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Tesis para obtener el grado de Doctor en Área Ciencias Agropecuarias, de la Universidad de Buenos Aires, en agosto de 2022 El objetivo de este trabajo fue evaluar el impacto de los taninos condensados (TC) de especies nativas con potencial inhibidor de la reducción ruminal de sulfatos (SO4) como alternativa para mejorar la tolerancia de los rumiantes a aguas de bebida con elevados contenidos de SO4. En el primer experimento, se testearon hojas de plantas nativas con la técnica de fermentación in vitro en un medio enriquecido con SO4. En este\nexperimento Prosopis alba (PA), Larrea divaricata (LD) y Acacia aroma (AA) presentaron mayor potencial para mitigar la producción de sulfuro de hidrógeno (H2S) sin inhibir la fermentación. En el Experimento II se evaluaron extractos (acuosos vs.orgánicos) con distinto nivel de inclusión (0; 12,5; 25 y 50% especie equivalente) de PA, LD, y AA, sobre la producción de gas, la digestibilidad, y la producción de H2S de un sustrato base (heno de alfalfa – grano de maíz 50-50 %) mediante la técnica de incubación ruminal in vitro con un medio enriquecido con SO4. Los resultados obtenidos mostraron que las especies estudiadas tienen potencial de reducción del H2S y CH4, aunque dicho potencial fue dependiente de la dosis, el tipo de extracto, y la especie. En el tercer experimento se evaluaron las hojas de PA como fuente de TC en un ensayo in vivo con corderos expuestos al consumo de agua con elevado contenido de SO4. Los tratamientos fueron el resultado de la combinación de dos calidades de agua (Tenor salino bajo = TSB; 499 mg/L de sólidos totales disueltos [STD], 150 mg/l de SO4; Tenor salino alto = TSA; 10.100 mg/L de STD, 5.400 mg/L de SO4) y dos niveles de inclusión de hojas de PA (0% y 33% de la ración total) en una ración base compuesta de heno de alfalfa (Medicago sativa) y grano de maíz (Zea mays). En este experimento, las hojas de PA utilizadas no redujeron la concentración de H2S en rumen. El consumo total de MO y el de agua en TSA no difirieron del control. La inclusión dietaria de TC de PA incrementó la digestibilidad del N, disminuyó la excreción de N urinario, resultando en una mejora del balance total y la utilización de N. Los resultados obtenidos en este trabajo sugieren que se debe seguir estudiando los efectos de los TC de PA en las vías metabólicas ruminales del azufre, para poder conocer con certeza cómo intervienen dichos compuestos cuando los rumiantes consumen elevadas cantidades de azufre a través del agua de bebida y poder asociar esas intervenciones con parámetros productivos. The aim of this work was to evaluate the impact of condensed tannins (CT) from native species with capacity to inhibit ruminal sulphate (SO4) reduction as alternative to enhance bovine tolerance to SO4 rich drinking water. In Experiment I, leaves of the native plants were tested on in vitro ruminal incubation technique enriched with sodium sulphate to mimic in vivo high SO4 intake. Prosopis alba (PA), Larrea divaricata (LD) and Acacia aroma (AA) showed higher potential to mitigate hydrogen sulphur (H2S), elicting no adverse effects on in vitro fermentation. In Experiment II, the goal was to evaluate aqueous vs. organic extracts, and inclusion rates of extracts from the three species (PA, LD, and AA), selected from Experiment I, on gas production, digestibility, and H2S production with a standard substrate (alfalfa hay – corn grain, 50-50 %). The study was carried out using the in vitro ruminal incubation technique with a medium enriched with SO4. Results showed that the studied species had potential to reduce H2S and CH4, dependingon rate of inclusion, type of extract and species. Experiment III evaluated PA leaves as source of TC in an in vivo trial with lambs exposed to high SO4 water. Treatments were the results of the combination of two water qualities (Low salt water = TSB; 499 mg/l of total dissolved solids [STD], 150 mg/l of SO4; High salt water = TSA; 10.100 mg/l of STD, 5.400 mg/l of SO4) and two levels of PA leaves included the ration (0% and 33% DM basis of alfalfa hay and corn grain basis ration). Leaves of PA utilized as source of CT for feeding lambs drinking high SO4 water did not mitigate H2S concentration in rumen. Total OM intake as well as water intake in TSA did not differ from control. Dietary inclusion of CT from PA increased N digestibility and decreased urinary N excretion, and consequently it improved N balance and N utilization. However, the potential benefit of PA showed not association with reduction of ruminal concentration of H2S in lambs on high SO4 water. Results of this work suggest that effects of CT of PA on metabolic pathways of sulfur within the rumen need further research. EEA Santiago del Estero Fil: Juarez Sequeira, Ana Verónica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina Fil: Juarez Sequeira, Ana Verónica. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Santiago del Estero; Argentina.

El presente trabajo tuvo como objetivos comparar el efecto de la aplicación de diferentes fuentes de fósforo y azufre (fertilizantes sintéticos, roca fosfórica y yeso) sobre el rendimiento del cultivo de soja, y evaluar la residualidad de estos nutrientes según la fuente de aplicación en un suelo Argiudol típico bajo siembra directa. Los resultados obtenidos muestran que la fertilización combinada con roca fosfórica y yeso permitió obtener los mismos rendimientos que la fertilización tradicional. Sin embargo, no se encontró un efecto de residualidad del fósforo extractable y azufre medidos en el suelo asociado a las fuentes menos solubles. The objective of this work was to compare the effect of the application of different sources of phosphorus and sulfur (synthetic fertilizers, phosphate rock and gypsum) on soybean crop, and to evaluate the residuality of these nutrients according to the source of application in a typical Argiudol soil under no tillage system. The results obtained show that the fertilization with a mixed of phosphate rock and gypsum, allowed to obtain the same yields as the traditional fertilization. However, no residual effect of the phosphate rock on the soil extractable phosphorus and sulfur was measured.

En el sudeste de Córdoba y el sudoeste de Santa Fe, han proliferado sistemas de engorde a corral (EC) de bovinos, con creciente inclusión de burlanda de maíz húmeda (BMH) en sus dietas. Según antecedentes de altas concentraciones de azufre (S) en dicho alimento, y de sulfatos (SO4 ) en el agua de bebida de la región, podría existir un excesivo aporte dietético de S total. En ECs de la región se han comunicado problemáticas productivo-sanitarias compatibles con las causadas por exceso de S dietético, asociadas al consumo de BMH y/o agua de bebida con altas concentraciones de SO4 . El objetivo del presente trabajo fue estimar y evaluar la concentración de S total en las dietas de bovinos de EC en la mencionada región del país. En verano e invierno del año 2017 se recolectaron muestras de agua de bebida de 46 establecimientos para cuantificar la concentración de SO4 , y se recolectaron muestras de 26 lotes de BMH provenientes de la planta industrial abastecedora de la región en estudio para la determinación de S total. La estimación de la concentración de S dietético total se realizó para cada perforación de agua, considerando el aporte del alimento sólido como el del agua de bebida. La estimación del S aportado por el alimento sólido se realizó considerando el aporte de dietas estándar de EC con 0 (B0), 15 (B15), 30 (B30) y 45% (B45) de BMH. Las concentraciones medias de SO4 en el agua fueron de 196 y 90 mg/l, en los muestreos estival e invernal respectivamente. La concentración media de S en BMH fue de 0,68%. Las concentraciones medias estimadas de S total en verano fueron de 0,23, 0,29, 0,34 y 0,43% para las dietas B0, B15, B30 y B45 respectivamente, mientras que en el invierno fueron de 0,22, 0,28, 0,33 y 0,42% para las dietas B0, B15, B30 y B45 respectivamente. En la región estudiada, es poco probable que los niveles de S dietético sean perjudiciales para la salud y desempeño de bovinos de EC. In the southeast of Córdoba and southwest of Santa Fe provinces, feedlot cattle (FC) systems have proliferated, with the inclusion of wet corn destillers grains (WCDG) in their diets. According to the background of high concentrations of sulfur(S) in WCDG, and sulfates (SO4) excess in drinking water of the region, an excessive dietary S is possible. Productive-health problems have been reported in FC from this region, compatible with those caused by excessive dietary S, associated with WCDG and / or high SO4 drinking water consumption. The objective of the present work was to estimate and evaluate the concentration of total S in the FC diets in this region of Argentina. During the summer and winter of 2017, drinking water samples were collected from 46 farms in order to quantify SO4 concentration and twenty-six WCDG batches from the regional supply plant were sampled for total S determination. The estimation of dietary S concentration was performed for each water well, considering solid food and drinking water contribution. The estimation of S solid food contribution was performed considering the contribution of standard FC diets with 0 (B0), 15 (B15), 30 (B30) and 45% (B45) WCDG inclusion. The average water SO4 concentrations were 196 and 90 mg/l, in the summer and winter samples, respectively. The average WCDG S content was 0.68%. Estimated total dietary S averages in summer were 0,23, 0,29, 0,34 and 0,43% for B0, B15, B30 and B45 diets respectively, while in winter they were 0,22, 0,28, 0,33 and 0,42% for B0, B15, B30 and B45 diets, respectively. In most FC farms from the studied region, it is unlikely that dietary S levels are detrimental to health and productive performance of FC. EEA Balcarce Fil: Castro, Damián Jesús. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Marcos Juárez. Producción Porcina Sanidad Animal; Argentina. Fil: Poo, Juan Ignacio. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Balcarce; Argentina. Fil: Brambilla, Emilio Cesar. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Balcarce; Argentina. Fil: Fernández, Eduardo Luján. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Balcarce; Argentina. Fil: Cantón, Germán José. Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Estación Experimental Agropecuaria Balcarce; Argentina.

[EN] Risk analysis applied to dam safety consist in a set of methodologies that requires to estimate the probability of the solicitation events as well as the conditional probability of the dam-reservoir system response due to a given event solicitation, as well as estimating the consequences due to the fault. This work focuses on the study both the safety margins of a gravity concrete dam and the conditional failure probabilities of the dam-reservoir system under a given set of solicitation events. These probabilities have been subject since the beginning of risk analysis to discussion by the dam engineers, so this paper tries to compile the latest proposals and with them help to establish a methodological procedure to estimate the conditional probability of failure by sliding of concrete dams in the most efficient way possible. The proposed methodology incorporates the use of complex behavioural patterns using numerical simulation techniques in finite differences method, on which reliability techniques with different levels of accuracy are applied, and particularly Level 3 reliability techniques using the Monte Carlo method. The spatial and temporal variability of the actions and the properties of the materials have been considered by the pertinent probability functions. This methodology has been applied to a gravity concrete dam in the province of Seville, which in addition to the usual uncertainties, presents a process of concrete degradation due to sulphate attacks. Furthermore, this dam has been tested to verify the requirements of the Technical Guide on Dam Safety Nº2 of the Spanish National Committee of Large Dams., [CA] El anàlisis de riscos aplicat a la seguretat de preses, consisteix en un conjunt de metodologies que en última instancia requereixen de l'estimació de la probabilitat de les diverses hipòtesis de sol·licitacions així com de la probabilitat condicional de la resposta del sistema presa-embasament donat un determinat esdeveniment de sol·licitació, a més de les conseqüències derivades de la fallada. Aquest treball es centra en l'estudi tant dels marges de seguretat d'una presa de formigó de gravetat com de de les probabilitats condicionals del sistema presa-embasament baix un determinat conjunt d'esdeveniments de carrega. Aquestes probabilitats han estat subjectes a discussió des de els inicis de l'anàlisi de riscos per part dels enginyers de preses, pel que aquest treball tracta de recopilar les ultimes propostes per a ajudar a més a establir un procediment metodològic per a la realització de la estimació de la probabilitat condicional de fallada per lliscament de preses de formigó de la forma més eficient i robusta possible. La metodologia proposada incorpora l'ús de models de comportament complexos mitjançant tècniques de simulació numèrica en diferencies finites, sobre les quals s'apliquen tècniques de fiabilitat amb diversos nivells d'exactitud, i, particularment tècniques de fiabilitat de Nivell 3 mitjançant el mètode de Monte Carlo. La variabilitat de les accions i les propietats dels materials, s'ha considerat mitjançant les corresponents funcions de probabilitat. El procediment s'ha aplicat a una presa de formigó de gravetat en la província de Sevilla, la qual a més de les incerteses habituals, presenta un procés de degradació del formigó a causa del atac per sulfats. Addicionalment, per a aquesta presa s'ha realitzat la comprovació del compliment de les prescripcions que marca la Guia Tècnica de Seguretat de Preses Nº2 del Comité Nacional Espanyol de Grans Preses., [ES] El análisis de riesgos aplicado a la seguridad de presas consiste en un conjunto de metodologías que en última instancia requieren de la estimación de la probabilidad de los eventos de solicitación, así como de la probabilidad condicional de la respuesta del sistema presa-embalse dado un determinado evento de solicitación, además de las consecuencias derivadas del fallo. Este trabajo se centra en el estudio tanto de los márgenes de seguridad de una presa de hormigón de gravedad como de las probabilidades condicionales de fallo del sistema presa-embalse bajo un determinado conjunto de eventos de solicitación. Estas probabilidades han estado sujetas desde los inicios del análisis de riesgos a discusión por parte de los ingenieros de presas, por lo que este trabajo trata de recopilar las últimas propuestas para ayudar además a establecer un procedimiento metodológico para realizar la estimación de la probabilidad condicional de fallo por deslizamiento de presas de hormigón de la forma más eficiente y robusta posible. La metodología propuesta incorpora el empleo de modelos de comportamiento complejos mediante técnicas de simulación numérica en diferencias finitas, sobre los cuales se aplican técnicas de fiabilidad con distintos niveles de exactitud, y, particularmente técnicas de fiabilidad de Nivel 3 mediante el método de Monte Carlo. La variabilidad de las acciones y las propiedades de los materiales, se ha considerado mediante las correspondientes funciones de probabilidad. El procedimiento, se ha aplicado a una presa de hormigón de gravedad en la provincia de Sevilla, la cual además de las incertidumbres habituales, presenta un proceso de degradación del hormigón debido al ataque por sulfatos. Adicionalmente, para esta presa se ha realizado la comprobación del cumplimiento de las prescripciones que marca la Guía Técnica de Seguridad de Presas Nº2 del Comité Nacional Español de Grandes Presas.

One of the chief causes of cement and concrete deterioration is the loss of durability prompted by sulphate attack. The existing standards call for long test periods (2- 12 months). Thermodynamic modelling is a particularly appropriate technique for studying systems that only reach equilibrium in the long term. Used in the present study to establish the fields of thermodynamic stability for the phases in the CaO-SiO2-Al2O3-CaSO4-H2O system at 25 ºC. According to the model, gypsum is stable at sulphate ion concentrations of 1.23e-2 mol/kg and over, while ettringite exhibits stability at concentrations ranging from 7.64e-6 to 1.54e-2 mol/kg. Ettringite is compatible with all system phases except SH and gypsum only with ettringite, the C-S-H gels, AH3 and SH. None of the calcium aluminates or silicoaluminates in the system is compatible with gypsum: in its presence, they all decompose to cement deteriorating ettringite. Finally, the model revealed that the maximum sulphate concentration at which C-S-H gel is stable is slightly higher in systems with than without Al2O3.Uno de los principales problemas asociados al deterioro de cementos y hormigones es la pérdida de durabilidad por ataque de sulfatos. La normativa existente requiere largos tiempos de ensayo (2-12 meses). La modelización termodinámica es una técnica particularmente adecuada para el estudio de sistemas que alcanzan el equilibrio en tiempos largos. Aplicando esta metodología se han establecido los campos de estabilidad termodinámica de las fases del sistema CaO-SiO2-Al2O3-CaSO4-H2O a 25 ºC. El yeso es estable a partir de la [SO42-] = 1,23e-2 mol/kg, y la ettringita es estable en un rango de [SO42-] = 7,64e-6 -1,54e-2 mol/kg. La ettringita es compatible con todas las fases del sistema excepto con SH y el yeso sólo con la ettringita, los geles C-S-H, el AH3 y el SH. Ninguno de los aluminatos o silicoaluminatos cálcicos son compatibles con el yeso, en su presencia se descomponen dando etringita. Finalmente, la máxima [SO42-] en la que es estable el gel C-S-H es ligeramente superior en sistemas que contienen Al2O3 con respecto a los que no lo poseen.

One of the chief causes of cement and concrete deterioration is the loss of durability prompted by sulphate attack. The existing standards call for long test periods (2- 12 months). Thermodynamic modelling is a particularly appropriate technique for studying systems that only reach equilibrium in the long term. Used in the present study to establish the fields of thermodynamic stability for the phases in the CaO-SiO2-Al2O3-CaSO4-H2O system at 25 ºC. According to the model, gypsum is stable at sulphate ion concentrations of 1.23e-2 mol/kg and over, while ettringite exhibits stability at concentrations ranging from 7.64e-6 to 1.54e-2 mol/kg. Ettringite is compatible with all system phases except SH and gypsum only with ettringite, the C-S-H gels, AH3 and SH. None of the calcium aluminates or silicoaluminates in the system is compatible with gypsum: in its presence, they all decompose to cement deteriorating ettringite. Finally, the model revealed that the maximum sulphate concentration at which C-S-H gel is stable is slightly higher in systems with than without Al2O3. Uno de los principales problemas asociados al deterioro de cementos y hormigones es la pérdida de durabilidad por ataque de sulfatos. La normativa existente requiere largos tiempos de ensayo (2-12 meses). La modelización termodinámica es una técnica particularmente adecuada para el estudio de sistemas que alcanzan el equilibrio en tiempos largos. Aplicando esta metodología se han establecido los campos de estabilidad termodinámica de las fases del sistema CaO-SiO2-Al2O3-CaSO4-H2O a 25 ºC. El yeso es estable a partir de la [SO42-] = 1,23e-2 mol/kg, y la ettringita es estable en un rango de [SO42-] = 7,64e-6 -1,54e-2 mol/kg. La ettringita es compatible con todas las fases del sistema excepto con SH y el yeso sólo con la ettringita, los geles C-S-H, el AH3 y el SH. Ninguno de los aluminatos o silicoaluminatos cálcicos son compatibles con el yeso, en su presencia se descomponen dando etringita. Finalmente, la máxima [SO42-] en la que es estable el gel C-S-H es ligeramente superior en sistemas que contienen Al2O3 con respecto a los que no lo poseen.

El presente artículo reporta los resultados de la evaluación del desempeño de morteros adicionados con un metacaolín (MK) de origen colombiano, al ser sometidos a la acción de sulfatos. Se elaboraron morteros de cemento adicionados con MK en proporciones de 0, 10, 20, 35 y 50% con respecto a la cantidad de cemento. El cemento utilizado contenía 11% de aluminato tricálcico. Después del tiempo de curado inicial, los especímenes fueron colocados en una solución de sulfato de sodio al 5% por un periodo de 280 días. El ataque de los sulfatos fue evaluado midiendo la expansión de los morteros, la pérdida de resistencia y mediante observación visual. Adicionalmente se realizó un estudio en pastas de cemento con y sin adición de MK por medio de la técnica de difracción de rayos X, con el fin de determinar los productos formados debido al ataque de sulfatos. El estudio mostró que la resistencia del cemento con contenidos altos de AC3 es superior en presencia de MK y que este efecto es más notorio al incrementar la proporción de MK en el mortero. Con base en los resultados obtenidos en este estudio, se recomienda la incorporación de porcentajes superiores al 20% MK para obtener buena resistencia a sulfatos. This paper presents the performance evaluation of added mortars with Colombian Metakaolin (MK) when these are submitted to the sulphate action. Four proportions of MK as replacement of cement were used in this study: 10, 20, 35 and 50% by weight of cement. Cement with 11% of tricalcium aluminate was used. After the specified initial moist curing period, mortar specimens were immersed in 5% sodium sulfate solution for a total period of 280 days. The degree of sulfate attack was evaluated by measuring expansion of mortar cylindrical, compressive strength reduction of mortar cubes, and visual inspection of mortar specimens. An additional study, using X-Ray Diffraction technique, was conducted to determine the products formed in the cement pastes due to the sulphate attack. The results showed that the sulfate resistance of MK mortar increased with increasing the MK replacement level. It is recommended a MK proportion superior to 20% to obtain a better performance against sulphate attack.

Resumen: Se evaluó el efecto de cinco medios de cultivo: tres a base de sales de sulfato (T and K, Kos y McCready), y dos a base de sales de cloro (Hoffmann y Cloruros), sobre la acción de dos tipos de inóculo bacteriano: una cepa pura de Acidithiobacillus ferrooxidans (ATCC 23270) y un consorcio conformado por A. ferrooxidans y Acidithiobacillus thiooxidans (ATCC 15494), en un proceso de biodesulfurización de un carbón a nivel de erlenmeyer (200 mL) y a nivel de reactor de tanque agitado (5000 mL). El carbón tratado (tamaño de partícula 0.25mm) provino de la mina “La Guacamaya” (Puerto Libertador, Córdoba, Colombia). Todos los experimentos fueron monitoreados periódicamente con mediciones de pH, potencial redox, concentración celular, concentración de hierro, oxidación de pirita y oxígeno disuelto. Adicionalmente, se hicieron análisis mineralógicos a las muestras de carbón inicial y final, mediante espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR), difracción de rayos X (DRX) y microscopía electrónica de barrido (SEM). Los bioensayos revelaron una mejor actividad oxidativa a nivel de erlenmeyer, alcanzando la máxima oxidación de pirita (86%) de azufre inorgánico removido (53%) en los tratamientos con el medio McCready, después de 15 días del proceso. Se evidenció la gran capacidad de las bacterias evaluadas para adaptarse a medios de cultivo muy simples, con concentraciones de nutrientes mínimas, incluso en ausencia de algunas de ellas (como es el caso del magnesio y el nitrógeno) y en presencia de iones de cloro, los cuales se considera son tóxicos para la bacteria. A nivel de reactor de tanque agitado se también se alcanzó la máxima remoción de azufre inorgánico (68%) en los tratamientos con el medio McCready. Los resultados muestran que para un proceso de biodesulfurización de carbón, con cualquiera de los tratamientos evaluados, se alcanzan altas oxidaciones del mineral, no obstante, en medios con bajas concentraciones de sulfatos (como Kos y McCready) disminuyen los procesos de re-precipitación y por tanto, se alcanzan mayores remociones de azufre inorgánico. Abstract: The effect of five media were evaluated, three of these based sulfate salts (T and K, Kos and McCready) and two culture media based salts chlorine (Hoffmann and Chlorides), on the action of two types of bacterial inoculum, a pure strain of Acidithiobacillus ferrooxidans (ATCC 23270) and a consortium of A. ferrooxidans and Acidithiobacillus thiooxidans (ATCC 15494), in a coal biodesulphurization process in erlenmeyer (200mL) and stirred tank reactor (5000mL). The treated coal (particle size 0.25mm) came from "La Guacamaya" (Puerto Libertador, Cordoba, Colombia) mine. All experiments were monitored periodically with pH, redox potential, cell concentration, iron concentration, pyrite oxidation, and dissolved oxygen. Further, coal mineralogical analysis at initial and final samples by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM). Bioassays revealed better oxidative activity in a flask, reaching maximum oxidation of pyrite (86%) of inorganic sulfur removed (53%) in McCready treatments, after 15 days of the process. The high ability of bacteria tested to adapt to very simple culture media, with minimal concentrations of nutrients, even without evidenced some nutrients (such as magnesium and nitrogen) and in the presence of chloride ions, which are believed to be toxic to the bacteria. In stirred tank reactor, a higher inorganic sulfur removal (68%) was also reached with McCready treatments. The results show that for a coal biodesulphurization process with any of the treatments evaluated, high oxidation of the mineral is achieved, however, in medium with low concentrations of sulfates (Kos and McCready) decrease re-precipitation processes and therefore reach higher removal of inorganic sulfur with these culture media. Maestría

In an attempt to approximate what occurs in the atmosphere, this work has established a methodology using accelerated corrosion tests to contaminate steel surfaces with similar levels of chlorides and sulphates to those founded in atmospheric natural exposure. The results show that by selecting the variable of exposure time in the salt fog cabinet, in the case of chlorides, or the volume of SO2 introduced in the KESTERNICH cabinet, in the case of sulphates, it has been possible to contaminate steel substrates with similar preestablished contents of these salts to those obtained naturally after three months of exposure in three atmospheres of different aggressivities: Cabo Vilano (marine); Aviles (industrial); and Madrid (urban).En un intento de aproximación a lo que sucede en la atmósfera, en el presente trabajo, se ha establecido una metodología mediante el empleo de ensayos de corrosión acelerada, para contaminar superficies de acero con niveles de cloruros y sulfates, del orden de los encontrados de forma natural en la atmósfera. Los resultados obtenidos muestran que, eligiendo como variable el tiempo de exposición en la cámara de niebla salina, en el caso de los cloruros, y el volumen de SO2 introducido en la cámara KESTERNICH, en el caso de los sulfatos, ha sido posible contaminar substratos de acero con unos contenidos preestablecidos en dichas sales, similares a los obtenidos de forma natural tras un período de exposición de tres meses en tres atmósferas de distinta agresividad: Cabo Vilano (marina). Avilés (industrial) y Madrid (urbana).

This paper points out the importance of soluble salts in the deterioration/conservation of monumental stones. The most frequent salts in monuments as well as their sources are referred. A review of the damage caused by these salts and the developed mechanisms of deterioration is also included. Finally, the distinctive behaviour of each type of salt and their distribution on the walls of buildings is shown., Se resalta la importancia que las sales solubles tienen en el deterioro/conservación de las rocas monumentales. Se relacionan aquellas sales que con mayor frecuencia aparecen en los monumentos y la procedencia de las mismas. A su vez se lleva a cabo una revisión de los daños originados por dichas sales y de los mecanismos de alteración desarrollados. Finalmente, se indica el diferente comportamiento de cada tipo de sal y su distribución en las paredes de los edificios.

RESUMEN: En este trabajo se realizaron ensayos acelerados de inmersión alterna, con concentraciones de cloruros y sulfatos típicas de las atmósferas rural, urbana y marino-industrial. Bajo estas condiciones se evaluaron muretes protegidos con hidrófugos comerciales. A lo largo de seis meses de exposición se realizaron medidas de potencial de circuito abierto. Además se realizaron pruebas de resistencia mecánica, análisis de microscopia óptica, SEM/EDS, DRX, FTIR, y espectroscopia Mössbauer; una vez finalizado el ensayo. Se encontró deterioro estético causado por microorganismos biológicos. El material del ladrillo presentó muy baja reactividad frente a los agentes contaminantes ABSTRACT: In this work accelerated tests of alternate immersion were carried out using typical concentrations of chlorides and sulphates of rural, urban and marineindustrial atmospheres. Under these conditions, bricks with hydrophobic additives were evaluated during six months and open circuit potential was measured. Analysis SEM/EDS, DRX, FTIR, mechanical tests, and Mössbauer were performed. Esthetical damage due to biological microorganisms was developed. The material of the bricks exhibited very low reactivity with the pollutants COL0007927

In an attempt to approximate what occurs in the atmosphere, this work has established a methodology using accelerated corrosion tests to contaminate steel surfaces with similar levels of chlorides and sulphates to those founded in atmospheric natural exposure. The results show that by selecting the variable of exposure time in the salt fog cabinet, in the case of chlorides, or the volume of SO2 introduced in the KESTERNICH cabinet, in the case of sulphates, it has been possible to contaminate steel substrates with similar preestablished contents of these salts to those obtained naturally after three months of exposure in three atmospheres of different aggressivities: Cabo Vilano (marine); Aviles (industrial); and Madrid (urban). En un intento de aproximación a lo que sucede en la atmósfera, en el presente trabajo, se ha establecido una metodología mediante el empleo de ensayos de corrosión acelerada, para contaminar superficies de acero con niveles de cloruros y sulfates, del orden de los encontrados de forma natural en la atmósfera. Los resultados obtenidos muestran que, eligiendo como variable el tiempo de exposición en la cámara de niebla salina, en el caso de los cloruros, y el volumen de SO2 introducido en la cámara KESTERNICH, en el caso de los sulfatos, ha sido posible contaminar substratos de acero con unos contenidos preestablecidos en dichas sales, similares a los obtenidos de forma natural tras un período de exposición de tres meses en tres atmósferas de distinta agresividad: Cabo Vilano (marina). Avilés (industrial) y Madrid (urbana).

The two areas selected in this paper correspond to S. Almagrera (Almeria) and “Cabezo S. Cristobal” (Mazarron, Murcia). Both went exploited to obtain Pb, Zn, Fe and Ag and subsecuently baryte (S. Almagrera), being at the present time all the mining works abandoned. Both areas present a similar mineralization, standing out for its economic interest the bearing Ag galena, sphalerite and pyrite assemblage, with other sulphides and sulphosalts as minor phases. However, the geological setting in which mineralizations occur is very different. So, in S. Almagrera de wall-rocks of the veins are schists and micaschists of "Alpujarride complex", while in the Mazarron area the orebodys occur within the calcalkaline volcanic materials, developed during Tertiary in the SE of Spain. The weathering processes of these two areas have not sufficiently known, from a mineralogial and geochemical point of view. In this paper, a preliminary note over these processes is pointed out. Such weathering processes can be studied in two different groups. The first one, developed over the veins and wall-rocks and the second one, related to the dumps. The second group corresponds to the most developed weathering processes, which are convergent on both two areas. The mineralogical association is similar and the main phases are: jarosite, alunogen, halotrichite, melanterite, coquimbite and other soluble sulphates. An advance of the chemical composition of the weathering products points out the systematic presence of a large number of chemical elements as Pb, Zn, Fe, Mn, Al, Mg, Ag, Cu, Cd, As, Ge, Sb, and Bi among others.Se seleccionaron dos áreas, S. Almagrera (Almería) y “Cabezo S. Cristobal” (Mazarrón, Murcia), explotadas en el pasado para la obtención de Pb, Zn, Fe y Ag y subsecuentemente barita (S. Almagrera), en la actualidad las labores mineras están abandonadas. En ambas áreas la mineralización es similar, destacando por su interés económico la paragénesis galena argentifera, esfalerita y pirita, con otros sulfuros y sulfosales como componentes menores. El contexto geológico en ambas áreas es diferente. Así, en S. Almagrera las rocas encajantes son esquisitos y micasquistos del Complejo Alpujarride (dominio Bético s.s.), mientras que en el área de Mazarrón la mineralización arma en rocas volcánicas calcoalcalinas del Terciario. Los procesos de alteración en estas dos áreas no están bien conocidos, tanto desde el punto de vista mineralógico como del geoquímico. Consecuentemente, en este trabajo, de carácter preliminar, se estudiaran algunos de ellos. Se pueden considerar dos grupos de alteraciones, las desarrolladas en filones y rocas encajantes y las observadas en las escombreras. El segundo grupo corresponde a los procesos de alteración terminales, convergentes en ambas áreas. La asociación mineralógica es similar y las fases más importantes representadas son: jarosita, alunogeno, halotrichita, melanterita, coquimbita y otros sulfatos solubles. Un avance de la composición química de estos productos de alteración pone de manifiesto la presencia sistemática de un gran número de elementos químicos, tales como: Pb, Zn, Fe, Mn, Al, Mg, Ag, Cu, Cd, As, Ge, Sb y Bi entre otros.

The two areas selected in this paper correspond to S. Almagrera (Almeria) and “Cabezo S. Cristobal” (Mazarron, Murcia). Both went exploited to obtain Pb, Zn, Fe and Ag and subsecuently baryte (S. Almagrera), being at the present time all the mining works abandoned. Both areas present a similar mineralization, standing out for its economic interest the bearing Ag galena, sphalerite and pyrite assemblage, with other sulphides and sulphosalts as minor phases. However, the geological setting in which mineralizations occur is very different. So, in S. Almagrera de wall-rocks of the veins are schists and micaschists of "Alpujarride complex", while in the Mazarron area the orebodys occur within the calcalkaline volcanic materials, developed during Tertiary in the SE of Spain. The weathering processes of these two areas have not sufficiently known, from a mineralogial and geochemical point of view. In this paper, a preliminary note over these processes is pointed out. Such weathering processes can be studied in two different groups. The first one, developed over the veins and wall-rocks and the second one, related to the dumps. The second group corresponds to the most developed weathering processes, which are convergent on both two areas. The mineralogical association is similar and the main phases are: jarosite, alunogen, halotrichite, melanterite, coquimbite and other soluble sulphates. An advance of the chemical composition of the weathering products points out the systematic presence of a large number of chemical elements as Pb, Zn, Fe, Mn, Al, Mg, Ag, Cu, Cd, As, Ge, Sb, and Bi among others. Se seleccionaron dos áreas, S. Almagrera (Almería) y “Cabezo S. Cristobal” (Mazarrón, Murcia), explotadas en el pasado para la obtención de Pb, Zn, Fe y Ag y subsecuentemente barita (S. Almagrera), en la actualidad las labores mineras están abandonadas. En ambas áreas la mineralización es similar, destacando por su interés económico la paragénesis galena argentifera, esfalerita y pirita, con otros sulfuros y sulfosales como componentes menores. El contexto geológico en ambas áreas es diferente. Así, en S. Almagrera las rocas encajantes son esquisitos y micasquistos del Complejo Alpujarride (dominio Bético s.s.), mientras que en el área de Mazarrón la mineralización arma en rocas volcánicas calcoalcalinas del Terciario. Los procesos de alteración en estas dos áreas no están bien conocidos, tanto desde el punto de vista mineralógico como del geoquímico. Consecuentemente, en este trabajo, de carácter preliminar, se estudiaran algunos de ellos. Se pueden considerar dos grupos de alteraciones, las desarrolladas en filones y rocas encajantes y las observadas en las escombreras. El segundo grupo corresponde a los procesos de alteración terminales, convergentes en ambas áreas. La asociación mineralógica es similar y las fases más importantes representadas son: jarosita, alunogeno, halotrichita, melanterita, coquimbita y otros sulfatos solubles. Un avance de la composición química de estos productos de alteración pone de manifiesto la presencia sistemática de un gran número de elementos químicos, tales como: Pb, Zn, Fe, Mn, Al, Mg, Ag, Cu, Cd, As, Ge, Sb y Bi entre otros.