1. Long‐Lived Circularly Polarized Phosphorescence in Helicene‐NHC Rhenium(I) Complexes: The Influence of Helicene, Halogen, and Stereochemistry on Emission Properties
- Author
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Nicolas Vanthuyne, Nora Hellou, Elsa Caytan, Ludovic Favereau, Jochen Autschbach, J. A. Gareth Williams, Monika Srebro-Hooper, Etienne S. Gauthier, Benoît Darquié, Thierry Roisnel, Laura Abella, Jeanne Crassous, Institut des Sciences Chimiques de Rennes (ISCR), Université de Rennes (UR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Synthèse Caractérisation Analyse de la Matière (ScanMAT), Université de Rennes (UR)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), State University of New York (SUNY), Laboratoire de Physique des Lasers (LPL), Université Paris 13 (UP13)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Sorbonne Paris Nord, Institut des Sciences Moléculaires de Marseille (ISM2), Aix Marseille Université (AMU)-École Centrale de Marseille (ECM)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Uniwersytet Jagielloński w Krakowie = Jagiellonian University (UJ), Durham University, Agence Nationale de la Recherche. Grant Numbers: ANR-16-CE07-0019, ANR-15-CE30-0005-01, National Science Foundation. Grant Number: CHE-1855470, ANR-16-CE07-0019,HEL-NHC,Carbènes N-hétérocycliques (NHC) hélicéniques: synthèse, structure, propriétés photophysiques et activité catalytique(2016), ANR-15-CE30-0005,PVCM,Violation de la parité dans les molécules chirales(2015), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Rennes 1 (UR1), Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Rennes (ENSCR)-Institut National des Sciences Appliquées - Rennes (INSA Rennes), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université de Rennes 1 (UR1), Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Université de Rennes (UNIV-RENNES)-Institut de Chimie du CNRS (INC), and Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Sorbonne Paris Nord
- Subjects
chemistry.chemical_element ,Quantum yield ,circularly polarized emission ,Photochemistry ,010402 general chemistry ,01 natural sciences ,Catalysis ,chemistry.chemical_compound ,[CHIM]Chemical Sciences ,helicene ,Ligand ,010405 organic chemistry ,long-lived phosphorescence ,General Chemistry ,General Medicine ,Rhenium ,3. Good health ,0104 chemical sciences ,Enantiopure drug ,chemistry ,Helicene ,Halogen ,Phosphorescence ,N-heterocyclic carbene ,Carbene ,rhenium(I) - Abstract
International audience; The first enantiopure chiral-at-rhenium complexes of the form fac-ReX(CO) (:C^N) have been prepared, where :C^N is a helicene-N-heterocyclic carbene (NHC) ligand and X=Cl or I. These have complexes show strong changes in the emission characteristics, notably strongly enhanced phosphorescence lifetimes (reaching 0.7 ms) and increased circularly polarized emission (CPL) activity, as compared to their parent chiral models lacking the helicene unit. The halogen along with its position within the dissymmetric stereochemical environment strongly affect the photophysics of the complexes, particularly the phosphorescence quantum yield and lifetime. These results give fresh insight into fine tuning of photophysical and chiroptical properties of Re-NHC systems.
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- 2020
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