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The acetalic photoreactivity of cyclic acetals was studied by some intramolecular acetalic hydrogen abstraction using photochemical ways (NORRISH. II type and BARTON - like reactions). The regioselectivities and stereoselectivities of these reactions were deduced from photochemical transformations of different tetrahydropyrannic cyclic ketoacetals, oxoalkglglycosides and hydroxyalkylglycosides. The abstraction of γ-acetalic hydrogen is not stereoselective by excited carbonyl groups but regiospecific to give lactones in good yields. With hydroxyalkyl hypoiodites, this γ-H abstraction is stereoselective to yield anomeric orthoesters with predominant retention of configuration. By δ-acetalic hydrogen abstraction, the photocyclization of oxoalkylglycosides leads to hydroxy spiro ketals with retention of configuration. The influence of differents substrates, of carbonyl substituents and temperature effects were described. In osidic series (gluco, manno, 2-deoxy), β-anomers are more photoreactive than α-ones. All these results can be interpreted using stereoelectronic effects at the acetalic center for the photocyclization reactions.

Resume Les glycols biprimaires lineaires peuvent etre employes comme donneurs dans la reaction de transfert catalytique d'hydrogene a des accepteurs comme la benzylidene acetophenone. Si la concentration de l'accepteur est faible, des reactions secondaires sont observees: reaction de dismutation pour les hemiacetals cycliques et processus de polymerisation pour les aldols lineaires et les dialdehydes. L'influence de la longueur de chaine des glycols sur ces reactions est discutee.

Am Beispiel des Alkohols (I) wird die Titelreaktion unter verschiedenen Voraussetzungen getestet und schlieslich unter optimierten Bedingungen nach Methode A) durchgefuhrt, wobei neben der gewunschten Verbindung (II) die Nebenprodukte (III)-(V) auftreten.

Cristallisation dans P2 1 2 1 2 1 avec Z=4; affinement jusqu'a R=0,045. Ce compose, que l'on obtient facilement par un procede de radicaux libres, presente une liaison spiro ortho-ester sur le carbone anomere qui caracterise une nouvelle classe d'antibiotiques (orthosomycines). Pas de longueurs ou angles de liaison inhabituels