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Reactions donnant plusieurs nouveaux exemples d'anions d'oxydes metalliques produits a temperature ordinaire. Nature radicalaire de l'oxydation primaire

A Fourier transform mass spectrometer utilizing collision-induced dissociation (CID) of anionic chromium (Cr) carbonyl complexes was used to study the gas-phase reactivity of the metal anion. Measurements are consistent with a relatively weak Cr-C bond in CrCO/sup -/ which reflects the inherent stability of the 3d/sup 5/4s/sup 2/ Cr/sup -/ fragment. Also, the chromium atom is relatively weakly bound in Cr/sub 2/(CO)/sub 5//sup -/ as shown by the loss of the metal ion from the complex when subjected to low-energy CID excitation. A Cr-H bond energy of 41.8 +- kcal mol/sup -1/ was calculated from the literature reported electron affinity of Cr(1.5 +- 0.2 kcal mol/sup -1/), ionization potential of hydrogen (313.6 kcal mol/sup -1/), and the authors' assigned proton affinity of Cr (340 +- 3 kcal mol/sup -1/). 2 figures, 1 table.

Production de l'ion Fe(CO) 4 COOH − par reaction entre les agregats hydroxyde-eau et les metaux carbonyles dans la phase gazeuse. Cet ion est resistant a la decarboxylation. C'est un intermediaire dans la reaction de deplacement du gaz a l'eau catalysee par Fe(CO) 5

Reactions donnant plusieurs nouveaux exemples d'anions d'oxydes metalliques produits a temperature ordinaire. Nature radicalaire de l'oxydation primaire

La reaction entre Fe(CO) 5 et des ions negatifs a lieu par addition nucleophile d'un anion produisant (CO) 4 FeC(O)X − , (CO) 4 FeX − , (CO) 3 FeX − . Mecanisme de ces reactions