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Laser or synchrotron radiation induced luminescence spectroscopy was used to analyze the intense fluorescence of Eu3+ ions embedded in K2YF5 and K2GdF5. The use of Time Resolved Spectroscopy in combination with the variation of both temperature and Eu3+ concentration leads to the identification of the electronic levels of Eu3+ ion after excitation in the 5D2, 5D1 and 5D0 manifolds. The spectral features of the Eu3+ fluorescence agree with an Eu3+ ion located on lattice site of point symmetry C1. At low temperature, below 100 K, weak extra lines extending over a range of few wavenumbers were observed on both sides of the main 7F0 → 5D0-2 excitation lines. Recording the luminescence spectra and luminescence decays under excitation in the main and satellite lines has suggested the attribution of the extra lines to signature of Eu3+ pairs, the occurence of which is favoured by the one-dimensional character of the crystal structure. Photon cascade and quantum cutting involving Gd3+ and Eu3+ ions have been evidenced in K2GdF5: Eu3+ under VUV excitation. The 1-D character of the structure seems to be unfavourable for the design of phosphors exhibiting quantum yield higher then unity., La spectroscopie de fluorescence induite par laser et par rayonnement synchrotron a été utilisée pour analyser l'intense émission de l'ion Eu3+ dans les fluorures K2YF5 et K2GdF5. L'utilisation conjuguée de la spectroscopie résolue dans le temps, de la variation de la concentration en ions Eu3+ a permis d'identifier les niveaux électroniques de l'ion Eu3+ après excitation dans les niveaux 5D2, 5D1 et 5D0. Les répartitions spectrales de la fluorescence se corrèlent parfaitement avec un ion Eu3+ inséré dans un site de symétrie C1 . A basse température, en dessous de 100 K, des structures satellites apparaissent de part et d'autre des raies principales d'excitation 7F0 -> 5D0-2. L'analyse des évolutions spectrales et temporelles des fluorescences à partir du niveau 5D0 sous excitation sélective dans les raies principales d'excitation et dans les raies satellites en fonction de la température et de la concentration en ion EU3+ a permis d'attribuer les structures supplémentaires à des signatures de paires Eu3+-Eu3+ dont l'existence est favorisée par le caractère unidimensionnel de la structure cristallographique, y compris le composé K2EuF5. Des mécanismes de cascades et de divisions de photons impliquant les ions Gd3+ et Eu3+ ont été identifiés dans K2GdF5 sous excitation VUV. Finalement le caractère unidimensionnel de la structure s'avère être un handicap pour réaliser des luminophores à rendement quantique supérieur à l'unité.