D, fotografías de bentos (infauna y epifauna), imágenes tomadas con un ROV (Remotely Operated Vehicle) y con una cámara digital submarina, así como una serie de mapas de distribución, capturas y densidad de las principales especies de interés pesquero. Se incluye también un mapa con la huella de la pesquería (1989-2010) que permita observar la incidencia de las Zonas de Protección propuestas en el área en la que faena habitualmente la flota española de arrastre de fondo. Como información adicional a la obtenida en las trece campañas de investigación, también se ha utilizado la base de datos creada con la información recogida por el Programa de Observadores del IEO entre los años 1989-2010, referente a datos comerciales, biológicos, oceanográficos y físicos (batimetría, temperatura superficial del mar y temperatura del fondo). Entre octubre de 2007 y abril de 2010 se han realizado un total de trece campañas de investigación multidisciplinar, que se han concretado en los siguientes trabajos: • 347 días efectivos de mar • Prospección de una superficie total de 59.105 km2 • Realización de un total de 91.905 km de perfiles geofísicos • 102 muestreos con draga de roca • 209 muestreos con draga box corer • 519 estaciones de CTD • 413 lances de pesca • 413 muestras de sedimentos con el colector de red • Recogida de varios miles de lotes de muestras de bentos que representan varios centenares de miles de especímenes y/o colonias • Realización de miles de fotografías de especies bentónicas, centenares de imágenes digitales de alta resolución y decenas de horas de vídeo realizadas con el ROV del barco Entre los principales resultados de los trabajos de investigación multidisciplinar presentados en este libro hay que destacar la identificación, descripción y delimitación de los EMVs, siguiendo criterios biológicos, geológicos y mixtos; la identificación de los principales grupos bentónicos indicadores de EMVs; la determinación de los valores que representan una captura significativa de los distintos taxones considerados como vulnerables según criterios de la ONU y OSPAR, y finalmente, la propuesta de áreas marinas que deberían ser consideradas como candidatas a ser protegidas. En total se proponen nueve polígonos de diferente superficie para su valoración como zonas de protección (Figura 7.5) y se hace referencia a la incidencia que el cierre de dichas zonas podría tener sobre la actividad de la flota, es decir, el grado de solapamiento entre las zonas de protección y la huella de la pesquería (Figura 7.6). Todos estos resultados se presentan acompañados de abundantes gráficas, figuras y mapas. Instituto Español de Oceanografía

Results of chemical concentrations of heavy metals, polyciclyc aromatic hydrocarbons (PAHs), polychlorinated biphenyls (PCBs) and dichloro-diphenyl-trichloretane (DDT) and its metabolites in queen scallop (Aequipecten opercularis) are presented. Sampling took place, after the spawning period, in the main shellfish grounds of the Rias of Vigo and Arosa (NW Spain). Each sample was prepared from 20 individuals representing the available size range existing in the selected area. The soft tissues (total edible portion) were separated from the shells, triturated with an Ultraturrax homogeniser and freeze-dried. The analysis of trace metals includes a nitric acid digestion in a microwave. The quantification was carried out by atomic absorption spectrometry with Zeeman effect graphite furnace. Total mercury was determined by flow injection cold vapour atomic absorption spectrometry. The method used for the determination of 13 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) is based in a Soxhlet extraction with organic solvents mixture, followed by an extract cleaning up using column chromatography. Finally, the extract was analysed using gigh performance liquid chromatography with wavelength programmable fluorescence detector. Samples for analyses of PCBs were extracted in a Soxhlet apparatus with organic solvents mixture. Clean-up and fractioned of the extract was performed with a chromatographic columns. The extract were analysed by gas chromatography with an electron capture detector using capillary columns and He as carrier gas. The lipid content was gravimetrically determined. The quality of the chemical analyses is demonstrated by the results obtained in different intercalibration exercises that take part on a regular basis, such as QUASIMEME. The internal laboratory QC includes analyses of duplicate samples and procedural blanks as well as control charts of CRMs. The experimental values for metals were far below the EU maximum levles for bivalve molluscs for human consumption, with the exception of Pb, for which some results exceeded EC Regulation Nº 1881/2006. The Pb values appear to be more related to the biology of this species than to the contaminant levels in the study areas, as the Pb values in other species of bivalve molluscs from these areas show concentrations far below the limits for consumption. The average As and Zn concentrations was higher in Arosa than in Vigo. Cd, Hg and Cu showed very similar values in both areas of study. For PAHs, the comparison value used in this study was the one established for extraction and consumption after the Erika and Prestige oil spills, 200µg kg-1 dry wt in Vigo, which is 3-4 times less than the limit, to 151-181 µg Kg-1 dry wt in Arosa, which is very close to, but below the maximum allowed level. In general, the queen scallop showed higher PAH concentrations in Arosa than in Vigo, and the origin also appears to be different. The highest concentrations of PCBs were found in the Ría of Vigo, zone with greatest industrial and port activity, with a maximum value of 20 µg Kg-1 wet wt, which is considerably lower than the level established by the FDA for edible seafood. In the Ria of Arousa the concentrations were 6-7 times lower, with values ranging level 2.8 and 3.2 µg kg-1 wet wt. The concentrations of DDTs showed similar values in the two rias: 0.52-0.64 µg kg-1 wet wt in the Ria of Vigo and 0.45-0.55 µg kg-1 wet in the Ria of Arosa. The levels were also lower then the maximum limits established by the EU.

Concentrations of parent polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were studied in wild mussels (Mytilus galloprovincialis) from the Cantabrian coast of Spain after the oil spill produced by the tanker Prestige. Samples were collected in April and June 2003 from the intertidal zone at five sites between Luarca (Asturias) and Igueldo (Basque Country). The PAHs were quantified by high performance liquid chromatography (HPLC) with fluorescence detection. An increase in the sum of 13 PAHs was observed at all sampling stations in April 2003 relative to a previous survey carried out in October 2000, and the most affected sites were Castro-Urdiales (Cantabria) and Igueldo. In June 2003, a decrease in PAH levels was observed at Avilés (Asturias) and Castro-Urdiales, compared with the April survey, while a small increase was recorded at Igueldo and Bilbao-Azcorri (Basque Country), possibly due to the late arrival of small fuel slicks