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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES In this work, sample preparation methods based on microwave-induced combustion in disposable vessel (MIC-DV) for the determination of Cl, S by ICP OES, Co, Ni and V by ICP-MS in petroleum were developed. The main operational parameters were investigated, such as type, concentration and volume of absorbing solution; sample mass; concentration and volume of combustion igniter (NH4NO3); O2 purging time and consecutive combustion cycles. The operational MIC-DV conditions were 10 mg (Cl and S) and 5 mg (Co, Ni and V) of petroleum, H2O (Cl and S) and 7 mol L-1 HNO3 (Co, Ni and V) as absorbing solutions, 40 μL of 10 mol L-1 NH4NO3 as igniter, 60 s of O2 purging time and up to 5 consecutive combustion cycles for Cl and S. For the definition of the best conditions for the MIC-DV method, the results were compared with those after sample digestion by microwave-induced combustion (MIC) for Cl and S determined by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES), as well as Cl determination by ion chromatography and S determination by elemental analyser, which were considered as reference values. The determination of Co, Ni and V for obtaining the reference values was performed by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) after microwave-assisted digestion (MAD). The recovery tests presented agreements from 99 to 101% for Cl and from 95 to 97% for S. The accuracy for S was also evaluated by the analysis of a certified reference material (NIST 2721), with agreement of 96%. The accuracy comparing MIC-DV and MAD was 92, 96 and 100% for Co, Ni and V, respectively. After parameters optimization, MIC-DV was applied for the determination of Cl, S, Co, Ni and V in 10 petroleum samples with different °API and H2O content. The limits of quantification after MIC-DV were 73 μg g-1 for Cl and 5.1 μg g-1 for S both determined by ICP OES, and 0.040 μg g-1 for Co, 0.28 μg g-1 for Ni and 0.15 μg g-1 for V determined by ICP-MS. The MIC-DV method was applied for the first time for Cl, S, Co, Ni and V determination in petroleum and proved to be a promising and low-cost alternative comparing with reference methods and with potential application in routine analysis. In addition, the proposed method contributes to the development of methods that are in agreement with the principles of green analytical chemistry. Neste trabalho foram desenvolvidos métodos de preparo de amostra baseados na combustão iniciada por micro-ondas em frascos descartáveis (MIC-DV) para a determinação de Cl, S por ICP OES e Co, Ni e V por ICP-MS em petróleo. Foram investigados os principais parâmetros operacionais como tipo, concentração e volume da solução absorvedora; massa da amostra; concentração e volume do iniciador de combustão (NH4NO3); tempo de purga com O2 e número de ciclos consecutivos de combustão. As condições da MIC-DV selecionadas foram de 10 mg (Cl e S) e 5 mg (Co, Ni e V) de petróleo, H2O (Cl e S) e HNO3 7 mol L-1 (Co, Ni e V) como soluções absorvedoras, 40 μL de NH4NO3 10 mol L-1 como iniciador de combustão, 60 s de purga com O2 e até 5 ciclos consecutivos de combustão para Cl e S. Para a definição das melhores condições para o método de MIC-DV, os resultados foram comparados com aqueles obtidos após a decomposição por combustão iniciada por micro-ondas (MIC) para Cl e S com determinação por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES), além da determinação de Cl por cromatografia de íons e de S pelo analisador elementar, os quais foram considerado como valores de referência. A determinação de Co, Ni e V para obtenção dos valores de referência foi feita por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) após decomposição assistida por micro-ondas (MAD). Os resultados dos ensaios de recuperação apresentaram concordância de 99 a 101% para Cl e de 95 a 97% para S. Adicionalmente, a exatidão para S também foi avaliada com o uso de material de referência certificado (NIST 2721), com concordância de 96%. A exatidão comparando MIC-DV com MAD foi de 92, 96 e 100% para Co, Ni e V, respectivamente. Após todas as otimizações, a MIC-DV foi aplicada para a decomposição e determinação de Cl, S, Co, Ni e V em 10 amostras de petróleo com diferentes °API (entre 23,3 e 28,2) e teores de H2O (0,36 e 8,2%). Os limites de quantificação para a MIC-DV foram de 73 μg g-1 para Cl e 5,1 μg g-1 para S determinados por ICP OES e de 0,040 μg g-1 para Co, 0,28 μg g-1 para Ni e 0,15 μg g-1 para V determinados por ICP-MS. O método MIC-DV foi proposto pela primeira vez para a determinação de Cl, S, Co, Ni e V em petróleo e mostrou ser uma alternativa de baixo custo em comparação com os métodos de referência e com potencial para aplicação em análise de rotina. Ademais, o método proposto contribui com o desenvolvimento de métodos que atendam aos princípios da química analítica verde.

The presence of Ni, V and S in petroleum coke is undesirable because can cause poisoning in catalysts used in refining processes and problems during the coke burning such as SOX emissions, abrasion and fouling of the combustion chambers. Considering the impact caused by these contaminants, it becomes necessary to determine impurities such as Ni, V e S in petroleum coke. In this work, a method for the determination of Ni, V and S in petroleum coke by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) after microwave-assisted UV digestion (MW-UV-AD) was proposed. The decomposition of petroleum coke by MW-UV-AD was performed using an electrodeless discharge lamps, positioned inside quartz vessels, which were initiated and maintained by the microwave field. The following conditions for the decomposition of petroleum coke by MW UV-AD were evaluated: HNO3 concentration (1, 4, 7, 10 and 14.4 mol L-1), volume of H2O2 (30%, 1 and 3 mL) sample weight (100, 250 and 500 mg), heating time program (40 and 60 min) and the use of ultraviolet (UV) radiation lamps. In all tests, the solution volume was kept in 15 mL. By using solution (4 mol L-1 HNO3 or higher) the agreement to reference values was better than 98% for Ni, V and S. Reference values were obtained by decomposition of petroleum coke by microwave-induced combustion and further determination of Ni, V and S by ICP OES. With the use of UV lamp and HNO3 4 mol L-1 with 3 mL H2O2 was possible to decompose up to 500 mg of petroleum coke (60 min of heating, residual carbon content, RCC < 21%). The results were in agreement better than 96% for Ni, V and S compared to the reference values. Using UV lamps lower RCC values were obtained when compared to those without UV lamps. The accuracy of the proposed method was evaluated by the decomposition of certified reference material (NIST 2718, Green Petroleum Coke) and the results were better than 96% for all analytes. The limits of quantification using 500 mg of sample were 0.62, 0.39 and 25.4 μg g -1 for Ni, V and S, respectively. The combination of microwave heating with UV was considered suitable for the decomposition of petroleum coke, using only diluted solution HNO3 and H2O2. A presença de Ni, V e S no coque de petróleo é indesejável, pois pode causar envenenamento em catalisadores utilizados em processos de refino, além de provocar problemas durante a queima do coque (emissões de SOX), escoriações e incrustações nas câmaras de combustão. Tendo em vista o impacto causado pela presença destes contaminantes, torna-se necessária a determinação de Ni, V e S no coque de petróleo. No presente trabalho é proposto um método de decomposição assistida por radiação micro-ondas e ultravioleta (MW-UV-AD) para a posterior determinação de Ni, V e S por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). A decomposição de coque de petróleo por MW-UV-AD foi feita utilizando uma lâmpada de descarga sem eletrodos, inserida no frasco de decomposição, a qual é ativada pela radiação micro-ondas. Foram avaliadas as seguintes condições para a decomposição de coque de petróleo por MW-UV-AD: concentração da solução de HNO3 (1, 4, 7, 10 e 14,4 mol L-1), volume de H2O2 (30%, 1 e 3 mL), massa de amostra (100, 250 e 500 mg), tempo do programa de aquecimento (40 e 60 min) e o uso das lâmpadas de emissão de radiação UV. Em todos os testes, o volume da solução foi mantido em 15 mL. Os resultados obtidos para a decomposição empregando solução de HNO3 4 mol L-1 ou concentrações maiores, apresentaram concordância superior a 98% para todos os elementos estudados em relação aos valores de referência. Esses valores de referência foram obtidos pela decomposição do coque de petróleo por combustão iniciada por micro-ondas e determinação de Ni, V e S por ICP OES. Com o uso da lâmpada de emissão de radiação UV e HNO3 4 mol L-1 com 3 mL H2O2 foi possível decompor até 500 mg de coque de petróleo (60 min de aquecimento, teor de carbono residual, RCC < 21%). Os resultados obtidos apresentaram concordância superior a 96% em relação aos valores de referência, para todos analitos estudados. Os testes feitos com a lâmpada de emissão de radiação UV apresentaram menor RCC em relação aqueles sem a lâmpada. A exatidão do método proposto foi avaliada pela decomposição de material de referência certificado (NIST 2718, Green Petroleum Coke) de coque de petróleo e foi obtida concordância acima de 96% para Ni, V e S. Os limites de quantificação, usando 500 mg de amostra, foram 0,62, 0,39 e 25,4 μg g-1 para Ni, V e S, respectivamente. O método de MW-UV-AD foi considerado adequado para decomposição de coque de petróleo, empregando soluções diluídas de HNO3 e com adição de H2O2.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES In the present work, the ultrasound assisted oxidation of sulfur and nitrogen compounds present in diesel fuel was investigated. The oxidized compounds are more polar than their original forms and can be removed from oil by liquid-liquid extraction. Initially, different methods for the determination of total sulfur and nitrogen concentration were evaluated for the knowledge of sample composition before and after the treatment. For sulfur it was investigated the determination by ultraviolet fluorescence by means of direct injection in the total analyzer and also by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) after sample decomposition by microwave assisted wet digestion in closed vessels. For nitrogen, the determination was performed by chemiluminescence after direct injection using the total analyzer. Moreover, chromatographic parameters were optimized for analysis of sulfur compounds by gas chromatography with pulsed flame photometric detector (GC-PFPD). Regarding to the removal process, different ultrasound systems were evaluated with different frequencies and nominal powers, among them ultrasonic baths (35 kHz and 160 W, 35 kHz and 200 W, 130 kHz and 200 W and 582 kHz e 200 W), ultrasonic horns (20 kHz and 130 W and 20 kHz and 750 W) and also a cup horn system (20 kHz and 750 W). For all systems, two oxidation mixtures were evaluated: the combination H2O2/H3PO4.12WO3 with tetraoctylammonium bromide as surfactant and also the combination H2O2/AcOH. In addition, the removal efficiency under mechanical agitation (2000 rpm) was also investigated instead of using ultrasound. Better results were obtained for lower frequencies and higher power, by using immersion probes and with the H2O2/AcOH oxidation mixture. After choosing the suitable system, process parameters were evaluated in order to obtain better efficiency, such as: reaction temperature, time of ultrasound or mechanical agitation, solvent for extraction and its amount, the amount of AcOH and H2O2, the type of the carboxylic acid, the ultrasound amplitude, the addition of gases to the reactor, the addition of auxiliary reagents to the oxidation mixture and the use of a previous solvent extraction before the oxidative process. After process parameters optimization the diesel oil samples, with different initial sulfur and nitrogen concentrations and different classes of sulfur compounds were submitted to the oxidative process, with and without ultrasound. Using 7 min of ultrasound (20 kHz, 750 W, amplitude of 40%) at 90 °C, for the treatment of 25 mL of diesel oil, using molar proportion of S+N:H2O2:AcOH corresponding to 1:28:557 and extraction with MeOH (3x8 mL) the removal efficiency was from 80 to 86% for sulfur and from 74 to 91% for nitrogen. Without ultrasound under the same experimental conditions, the sulfur and nitrogen removal efficiency were from 50 to 75% and 75 to 90%, respectively, indicating the improvement of the ultrasound energy on the sulfur removal efficiency. No presente trabalho investigou-se a aplicabilidade do ultrassom no processo de oxitratamento para conversão de compostos de enxofre e de nitrogênio em óleo diesel às suas formas oxidadas, que são mais polares e podem ser removidas por extração líquido-líquido. Inicialmente, foram avaliados diferentes métodos de determinação de enxofre e de nitrogênio total para o conhecimento da composição das amostras antes do processo e avaliação das concentrações finais no óleo diesel após o tratamento. Para enxofre, foi avaliada a determinação por fluorescência no ultravioleta após injeção direta da amostra utilizando um analisador total e, também, a determinação por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) após prévia decomposição das amostras por via úmida assistida por radiação micro-ondas em sistema fechado. Para nitrogênio, a determinação foi feita por quimiluminescência após injeção direta utilizando analisador total. Além disso, foram otimizados os parâmetros cromatográficos para determinação de compostos de enxofre por cromatografia a gás com detector fotométrico de chama pulsada (GC-PFPD). Em relação ao processo de remoção de enxofre e de nitrogênio foram avaliados diferentes sistemas de aplicação de ultrassom com frequências e potências nominais variadas, sendo eles banhos (35 kHz e 160 W, 35 kHz e 200 W, 130 kHz e 200 W e 582 kHz e 200 W), sondas (20 kHz e 130 W e 20 kHz e 750 W) e um sistema tipo cup horn (20 kHz e 750 W). Para todos os sistemas, duas misturas de oxidação foram avaliadas: a combinação H2O2/H3PO4.12WO3 na presença de brometo de tetraoctilamônio como surfactante e a combinação H2O2/AcOH. Paralelamente, foi investigada a eficiência de remoção utilizando agitação mecânica (2000 rpm) em substituição ao ultrassom. Melhores resultados foram obtidos para frequências mais baixas e potências mais altas, com o uso de sondas com probes de imersão e com a mistura de oxidação H2O2/AcOH. Após a escolha do melhor sistema, foram avaliados os parâmetros do processo na busca da melhor eficiência de remoção, tais como: temperatura, o tempo de aplicação de ultrassom ou agitação mecânica, o solvente de extração e sua quantidade, a quantidade de AcOH e de H2O2, o tipo de ácido carboxílico para a formação do perácido orgânico, a amplitude de ultrassom, a adição de gases ao reator, a adição de reagentes auxiliares à mistura de oxidação e a aplicabilidade de uma etapa de pré-extração com solvente antes da etapa de oxitratamento. Após a definição dos parâmetros do processo, as amostras de óleo diesel, com diferentes concentrações iniciais de enxofre e de nitrogênio total e diferente classes de compostos de enxofre foram submetidas ao oxitratamento, com e sem aplicação de ultrassom. Dentre os resultados obtidos, para o processo com 7 min de ultrassom (20 kHz, 750 W, amplitude de 40%) a 90 °C, para o tratamento de 25 mL de óleo diesel, utilizando a proporção molar S+N:H2O2:AcOH de 1:28:557 e extração com MeOH (3x8 mL) a eficiência de remoção ficou entre 80 e 86% para enxofre e entre 74 e 91% para nitrogênio, para todas as amostras. Sem a aplicação de ultrassom, nas mesmas condições de processo, a remoção de enxofre foi de 50 a 75% e a de nitrogênio foi de 75 a 90%, mostrando que, para enxofre, o emprego de ultrassom contribui para a melhoria da eficiência do processo de remoção.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior In this work different procedures were evaluated for the decomposition of a sulfur-based commercial polymer, with subsequent Ca, Fe and Na determination, elements present in additives, using inductively coupled plasma optical emission spectropscopy (ICP OES). The sample was decomposed using wet ashing with medium and high-pressure microwave ovens (30 and 80 bar, respectively), microwave-induced combustion (MIC) and dry ashing employing muffle type furnace, according to ASTM D 4004-06 method for elastomers decomposition. The decomposition using high pressure microwave oven was carried out using HNO3, while the medium pressure decomposition was performed with HNO3 and HNO3 + HF. The microwave-induced combustion was performed using 20 bar pressure with O2, 50 μL of 6 mol L-1 NH4NO3 as combustion aid and concentrated HNO3 as absorbing solution. The dry ashing decomposition according to the ASTM method consisted in furnace heating at 250 °C for 1 hour a nd 550 °C for 2 hours, with further residue dissolution using 6 mol L-1 HCl. Dry ashing was also performed using 250 °C for 1 hour and 600 °C for 2 hours heat ing, with residue dissolution using HF and HNO3 and heating with hot plate until nearly dry. After the procedures, all solutions exhibited solid residues, with exception of the wet ashing using HNO3 + HF, which showed no residue. No statistical difference was observed in analyte concentrations after wet ashing using HNO3 and HNO3 + HF, while the results obtained after MIC and dry ashing were lower than the other techniques. Wet ashing using HNO3 + HF was considered the most suitable when compared to the other procedures evaluated. Analyte concentration in this solution was 52424 ± 3556 μg g-1, 2986 ± 132 μg g-1 e 595 ± 56 μg g-1 for Ca, Fe e Na, respectively. Neste trabalho foram avaliados diferentes procedimentos para a decomposição de uma amostra de polímero comercial à base de enxofre com posterior determinação de Ca, Fe e Na, presentes em aditivos, por espectroscopia de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). A amostra foi decomposta por via úmida utilizando fornos de micro-ondas operados a média e alta pressão (30 e 80 bar, respectivamente), combustão iniciada por micro-ondas (MIC) e decomposição por via seca em forno tipo mufla, segundo as recomendações da norma ASTM D 4004-06 para decomposição de elastômeros. A decomposição por forno de micro-ondas operado a alta pressão foi executada empregando HNO3, enquanto que a decomposição a média pressão foi realizada utilizando HNO3 e HNO3 + HF. A combustão iniciada por micro-ondas foi executada utilizando pressurização a 20 bar com O2, 50 μL de NH4NO3 6 mol L-1 como iniciador de combustão e HNO3 concentrado como solução absorvedora. A decomposição por via seca, segundo a norma ASTM, consistiu no aquecimento da amostra a 250 °C por 1 hora e a 550 °C por 2 hor as, com posterior dissolução dos resíduos em HCl 6 mol L-1. Além disso, a decomposição por via seca foi executada utilizando aquecimento a 250°C por 1 hora e a 600 °C por 2 horas, com posterior dissolução dos resíduos em HF e HNO3, com aquecimento da solução até próximo da secura. Após os procedimentos, todas as soluções apresentaram resíduos sólidos, com exceção da decomposição por via úmida utilizando HNO3 + HF, que resultou em uma solução ausente de resíduos. As concentrações dos analitos após as decomposições por via úmida utilizando HNO3 e HNO3 + HF não apresentaram diferenças significativas entre si, enquanto que os valores obtidos através da decomposição por via seca e MIC foram inferiores aos demais. A decomposição utilizando HNO3 + HF foi considerada melhor com relação aos demais procedimentos. A concentração dos analitos nesta solução foi de 52424 ± 3556 μg g-1, 2986 ± 132 μg g-1 e 595 ± 56 μg g-1 para Ca, Fe e Na.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico In this work, a process based on ultrasonic energy for sulfur removal from petroleum fractions was proposed. The process combines ultrasonic energy and a peroxyacid reagent in order to achieve the required sulfur content recommended by current regulations for fuels. Studies for ultrasound-assisted oxidative (UAOD) procedure were performed in a hydrocarbon fraction obtained from petroleum distillation and dibenzothiophene was used as model sulfur compound. Parameters for UAOD procedure as ultrasonic irradiation time, ultrasonic amplitude, oxidizing reagents amount, kind of acid and the solvent for extraction step were investigated. Sulfur removal was about 95% after only 9 min of ultrasonic irradiation (20 kHz, 750 W, 40% of amplitude) using H2O2 and acetic acid, followed by extraction with methanol, with oil recovery higher than 95%. The proposed process using ultrasound allows higher removal efficiency in comparison with the experiments performed under the same conditions, however using mechanical stirring. The quantification and identification of sulfur compounds, performed in order to establish the removal efficiency as well as to evaluate the products obtained by UAOD process, were carried out using both spectrometric and chromatographic techniques. Inductively coupled plasma optical emission spectrometry, ultraviolet fluorescence and gas chromatography (equipped with pulsed flame photometric detector and mass spectrometry) were used for total sulfur and sulfur compounds determination. In general, the proposed process needs low reagents consumption and it can be performed in less time than conventional procedures, without the necessity of high temperature and pressure or metallic catalysts. Neste trabalho é proposto um processo baseado na utilização de energia do ultrassom para a remoção de enxofre em derivados de petróleo. O procedimento combina a energia do ultrassom e o uso de um peroxiácido, visando atender às normas dos órgãos reguladores, que exigem baixas concentrações de enxofre nos combustíveis. Os estudos para a dessulfurização oxidativa assistida por ultrassom (UAOD) foram feitos em uma fração proveniente da destilação do petróleo utilizando dibenzotiofeno como composto modelo. Foram avaliados parâmetros do processo UAOD, tais como o tempo e amplitude de ultrassom, a quantidade de reagentes oxidantes, o tipo de ácido utilizado e o solvente para a etapa de extração. A remoção de enxofre foi da ordem de 95% após apenas 9 min de aplicação de ultrassom (20 kHz, 750 W, amplitude de 40%), utilizando H2O2 e ácido acético, seguido de extração com metanol, com recuperação do óleo superior a 95%. O processo proposto resultou em elevada eficiência de remoção de enxofre utilizando ultrassom, em comparação com experimentos feitos nas mesmas condições reacionais, porém, sob agitação mecânica. Para estabelecer a eficiência de remoção, bem como avaliar os produtos formados após o processo UAOD foi feita a quantificação e identificação dos compostos de enxofre com o auxílio de técnicas espectrométricas e cromatográficas. Foram utilizadas técnicas de espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado, fluorescência no ultravioleta e cromatografia a gás (detecção por fotometria de chama pulsada e espectrometria de massa). O processo proposto envolve baixo consumo de reagentes, podendo ser executado mais rapidamente que os processos convencionais, sem a necessidade de temperatura e pressão elevadas ou do uso de catalisadores.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico In this work was proposed a microwave induced combustion procedure in closed vessels for decomposition of heavy crude oil, vacuum residue and coke for further sulfur determination by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). For procedure, a small disc of filter paper (12 mg) is placed together with the sample pellet on a quartz holder and the sample holder is placed inside of a commercial quartz vessel commonly used for conventional microwave assisted wet digestion. After ammonium nitrate solution (50 μL of 6 mol L-1) is added to the paper as aid for ignition. The vessel is charged with oxygen (20 bar) and sample combustion is started by microwave radiation about 10 s after the microwave radiation is applied. The kind of absorbing solution was studied (H2O, H2O2, (NH4)2CO3 and HNO3) at different concentrations and the necessity of using additional reflux step after combustion for complete analyte recovery. Quantitative recoveries were obtained by using 0.05 mol L-1 (NH4)2CO3 or 5% (v/v) H2O2 solutions for combustion with 5 min of reflux. The results obtained by MIC were close to those obtained by microwave assisted wet digestion. The concentration of sulfur in samples decomposed by MIC was also determined by ion chromatography (IC) and the obtained results were similar to those obtained by ICP OES showing that MIC is suitable for subsequent sulfur determination by both techniques. The MIC procedure allows the decomposition of sample mass up to 500 mg with residual carbon content (RCC) of digests lower than 1%. The agreements for decomposition of certified reference material by MIC were 99.1 ± 1.1% and 100.1 ± 1.2%, respectively, with the use of 5% (v/v) H2O2 solution and 0.05 mol L-1 (NH4)2CO3 solution, for combustion with application of reflux step. The proposed MIC procedure allows the decomposition in less time that conventional wet digestion without using concentrated acids. The procedure shows operational safety and eight samples can be simultaneously decomposed. Moreover, the decomposition in closed system minimizes losses and contamination. Neste trabalho foi proposta a utilização da combustão iniciada por microondas em sistema fechado (MIC) para a decomposição de amostras de petróleo pesado, resíduo de vácuo e coque de petróleo e posterior determinação de enxofre por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Para o procedimento, um papel filtro (12 mg) é colocado na base de um suporte de quartzo juntamente com a amostra no interior de um frasco de quartzo originalmente aplicado para a decomposição por via úmida assistida por radiação microondas. Posteriormente, são adicionados 50 μL de NH4NO3 6 mol L-1 como iniciador de combustão. O frasco é pressurizado com oxigênio (20 bar) e a combustão das amostras é iniciada por ação da radiação microondas, sendo necessários cerca de 10 s de irradiação para a ignição. Foram estudados diferentes tipos de soluções absorvedoras (H2O, H2O2, (NH4)2CO3 e HNO3) para a absorção de enxofre, bem como foi investigada a necessidade da aplicação de uma etapa adicional de refluxo após a combustão. Recuperações quantitativas foram obtidas para a utilização de (NH4)2CO3 0,05 mol L-1 ou H2O2 5% (v/v) para a combustão seguida de 5 min de refluxo da solução. Os resultados obtidos através da decomposição por MIC foram semelhantes aos obtidos por decomposição por via úmida assistida por radiação microondas. Adicionalmente, a concentração de enxofre nas amostras decompostas por MIC foi também determinada por cromatografia de íons (IC) e os resultados foram equivalentes aos obtidos por ICP OES. Foi possível a decomposição de até 500 mg de amostra e o teor de carbono residual dos digeridos foi sempre inferior a 1%. Para a decomposição de material de referência certificado foi obtida concordância de 99,1 ± 1,1% e de 100,1 ± 1,2 %, respectivamente para o uso de H2O2 5% (v/v) e de (NH4)2CO3 0,05 mol L-1 como solução absorvedora, para a combustão seguida de refluxo. O procedimento proposto é rápido, seguro, até oito amostras podem ser decompostas ao mesmo tempo, dispensa a utilização de ácidos concentrados, apresenta mínimo consumo de reagentes e a decomposição ocorre em sistema fechado, evitando perdas e contaminação.