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Durch Umsetzung wasserfreier Gold(I)- bzw. Gold(III)-chlorid-Losungen in absolutem Pyridin mit Athylendiamin lassen sich die Verbindungen AuCl · en bzw. AuCl3 · en (en = Athylendiamin) darstellen. Das Infrarotspektrum der Verbindung AuCl · en erlaubt die Aussage, das die en-Molekel in der trans-Form (C2h) gebunden ist. Beim AuCl3 · en liegt nicht die trans-Form vor. The compounds AuCl · en and AuCl3 · en (en = ethylenediamine) have been prepared by anhydrous interaction of solutions of the corresponding gold salts in pyridine with etyhlenediamine. From their IR spectra it is concluded that the en-molecule is bound in the trans-form (C2h) in AuCl · en, but not in the trans-form in AuCl3 · en.

Tl4HgBr6 kristallisiert tetragonal (a = 8,978, c = 8,812 A, Z = 2) in der Raumgruppe P4/mnc. Die Bestimmung der Kristallstruktur mit Einkristallmethoden ergab das Vorliegen von isolierten, langs [001] stark gestauchten HgBr6-Oktaedern, zwischen denen die Thalliumatome angeordnet sind. Aus Pulverdaten konnte Isomorphie mit (NH4)4HgBr6 (a = 9,011, c = 8,660 A), Tl4HgJ6 (a = 9,529, c = 9,387 A) und Tl4HgCl2Br4 (a = 8,896, c = 8,735 A) festgestellt werden. Ein Tl4HgCl6 konnte nicht erhalten werden. Entsprechende Darstellungsversuche fuhrten zum tetragonalen Tl10Hg3Cl16 (a = 8,477, c = 23,699 A). Investigations on the Structure of Thallium(I) Halide Mercurates(II) Tl4HgBr6 crystallizes tetragonal with a = 8.978, c = 8.812 A and Z = 2 in the space group P4/mnc. Singlecrystal methods revealed isolated HgBr6-octahedra, compressed alonged the [001] axis, with thallium atoms between them. The results have been extended to clarify the structures of the isomorphous compounds (NH4)4HgBr6 (a = 9.011, c = 8.660 A), Tl4HgJ6 (a = 9.529, c = 9.387 A) and Tl4HgCl2Br4 (a = 8.896, c = 8.735 A). It was impossible to obtain Tl4HgCl6; all attempts resulted in the formation of Tl10Hg3Cl16, which crystallizes tetragonal (a = 8.477, c = 23.699 A).

Zusammenfassung IrBr3 kristallisiert in einer stark fehlgeordneten Schichtstruktur des AlCl3-bzw. CrCl3-Typs. Die monokline Elementarzelle ( a = 6.30 A ; b = 10.98 A ; c = 6.34 A ; β = 108.7 ° ) enthalt vier Formeleinheiten. Die Fehlordnung ist beim IrBr3 ebenso wie beim RhCl3, RhBr3, α-IrCl3 und α-RuCl3 auf die unterschiedliche Stapelung der Metallschichten zuruckzufuhren.

RuBr3 kristallisiert nicht, wie bisher angenommen, hexagonal mit TiJ3-Struktur (Raumgruppe D),2) sondern rhombisch (Raumgruppe D(1). Die Elementarzelle (a = 6,47; b = 11,205; c = 5,855 A) enthalt 4 Formeleinheiten (dpyk = 5,42 g/cm−3; dro = 5,34 g/cm−3) Die Bestimmung der Struktur (PATTERSON- und FOURIER-Synthesen, Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate) ergab als Bauelemente charakteristische (Ru2Br3)Br6/2-Gruppen mit annahernd oktaedrischer Umgebung der Rutheniumatome. RuBr3 does not crystallize, as previously supposed, with the hexagonal TiI3 structure (space group D), but orthorhombic (D; a = 6.47, b = 11.205, c = 5.855 A; Z = 4). A structure analysis (PATTERSON and FOURIER syntheses, refinement by the least squares method) revealed (Ru2Br3)Br6/2 groups as the building units, with Ru in approximate octahedral coordination.

Palladium(II)-bromid wurde mit Hilfe von chemischen Transportreaktionen in Form schwarzbrauner Einkristalle dargestellt. Rontgenographische Untersuchungen unter Verwendung von FOURIER-Methoden fuhrten zu folgendem Strukturmodell: Die Palladiumatome sind verzerrt quadratisch von vier Bromatomen umgeben. Jedes Bromatom besitzt zwei Palladium-Nachbarn (PdIBr: 2,34; PdIIBr: 2,57 aR). Die Koordinationsquadrate sind zu gewellten Kette verknupft. Entsprechend der Elektronenkonfiguration des Pd++ mit 4 d8 ist die Verbindung diamagnetisch. Palladium(II) bromide has been prepared as blackbrown single crystals using chemical transport reactions. X-ray investigations by means of FOURIER methods provide the following structure model: The Pd atoms are co-ordinated by four Br's in a distorted quadratical arrangement. Each Br belongs to two Pd atoms (PdIBr: 2.34; PdIIBr: 2.57 aR), thus giving infinite, puckered chains. Agreeing with this structure and the 4 d8 configuration of Pd2+, the compound has been found to be diamagnetic.

Trans-[CoCl2(en)2] [TlCl4] kristallisiert monoklin in der Raum-gruppe P21/m; die zwei Formeleinheiten enthaltende Elementarzelle besitzt die Abmessungen a = 6,431 A, b = 19,11 A, c = 6,472 A und β = 90,0°. Die Struktur wird aus den isolierten Bausteinen des pseudooktraedrischen trans-[CoCl2(en)2]⊕-Kations und des leicht verzerrten tetraedrischen TlCl-Anions aufgebaut. Das TlCl4-Anion besitzt die Punktsymmetrie Cs; es liegen annahernd gleichlange Tl–Cl-Abstande (2,41 A) vor. Trans-[CoCl2(en)2] [TlCl4] crystallizes in the monoclinic space group P21/m with Z = 2 and a = 6.431, b = 19.11, c = 6.472 A, β = 90.0°. The structure consists of isolated units of pseudo-octahedral trans-[CoCl2(en)2]⊕ cations and slightly distorted tetrahedral TlCl anions. The TlCl4 anions have C8 point symmetry, but the Tl–Cl bond lengths are virtually equal.