Search

The kinetics of sorption of Pt(IV), Pd(II) and Au(III) ions by sulfoethylated polyam-inostyrene was studied. It has been established that the rate of the sorption process is limited by the stage of chemical interaction of metal ions with functional groups of the sorbent. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта Аспиранты, № 19-33-90081.

This work is devoted to the study of the complexing in the system palladium (II) – dithiooxamide – alkylbenzene sulfonates using spectrophotometry. The effect of the acidity of the medium on the complexation and the ratio of the components of dithiooxamide: palladium (II) in complex were studied.

Complexing sorbents are currently widely used in the analysis of various environmental objects. Polyaminostyrene is one of the promising matrices for obtaining complexing sorbents. Sorption properties of sulfoethylated polyaminostyrene were studied. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта Аспиранты, № 19-33-90081.

The effect of acidity on the sorption of chloride complexes of noble metal ions by sulfoethylated polyallylamine was studied. It was shown that a sorbent with a maximum degree of modification of 1.0 allows the selective extraction of gold (III) and palladium (II) in the presence of platinum (IV). Работа выполнена при финансовой поддержке постановления № 211 Правитель-ства Российской Федерации, контракт № 02.А03.21.0006.

In the present work, integral kinetic curves were obtained for the extraction of gold (III), platinum (IV), palladium (II), copper (II), nickel (II), zinc (II), cobalt (II) ions by sulfoethylated polyethyleneimines (SEPEI) and chitosans (NSE) with different substitution degrees were obtained. Работа выполнена при финансовой поддержке постановления №211 Правитель-ства Российской Федерации, контракт № 02.А03.21.0006.

In this research, the degrees of extraction of transition and alkaline-earth metal ions by sulfoethylpolyaminostyrene with a degree of substitution 1.0 were determined under dynamic conditions. The dynamic capacitance of the ions is estimated. It is shown that the sorbent is selective for silver (I) and copper (II) ions. Работа выполнена при финансовой поддержке постановления № 211 Правительства Российской Федерации, контракт № 02.A03.21.0006.

Adsorption of copper (II), nickel (II), silver (I) and chloride complexes of gold (III) by N-(2-sulfoethyl)chitosan with a substitution degree 1.0 (NSE with DS 1.0) in strongly acid media have been investigated and the breakthrough curves have been obtained. The values of the dynamic exchange capacity of sorbent for co-presence metals were calculated, its meanings increased in more acid media. The experimental breakthrough curves have been fitted with dynamic models Thomas, Adams-Bohart, Yoon-Nelson for determination parameters of sorption process. Работа выполнена при финансовой поддержке постановления № 211 Правительства Российской Федерации, контракт № 02.А03.21.0006.

Selective properties of sulfoethylated polyaminostyrene with the degree of modification 1.0 with respect to transition and alkaline-earth metal ions were studied at their joint presence in ammonium acetate buffer solution. Selectivity coefficients KAg(I)/Cu(II) was determined for sorbent with degree of substitution equal to 1.0. Работа выполнена при финансовой поддержке постановления № 211 Правительства Российской Федерации, контракт № 02.A03.21.0006.

In this study adsorption of the Pt (IV) and Pd (II) chloride complexes on N-(2-sulfoethyl)chitosan in presence of co-ions in fixed bed columns has been investigated and the breakthrough curves of sorption have been obtained. It has been determined, that Pd (II) chloride complexes extracted in a greater degree. The experimental data have been fitted with dynamic models of Thomas, Yoon-Nelson and Adams-Bohart. The best fitting model has been chosen and sorption parameters have been calculated. Работа выполнена при финансовой поддержке постановления номер 211 Правительства Российской Федерации, контракт номер 02.А03.21.0006.

Selectivity of sorption of transition and alkaline earth ions metal have been studied at their simultaneous presence in ammonia-acetic buffer solution by sulfoetylated polyallylamine with the degree of modification 0.5, cross-linked epichlorhydrin (SEPAA 0.5). The degree of extraction of silver (I) ions from ammonium-acetate buffer solution was 86% (SEPAA 0.5). It is established that SEPAA 0.5 is a promising material as has high selectivity for silver ions (I). Работа выполнена при финансовой поддержке постановления № 211 Правительства Российской Федерации, контракт № 02.A03.21.0006.

Sorption properties of sorbents based on polyaminostyrene with various degrees of sulfoethylation were investigated. Using the obtained data, it was concluded that sorption of chloride complexes of platinum (IV) decreases with the increase of the degree of sulfoethylation of polyaminostyrene. Optimal conditions for the regeneration of these sorbents were also established. Работа выполнена при финансовой поддержке постановления № 211 Правительства Российской Федерации, контракт № 02.A03.21.0006.

The influence of polyamystyrene sulfoethylation degree on on the sorption of copper (II) and silver ions (I) under dynamic conditions has been studied. It was found that sorption of silver (I) increased with increasing of sorbent sulfoethylation degree, but sorption of copper (II) decreased. For the selective extraction of silver (I), it is more favorable to use a sorbent with a maximum degree of sulfoethylation - SEPAS 1.0. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-33-00110 мол_а.

In this research influence of weight on sorption of sulfoethylpolystyrene in dynamic conditions was studied. Selectivity coefficients KAg/Cuwere determined for sorbents with degree of substitution equal to 0.7. It was showed,that the dynamic capacity of the sorbent for ions of copper (II) and silver (I) increased with increasing of sorbent mass, but the selectivity of silver ions (I) and copper (II) was reduced. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-33-00110 мол_а.

In this work the sorption of silver (I) and copper (II) ions by crosslinked N-2-sulfoethylpolyallylamine with the degree of modification of 1.6 (SEPAA 1.6) was studied. Was calculated a dynamic exchange capacity of SEPAA 1.6. The values of dynamic exchange capacity were 11.4 μmol/g for silver (I) ions and 7.7 μmol/g for copper (II) ions. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-33-00110 мол_а.

In this study the kinetic of sorption of Pd (II) chloride complexes on N-2-sulfoethylchitosan has been investigated. The part of inner diffusion increase with increasing of substitution degree. In order to investigate potential rate controlling steps (mass transport or chemical reaction processes), the experimental data has been fitted mathematically by kinetic models (pseudo-first and pseudo-second order equations, the Elovich equation). The best fitting model has been chosen and special parameters have been calculated. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-33-00110 мол_а.

In this study adsorption of the Au (III) chloride complexes on N-2-sulfoethylchitosan in fixed bed columns has been investigated and the breakthrough curves have been obtained. The dynamic sorption capacities were calculated, its meanings decreased from 0.50 to 0.095 mmol/g with increasing substitution degree of chitosan from 0.3 to 1.0. The experimental breakthrough curves have been fitted with dynamic models Thomas, Adams-Bohart, Yoon-Nelson for determination parameters of sorption process. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-33-00110 мол_а.

Sorption kinetics of transition and alkaline earth ions metal have been studied at their simultaneous presence in ammonia-acetic buffer solutionbysulfoetylated polyaminostyrene with the degree of modification 0.9 and 1.0 (SEPAS 0.9 and 1.0) . The degree of extraction of copper (II) and silver (I) ions from ammonium-acetate buffer solution was 36% and 98% (SEPAS 0.9), 38% and 87% (SEPAS 1.0), respectively. The degree of extraction of other metal ions does not exceed 7%. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-33-00110 мол_а.

In this study adsorption of the Pt (IV) and Pd (II) chloride complexes on N-2-sulfoethylchitosan in presence of co-ions in fixed bed columns has been investigated and the breakthrough curves of sorption have been obtained. It has been determined, that Pd (II) chloride complexes extracted in a greater degree. The experimental data have been fitted withdynamic models of Thomas, Yoon-Nelson and Adams-Bohart. The best fitting model has been chosen and sorption parameters have been calculated. Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 16-33-00110 мол_а.

The usage of diglycylglycine (GGG) was proposed to improve the separation of the complexes of heavy metal ions with EDTA by capillary zone electrophoresis. The tripeptide can interact with the complexes in capillary and thereby acts as a complex selector.The influence of GGG on the electrophoretic behavior of ten metal complexes (Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II) and Bi(III)) was studied in an acidic media using a negative polarity voltage supply. Three modes were proposed for the implementation of the in-capillary complexation. An addition of the reagent to the phosphate buffer solution changes the migration order of the complexes thus enabling separation of Cr(III) from Zn(II) and Ni(II) and Co(II) from Cd(II) and Mn(II). It is possible to determine Fe(III) and Bi(III) complexes selectively in presence of the other heavy metal ions.An injection of separate zones of EDTA, metal ions and GGG doesn’t provide good separation. A consecutive injection of Me-EDTA and GGG zones leads to Cu(II) and Pb(II) separation. So, it is possible to determine four metal ions (Cu(II), Pb(II), Fe(III) and Bi(III)) simultaneously at 260 nm.Calibration graphs plotted in optimal conditions show linearity within the concentration range from 5·10-6 to 5·10‑3 mol/dm3. Limits of detection were calculated to be from 0.05 mg/dm3 for Pb(II) ions to 0.72 mg/dm3 for Bi(III). The proposed technique was applied for the determination of copper, lead, iron and bismuth in some natural and industrial samples.Keywords: capillary zone electrophoresis, copper, lead, iron, bismuth, EDTA, diglycylglycine. (Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2014.18.4.013L.K. Neudachina, E.L. Lebedeva Federal State Autonomous Educational Institution of Higher Professional Education «Ural Federal University named after the first President of Russia B.N.Yeltsin» (UrFU), Ekaterinburg, Russian FederationReferences1. Vogt C., Klunder G.L. Separation of metal ions by capillary electrophoresis–diversity, advantages, and drawbacks of detection methods. Fresen. J. Anal. Chem, 2001, vol. 370, no. 4, pp. 316-331. doi:10.1007/s002160100830.2. Timerbaev A.R. Strategies for selectivity control in capillary electrophoresis of metal species. J. Chrom. A, 1997, vol. 792, no. 1-2, pp. 495-518. doi: 10.1016/S0021-9673(97)00618-3.3. Chiari M. Enhancement of selectivity in capillary electrophoretic separations of metals and ligands through complex formation. J. Chrom. A, 1998, vol. 805, no. 1-2, pp. 1-15. doi: 10.1016/S0021-9673(98)00012-0.4. Fukushi K., Hiiro K. Determination of magnesium and calcium ions in seawater by capillary zone electrophoresis. Fresen. J. Anal. Chem., 1996, vol. 356, no. 2, pp. 150154. doi:10.1007/s0021663560150.5. Malik A.K., Seidel B.S., Faubel W. Capillary electrophoretic determination of ferric dimethyldithiocarbamate as iron(III) chelate of EDTA. J. Chrom. A, 1999, vol. 857, no. 1-2, pp. 365-368. doi:10.1016/S0021-9673(99)00789-X.6. Kubán P., Kubán P., Kubán V. Simultaneous capillary electrophoretic separation of small anions and cations after complexation with ethylenediaminetetraacetic acid. J. Chrom. A, 1999, vol. 836, no. 1, pp. 75-80. doi:10.1016/S0021-9673(98)00980-7.7. Chen Z., Naidu R. On-column complexation and simultaneous separation of vanadium(IV) and vanadium(V) by capillary electrophoresis with direct UV detection. Anal. Bioanal. Chem., 2002, vol. 374, no. 3, pp. 520-525. doi: 10.1007/s00216-002-1456-y.8. Baraj B., Martínez M., Sastre A., Aguilar M. Simultaneous determination of Cr(III), Fe(III), Cu(II) and Pb(II) as UV-absorbing EDTA complexes by capillary zone electrophoresis. J. Chrom. A, 1995, vol. 695, no. 1, pp. 103-111. doi: 10.1016/0021-9673(94)01078-S.9. Pozdniakova S., Padarauskas A. Speciation of metals in different oxidation states by capillary electrophoresis using pre-capillary complexation with complexones. Analyst, 1998, vol. 123, no. 7, pp. 1497-1500. doi: 10.1039/A800892B.10. Neudachina L.K., Lakiza N.V., Lebedeva E.L. [Electrophoretic determination of copper(II) ions content in waters after complexation with ethylenediaminetetraacetic acid]. Zavodskaia laboratoriia [Industrial Laboratory], 2011, vol. 77, no. 1, pp. 813(in Russian).11. Lebedeva E.L., Neudachina L.K. [Simultaneous determination of heavy metal ions by capillary zone electrophoresis]. Materialy II Vserossiiskoi konferentsii «Analiticheskaia khromatografiia i kapilliarnyi elektroforez» [Proc. II All-Russ. Conf. “Analytical chromatography and capillary electrophoresis”].Krasnodar, 2013, p. 58 (in Russian).12. Conradi S., Vogt C., Wittrisch H., Knobloch G., Werner G. Capillary electrophoretic separation of metal ions using complex forming equilibria of different stabilities. J. Chrom. A, 1996, vol. 745, no. 1–2, pp. 103–109. doi:10.1016/0021-9673(96)00268-3.13. HaumannI., Bächmann K. On-column chelation of metal ions in capillary zone electrophoresis. J. Chrom. A, 1995, vol. 717, no. 1-2, pp. 385-391. doi:10.1021/ac00002a017.14. Tsioupi D.A., Stefan-vanStaden R.-I., Kapnissi-Christodoulou C.P. Chiral selectors in CE: Recent developments and applications // Electrophoresis. 2013, vol. 34, no. 1, pp. 178-204. doi: 10.1002/elps.201370013.15. Kartsova L.A., Komarova N.V. [Influence of α- and β-cyclodextrins on the separation of positional isomers of benzoic acid nitro, amino, chloro, and hydroxy derivatives by capillary electrophoresis]. Zhurnal analiticheskoi khimii [Journal of Analytical chemistry]. 2003, vol. 58, no. 10, pp. 1085-1092 (in Russian).16. Shpigun O.A., Anan'eva I.A., Budanova N.Iu., Shapovalova E.N. [Use of cyclodextrins for separation of enantiomers]. Uspekhi khimii [Russian Chemical Reviews], 2003, vol. 72, no. 12, pp. 1167-1189 (in Russian).17. Cucinotta V., Contino A., Giuffrida A., Maccarrone G., MessinaM. Application of charged single isomer derivatives of cyclodextrins in capillary electrophoresis for chiral analysis. J. Chrom. A, 2010, vol. 1217, no. 7, pp. 953-967. doi:10.1016/j.chroma.2009.11.094.18. Kuhn R., Stoecklin F., Erni F. Chiral separations by host-guest complexation with cyclodextrin and crown ether in capillary zone electrophoresis. Chromatographia, 1992, vol. 33, no. 1-2, pp. 32-36. doi:10.1007/BF02276847.19. Kuwahara Y., Nagata H., Nishi H., Tanaka Y., Kakehi K. Detection and separation of free amino acid enantiomers by capillary electrophoresis with a chiral crown ether and indirect photometric detection. Chromatographia, 2005, vol. 62, no. 9-10, pp. 505510. doi 10.1365/s10337-005-0658-9.20. Threeprom J., Som-aum W., Lin J. Capillary electrophoresis for the simultaneous determination of metals by using ethylenediamine tetraacetic acid as complexing agent and vancomycin as complex selector. Chinese J. Chem, 2006, vol. 24, no. 12, pp. 1747-1753. doi: 10.1002/cjoc.20069032721. Threeprom J., Som-Aum W., Lin J.-M. Determination of Pb(II), Cu(II) and Fe(III) with capillary electrophoresis using ethylenediaminetetraacetic acid as a complexing agent and vancomycin as a complex selector. Anal. Sci., 2006, vol. 22, no. 9, pp. 1179-1184. doi:10.2116/analsci.22.1179.22. Świątek M., Valensin D., Migliorini C., Gaggelli E., Valensin G., Jeżowska-Bojczuk M. Unusual binding ability of vancomycin towards Cu2+ ions. Dalton T., 2005. no. 23, pp. 3808-3813. doi: 10.1039/b508662k.23. Kucharczyk M., Brzezowska M., Maciag A., Lis T., Jezowska-Bojczuk M. Structural features of the Cu(2+)-vancomycin complex. J. Inorg. Biochem., 2008, vol. 102, no. 4, pp. 936-942. doi:10.1016/j.jinorgbio.2007.12.014.24. Carnegie P.R., Synge R.L.M. Filter-Paper ionophoresis of cupric complexes of neutral amino acids and oligopeptides. Biochem. J., 1961, vol. 78, no. 4, pp. 692-696.25. Talukdar H., Rudra S., Kundu K.K. Thermodynamics of transfer of glycine, diglycine, and triglycine from water to aqueous solutions of urea, glycerol, and sodium nitrate. Can. J. Chem., 1988, vol. 66, no. 3, pp. 461-468. doi:10.1139/v88-080.26. Stiasny E., Scotti H. Das Säure- und Alkali-Bindungsvermögen von Peptiden // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1930, vol. 63, no. 11, pp. 2977-2983. doi: 10.1002/cber.19300631110.27. Toroz D., van Mourik T. Structure of the gas-phase glycine tripeptide. Phys. Chem. Chem. Phys., 2010, vol. 12, no. 14, pp. 3463–3473. doi:10.1039/b921897a.28. Dobbie H., Kermack W.O. Complex-formation between polypeptides and metals. 3. The reaction between cupric ions and diglycylglycine. Biochem. J., 1955, vol. 59, no. 2, pp. 257-264.29. Murphy C.B., Martell A.E. Metal chelates of glycine and glycine peptides. J. Biol. Chem., 1957, vol. 226, no. 1, pp. 037-050.30. Várnagy K., Szabó J., Sóvágó I., Malandrinos G., Hadjiliadis N., Sanna D., Micera G. Equilibrium and structural studies on copper(II) complexes of tetra-, penta- and hexa-peptides containing histidyl residues at the C-termini. J. Chem. Soc. Dalton., 2000. no. 4, pp. 467-472. doi: 10.1039/A907342F.31. The IUPAC Stability Constants Database, SC-Database and Mini-SCDatabase. Available at: http://www.acadsoft.co.uk/scdbase/scdbase.htm (accessed 17 June 2014).32. HySS2009. Hyperquad Simulation and Speciation. Available at: http://www.hyperquad.co.uk/hyss.htm (accessed 17 June 2014).33. Neudachina L.K., Lebedeva E.L., Kuznetsov A.O. [Application of capillary zone electrophoresis to the determination of copper in tea]. Khimiia rastitel'nogo syr'ia [Chemistry of plant raw material]. 2011, no 4, pp. 161-167 (in Russian)., На основании анализа литературных данных выбрано соединение (диглицилглицин – ГГГ), способное повысить селективность разделения этилендиаминтетраацетатных комплексов ионов тяжелых металлов методом капиллярного зонного электрофореза (КЗЭ). Показано, что трипептид глицина, взаимодействуя с комплексами Ме-ЭДТА в капилляре, может выступать в роли комплекс-селектора.Влияние ГГГ на электрофоретическое разделение комплексов десяти металлов (Cr(III), Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pb(II) и Bi(III)) исследовано в кислой среде, при отрицательной полярности источника напряжения, с использованием трех вариантов осуществления внутрикапиллярного комплексообразования. Добавление реагента в состав фосфатного ведущего электролита приводит к изменению собственных подвижностей комплексов Ме‑ЭДТА и позволяет отделить комплексы Cr(III) от Zn(II), а Ni(II) и Co(II) – от Cd(II) и Mn(II). Возможно селективное определение комплексов Fe(III) и Bi(III) в присутствии других переходных металлов.Разделение ионов тяжелых металлов при вводе отдельных зон комплексообразующих реагентов и пробы оказывается недостаточно селективным. При вводе отдельных зон ГГГ и комплексов Ме-ЭДТА достигается разделение комплексов Cu(II) и Pb(II). Таким образом, становится возможным одновременное определение ионов четырех металлов (Cu(II), Pb(II), Fe(III) и Bi(III)) при 260 нм.В оптимальных условиях анализа градуировочные графики линейны в диапазоне 5·10-6 ÷ 5·10‑3 моль/дм3, величины пределов обнаружения составляют от 0.05 мг/дм3 для Pb(II) до 0.72 мг/дм3 для Bi(III). Разработанный способ применен для анализа образцов отходов металлургического производства, печного шлака, сложного оксида, а также зеленого чая. Результаты анализа хорошо соотносятся с результатами, полученными методами атомно-абсорбционной и атомно-эмиссионной спектроскопии.Ключевые слова: капиллярный зонный электрофорез, медь, свинец, железо, висмут, ЭДТА, диглицилглицинDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2014.18.4.013 ЛИТЕРАТУРА1. Vogt C., Klunder G.L. Separation of metal ions by capillary electrophoresis–diversity, advantages, and drawbacks of detection methods // Fresen. J. Anal. Chem. 2001. V. 370, № 4. P. 316-331.2. Timerbaev A.R. Strategies for selectivity control in capillary electrophoresis of metal species // J. Chrom. A. 1997. V. 792, № 12. P. 495-518.3. Chiari M. Enhancement of selectivity in capillary electrophoretic separations of metals and ligands through complex formation // J. Chrom. A. 1998. V. 805, № 1-2. P. 1-15.4. Fukushi K., Hiiro K. Determination of magnesium and calcium ions in seawater by capillary zone electrophoresis // Fresen. J. Anal. Chem. 1996. V. 356, № 2. P. 150-154.5. Malik A.K., Seidel B.S., Faubel W. Capillary electrophoretic determination of ferric dimethyldithiocarbamate as iron(III) chelate of EDTA // J. Chrom. A. 1999. V. 857, № 1-2. P. 365-368.6. Kubán P., Kubán P., Kubán V. Simultaneous capillary electrophoretic separation of small anions and cations after complexation with ethylenediaminetetraacetic acid // J. Chrom. A. 1999. V. 836, № 1. P. 75-80.7. Chen Z., Naidu R. On-column complexation and simultaneous separation of vanadium(IV) and vanadium(V) by capillary electrophoresis with direct UV detection // Anal. Bioanal. Chem. 2002. V. 374, № 3. P. 520-525.8. Simultaneous determination of Cr(III), Fe(III), Cu(II) and Pb(II) as UV-absorbing EDTA complexes by capillary zone electrophoresis / B. Baraj [et al.] // J. Chrom. A. 1995. V. 695, № 1. P. 103-111.9. Pozdniakova S., Padarauskas A. Speciation of metals in different oxidation states by capillary electrophoresis using pre-capillary complexation with complexones // Analyst. 1998. V. 123, № 7. P. 1497-1500.10. Неудачина Л.К., Лакиза Н.В., Лебедева Е.Л. Электрофоретическое определение содержания ионов меди(II) в водах после комплексообразования с этилендиаминтетрауксусной кислотой // Зав. лаб. 2011. Т. 77, № 1. С. 8-13.11. Лебедева Е.Л., Неудачина Л.К. Совместное определение ионов тяжёлых металлов методом капиллярного зонного электрофореза // Мат. II Всерос. конф. «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез». Краснодар, 2013. С. 58.12. Capillary electrophoretic separation of metal ions using complex forming equilibria of different stabilities /S. Conradi[et al.] // J. Chrom. A. 1996. V. 745, № 1-2. P. 103-109.13.HaumannI., Bächmann K. On-column chelation of metal ions in capillary zone electrophoresis // J. Chrom. A. 1995. V. 717, № 1-2. P. 385-391.14. Tsioupi D.A., Stefan-vanStaden R.-I., Kapnissi-Christodoulou C.P. Chiral selectors in CE: Recent developments and applications // Electrophoresis. 2013. V. 34, № 1. P. 178-204.15. Карцова Л.А., Комарова Н.В. Влияние α- и β-циклодекстринов на разделение позиционных изомеров нитро-, амино-, хлор-, гидроксипроизводных бензойной кислоты с использованием капиллярного электрофореза // Журн. аналит. химии. 2003. V. 58, № 10. P. 1085-1092.16. Использование циклодекстринов для разделения энантиомеров / О.A. Шпигун [и др.] // Успехи химии. 2003. V. 72, № 12. P. 1167-1189.17. Application of charged single isomer derivatives of cyclodextrins in capillary electrophoresis for chiral analysis / V. Cucinotta [et al.] // J. Chrom. A. 2010. V. 1217, № 7. P. 953-967.18. Kuhn R., Stoecklin F., Erni F. Chiral separations by host-guest complexation with cyclodextrin and crown ether in capillary zone electrophoresis // Chromatographia. 1992. V. 33, № 1-2. P. 32-36.19. Detection and separation of free amino acid enantiomers by capillary electrophoresis with a chiral crown ether and indirect photometric detection / Y. Kuwahara [et al.] // Chromatographia. 2005. V. 62, № 9-10. P. 505-510.20. Threeprom J., Som-aum W., Lin J. Capillary electrophoresis for the simultaneous determination of metals by using ethylenediamine tetraacetic acid as complexing agent and vancomycin as complex selector // Chinese J. Chem. 2006. V. 24, № 12. P. 1747-1753.21. Threeprom J., Som-Aum W., Lin J.-M. Determination of Pb(II), Cu(II) and Fe(III) with capillary electrophoresis using ethylenediaminetetraacetic acid as a complexing agent and vancomycin as a complex selector // Anal. Sci. 2006. V. 22, № 9. P. 1179-1184.22. Unusual binding ability of vancomycin towards Cu2+ ions / M. Świątek [et al.] //DaltonT. 2005. № 23. P. 3808-3813.23. Structural features of the Cu(2+)-vancomycin complex / M. Kucharczyk [et al.] // J. Inorg. Biochem. 2008. V. 102, № 4. P. 936-942.24. Carnegie P.R., Synge R.L.M. Filter-Paper ionophoresis of cupric complexes of neutral amino acids and oligopeptides // Biochem. J. 1961. V. 78, № 4. P. 692-696.25. Talukdar H., Rudra S., Kundu K.K. Thermodynamics of transfer of glycine, diglycine, and triglycine from water to aqueous solutions of urea, glycerol, and sodium nitrate // Can. J. Chem. 1988. V. 66, № 3. P. 461-468.26. Stiasny E., Scotti H. Das Säure- und Alkali-Bindungsvermögen von Peptiden // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1930. V. 63, № 11. P. 2977-2983.27. Toroz D., van Mourik T. Structure of the gas-phase glycine tripeptide // Phys. Chem. Chem. Phys. 2010. V. 12, № 14. P. 3463-3473.28. Dobbie H., Kermack W.O. Complex-formation between polypeptides and metals. 3. The reaction between cupric ions and diglycylglycine // Biochem. J. 1955. V. 59, № 2. P. 257-264.29. Murphy C.B., Martell A.E. Metal chelates of glycine and glycine peptides // J. Biol. Chem. 1957. V. 226, № 1. P. 037-050.30. Equilibrium and structural studies on copper(II) complexes of tetra-, penta- and hexa-peptides containing histidyl residues at the C-termini / K. Várnagy [et al.] // J. Chem. Soc. Dalton. 2000. № 4. P. 467-472.31. The IUPAC Stability Constants Database, SC-Database and Mini-SCDatabase // Academic Software. [Электронный ресурс]: http://www.acadsoft.co.uk/scdbase/scdbase.htm (дата обращения: 17.06.2014)32. HySS2009. Hyperquad Simulation and Speciation // Protonic Software. [Электронный ресурс]: http://www.hyperquad.co.uk/hyss.htm (дата обращения: 17.06.2014)33. Неудачина Л.К., Лебедева Е.Л., Кузнецов А.О. Применение капиллярного зонного электрофореза для определения содержания меди в чае // Химия раст. сырья. 2011. № 4. С. 161-167.

The carbon paste electrodes (CPE) in various degree modified by crosslinked N-2-sulfoehylchitosan with substitution degree of 0.5 are for the first time created. The CPE main electrochemical properties as potentiometric sensors for silver (I) determination (slope, detection limit, linear range of electrode function) are studied. It is shown that all studied CPE in ammonium acetate buffer solution have the super-Nernstian slopes. It is established that ion-selective electrode with a 10 % content of modifier has the lowest detection limit of copper (II) and silver (I), equal 3.2∙10-7 mol/dm3 and 6.3∙10‑8 mol/dm3, respectively. For this sensor a response time and potentiometric selectivity coefficients are defined. Negative logarithms of the selectivity coefficients defined with respect to nickel (II), cobalt (II), lead (II), copper (II), calcium, zinc, strontium, sodium and potassium ions, are equal 4.64, 4.40, 4.38, 4.11, 3.16, 3.06, 4.41, 3.04 and 3.04, respectively. The measurement technique of a silver mass content in solders tin and tin-lead by a potentiometric titration method with use as indicator CPE with the 10 % modifier content is developed. The characteristics of the measurement error are determined, certification is carried out.Keywords: potentiometric titration, modified carbon paste electrodes, silver, N-2-sulfoethylchitosan, tin and tin-lead solders.(Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2014.18.3.008 L.K. Neudachina, Iu.S. Petrova, D.A. Rakov Federal State Autonomous Educational Institution of Higher Professional Education «Ural Federal University named after the first President of Russia B.N.Yeltsin», Ekaterinburg, Russian Federation, Впервые созданы угольно-пастовые электроды (УПЭ), в различной степени модифицированные сшитым глутаровым альдегидом N-2-сульфоэтилхитозаном со степенью замещения атомов водорода аминогруппы 0.5 (СЭХ 0.5). Изучены основные электрохимические свойства УПЭ как потенциометрических сенсоров для определения меди (II) и серебра (I) (предел обнаружения, крутизна, диапазон линейности электродной функции). Показано, что все исследуемые УПЭ в аммиачно-ацетатном буферном растворе обладают сверхнернстовской крутизной электродной функции. Установлено, что наименьшим пределом обнаружения меди (II) и серебра (I), равным 3.2∙10-7 моль/дм3 и 6.3∙10-8 моль/дм3, соответственно, обладает ионоселективный электрод с 10 % содержанием модификатора. Для данного сенсора определены время отклика на ионы серебра (I) и коэффициенты потенциометрической селективности. Отрицательные логарифмы коэффициентов селективности, определенных по отношению к ионам никеля (II), кобальта (II), свинца (II), меди (II), кальция, цинка, стронция, натрия и калия, составили 4.64, 4.40, 4.38, 4.11, 3.16, 3.06, 4.41, 3.04 и 3.04 соответственно. Разработана методика измерений массовой доли серебра в припоях оловянных и оловянно-свинцовых методом потенциометрического титрования с использованием в качестве индикаторного УПЭ с 10%-ным содержанием СЭХ 0.5. Определены характеристики погрешности измерений по данной методике, проведена ее аттестация.Ключевые слова: потенциометрическое титрование, модифицированные угольно-пастовые электроды, серебро, N-2-сульфоэтилхитозан, оловянные и оловянно-свинцовые припои.DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2014.18.3.008

An extraction chromatographic separation of U(VI), Th(IV), Np(IV), and Pu(IV) using polymer sorbents impregnated with acid type phosphorylpodand 1,5-bis[2-(oxyethoxyphosphinyl)-4-(ethyl)phenoxy]-3-oxapentan and its mixtures with quaternary ammonium base methyltrioctylammonium nitrate was performed. The effect of the stationery phase composition and nitric acid concentration on the sorption of the actinides was studied. A synergistic effect of sorbents containing mixtures of phosphorylpodand and methyltrioctylammonium nitrate on the extraction of the actinides was found. The results obtained provided a number of separation techniques for Np(IV), Pu(IV), Th(IV), and U(VI) in the processed products of spent nuclear fuel.Keywords: extraction chromatography, phosphorylpodand, methyltrioctylammonium nitrate (МТОАN), carrier, uranium, plutonium, neptunium, thorium(Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.2.013E.V. Chukhlantseva1, A.N. Usolkin1, O.V. Kovalenko2, L.K. Neudachina3, V.E. Baulin 2,4, A.Yu. Tsivadze4 1 Federal State Unitary Enterprise "Production Association Mayak", Ozyorsk, Russian Federation2 Russian academy of sciences A.N. Frumkin Institute of Physical chemistry and Electrochemistry RAS, Moscow, Russian Federation3 Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin, Ekaterinburg, Russian Federation4 Institute of Physiologically Active Compounds RAS, Chernogolovka, Russian Federation, Осуществлено экстракционно-хроматографическое разделение U(VI), Th(IV), Np(IV) и Pu(IV) полимерными сорбентами, импрегнированными фосфорилподандом кислотного типа - 1,5-бис[2-(оксиэтоксифосфинил)-4-(этил)фенокси]-3-оксапентаном, а также его смесями с четвертичным аммониевым основанием нитратом метилтриоктиламмония. Изучено влияние состава неподвижной фазы и концентрации азотной кислоты на сорбцию актиноидов. Обнаружен синергетический эффект при извлечении актиноидов сорбентами, содержащими смесь фосфорилподанда и нитрата метилтриоктиламмония. На основании полученных результатов предложен ряд методик разделения Np(IV), Pu(IV), Th(IV) и U(VI) в продуктах переработки отработанного ядерного топлива.Ключевые слова: экстракционная хроматография, фосфорилподанд, метилтриоктиламмоний нитрат (МТОАН), носитель, уран, плутоний, нептуний, торийDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.2.013

Осуществлено экстракционно-хроматографическое выделение Np(IV), Pu(IV) из рафинатных растворов переработки отработанного ядерного топлива (ОЯТ) полимерным сорбентом, импрегнированным смесью фосфорилподанда кислотного типа 1,5-бис[2-(оксиэтоксифосфинил)-4-(этил)фенокси]-3-оксапентаном, с четвертичным аммониевым основанием нитратом метилтриоктиламмония. Изучено влияние концентрации азотной кислоты, оксалата аммония на сорбцию нептуния, плутония, урана, тория и циркония. Предложены методики измерений содержания Np(IV) и Pu(IV) в продуктах переработки ОЯТ в варианте высокоэффективной жидкостной хроматографии со спектрофотометрическим детектированием. Пределы обнаружения нептуния и плутония составили 5·10 An extraction chromatographic separation of Np(IV) and Pu(IV) from the raffinate reprocessing solutions of spent nuclear fuel using polymer sorbent impregnated with the mixture of acid type phosphorylpodand 1,5-bis[2-(oxyethoxyphosphinyl)-4-(ethyl)phenoxy]-3-oxapentan and quaternary ammonium base methyltrioctylammonium nitrate was performed. The effect of nitric acid and ammonium oxalate concentrations on the sorption of neptunium, plutonium, uranium, thorium and zirconium was studied. The techniques for measuring the content of Np(IV) and Pu(IV) in the processed products of spent nuclear fuel using high performance liquid chromatography with spectrophotometric detection were proposed. Limits of detection for neptunium and plutonium were 5·10

Осуществлено экстракционно-хроматографическое разделение U(VI), Th(IV), Np(IV) и Pu(IV) полимерными сорбентами, импрегнированными фосфорилподандом кислотного типа - 1,5-бис[2-(оксиэтоксифосфинил)-4-(этил)фенокси]-3-оксапентаном, а также его смесями с четвертичным аммониевым основанием нитратом метилтриоктиламмония. Изучено влияние состава неподвижной фазы и концентрации азотной кислоты на сорбцию актиноидов. Обнаружен синергетический эффект при извлечении актиноидов сорбентами, содержащими смесь фосфорилподанда и нитрата метилтриоктиламмония. На основании полученных результатов предложен ряд методик разделения Np(IV), Pu(IV), Th(IV) и U(VI) в продуктах переработки отработанного ядерного топлива. An extraction chromatographic separation of U(VI), Th(IV), Np(IV), and Pu(IV) using polymer sorbents impregnated with acid type phosphorylpodand 1,5-bis[2-(oxyethoxyphosphinyl)-4-(ethyl)phenoxy]-3-oxapentan and its mixtures with quaternary ammonium base methyltrioctylammonium nitrate was performed. The effect of the stationery phase composition and nitric acid concentration on the sorption of the actinides was studied. A synergistic effect of sorbents containing mixtures of phosphorylpodand and methyltrioctylammonium nitrate on the extraction of the actinides was found. The results obtained provided a number of separation techniques for Np(IV), Pu(IV), Th(IV), and U(VI) in the processed products of spent nuclear fuel.

Показана возможность селективного определения ионов меди(II) методом капиллярного электрофореза в различных объектах, используя прямое УФ-детектирование комплекса Cu(II)-ЭДТА в щелочной среде при положительной полярности. Предел обнаружения меди составляет около 0.05 мг/дм³. Проведена оценка метрологических характеристик методики. Разработанная методика применена к анализу почв, удобрений, напитков и витаминно-минеральных комплексов. Методика определения меди в витаминно-минеральных комплексах аттестована ФГУП «УНИИМ». The possibility of selective capillary electrophoretic determination of copper(II) ions in various objects using direct UV detection of Cu(II)-EDTA complex in an alkaline medium with a positive polarity is demonstrated. The detection limit for copper is about 0.05 mg/L. The metrological characteristics of the methodic are estimated. The technique is applied to the analysis of soils, fertilizers, beverages and vitamin-mineral complexes. The methodic of copper determination in vitamin and mineral complexes was certified by Federal State Unitary Enterprise The Ural Research Institute for Metrology.

Для отделения макроколичеств америция от ряда примесей использованы сорбенты, импрегнированные тетраоктилдигликольамидом. Изучено влияние азотной и соляной кислот на сорбцию нептуния (IV), урана (VI), америция (III), европия (III), церия (III), тория (IV) и железа (III). Установлены оптимальные условия разделения микроколичеств церия (III), натрия, калия, никеля, цинка, алюминия, хрома (III), кремния, титана (III), железа (III), а также макроколичеств европия (III) и америция. На основании полученных результатов разработана методика экстракционно-хроматографического отделения макроколичеств америция для последующего спектрографического определения примесей в диоксиде америция-241. Разработанная методика опробована на реальных пробах. Результаты апробации показали возможность применения данного способа выделения примесей в методиках их спектрального определения в диоксиде америция-241. Some sorbents impregnated with tetraoktyldiglycolamid were used for the separation of americium macroamounts from a number of pollutants. The effect of nitric and hydrochloric acids on neptunium (IV), uranium (VI), americium (III), europium (III), cerium (III), thorium (IV) and iron (III) sorption was studied. The optimal conditions for the separation of microamounts of cerium (III), sodium, potassium, nickel, zinc, aluminum, chromium (III), silicon, titanium (III), iron (III) and macroamounts of europium (III) and americium were stated. An extraction-chromatographic method of americium macroamounts separation for subsequent spectrographic determination of impurities in ²⁴¹AmO₂ was developed and tested on the real samples. The results showed the applicability of the method to impurities separation for their spectrographic determination in ²⁴¹AmO₂.

Изучены физико-химические свойства хелатных сорбентов N-(2-карбоксиэтил)аминополистирола (сорбент 1), N-(2-карбоксиэтил)-аминометилполистирола (сорбент 2) и N-(2-карбоксиэтил)полиаллиламина (сорбент 3). Определены константы кислотно-основной ионизации (рКа), концентрация функциональных групп (СОЕН+), статическая обменная емкость по ионам переходных металлов (СОЕМе2+) в интервале рН 5.5-8.0. Рассчитаны коэффициенты распределения и селективности. Показана возможность группового извлечения ионов переходных металлов сорбентами 1 и 3 (рН 5.0-8.0), селективного извлечения ионов меди(II) сорбентом 1 (рН 3.0-4.5) и сорбентом 2 (рН 5.5-7.0). Изучена кинетика сорбции и возможность интенсификации этого процесса микроволновым излучением. Показана принципиальная возможность как группового концентрирования ионов переходных металлов из разбавленных растворов (сорбент 3), так и селективного выделения отдельных их представителей на сорбентах 1 и 2. Physico-chemical properties of chelating sorbents N-(2-carboxyethyl)aminopolysteren (sorbent 1), N-(2-carboxyethyl)-aminometilpolysteren (sorbent 2) and the newly synthesized N-(2-carboxyethyl)poliallilamine (sorbent 3) . The constants of acid - basic ionization (pKa) and concentration functional groups (SEH+), the static exchange capacity of transition metal ions (SEMe2+) are defined in the pH range 5.5 - 8.0. Calculated distribution coefficients and selectivity. With the help of sorbents 1 and 3 in the pH range 5.0 - 8.0 you can remove a group of transition metal ions and selectively extract copper ions (II) can be using the sorbent 1 (pH 3.0 - 4.5) and sorbent 2 (pH 5.5 - 7.0). The possibility of microwave intensify the sorption process on sorbents are investigate. Was conducted a probe concentration of transition metal ions on sorbents from tap water and carried out their atomic - absorption determination.

Изучена кинетика сорбции ионов меди (II), кобальта (II), никеля (II) и цинка (II) полисилоксаном, содержащим 2-аминоэтилпиридиновые функциональные группы (ПЭАППС), при индивидуальном и совместном присутствии ионов в растворе. На основании обработки интегральных кинетических кривых сорбции уравнениями диффузионной кинетики установлено, что процесс сорбции идет в смешаннодиффузионном режиме. Применение моделей химической кинетики показало, что вклад в общую скорость процесса также вносит стадия химического взаимодействия ионов металлов с функциональными группами сорбента. Sorption kinetics of copper (II), cobalt (II), nickel (II) and zinc (II) ions by polysiloxane containing 2-aminoethylpyridine functional groups (PEAPPS) have been studied at individual and simultaneous presence of ions at a solution. Fitting of sorption curves by the diffusion kinetics equations have been carried out. It was established that sorption process goes in mixed diffusion mode. Application of chemical kinetics models has shown that the stage of chemical interaction of metal ions with sorbent functional groups also makes contribution to the general rate of sorption process. The variation time of phases contact in static conditions allows to determine conditions for preferential extraction of copper (II) and zinc (II) (shaking time within 4 hours, ammonia-acetic buffer solution, рН = 6.5), or group concentrating of the studied heavy metal ions.