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Photosynthetische Organismen nutzen Antennenchromophore zur Lichtabsorption und übertragen die Anregungsenergie auf Reaktionszentren, in denen Redoxreaktionen ablaufen. Bei der chemischen Photokatalyse mit sichtbarem Licht wird dagegen nur ein einziges Molekül, der Photoredoxkatalysator, genutzt, um Licht zu absorbieren und die Redoxprozesse auszuführen. Wir berichten hier über eine Zwei‐Zentren‐Photoredoxkatalyse, bei der – in Analogie zum Energiefluss des biologischen Vorbilds – die Aufgaben der Lichtenergieabsorption und des Elektronentransfers auf zwei Moleküle verteilt werden: Ru(bpy)3Cl2 absorbiert sichtbares Licht und überträgt die Energie auf aromatische Kohlenwasserstoffe, an denen die Redoxreaktion abläuft. Dieser sensibilisierte Elektronentransfer ermöglicht die Nutzung von Aromaten, wie Anthracen oder Pyren, die selbst kein sichtbares Licht absorbieren, für die Photoredoxkatalyse. Die praktische Anwendung des Verfahrens zeigen wir anhand von Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐ und Kohlenstoff‐Heteroatom‐Bindungsknüpfungen. Naturnahe Aufgabenteilung: Eine Zwei‐Zentren‐Photoredoxkatalyse wird vorgestellt, bei der Ru(bpy)3Cl2 sichtbares Licht absorbiert und die dadurch gewonnene Energie auf aromatische Kohlenwasserstoffe überträgt, an denen eine Redox‐reaktion abläuft. Auf diese Weise wurden (Hetero)Arylhalogenide für C‐C‐ und C‐Heteroatom‐Kupplungen aktiviert. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Sensibilisierter Elektronentransfer …… (SenI‐ET) ist ein biomimetischer Ansatz der Photoredoxkatalyse, bei dem die Aufgaben der Lichtsammlung und des Elektronentransfers auf zwei Moleküle verteilt werden. Im Beispiel von B. König und Mitarbeitern (siehe ihre Zuschrift auf S. 8664) absorbiert Ru(bpy)3Cl2 sichtbares Licht und überträgt die gewonnene Energie auf einen polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoff (Pyren), an dem eine Redoxreaktion abläuft. Dieser Zwei‐Zentren‐Photoredoxprozess ermöglicht den Einsatz stark reduzierender Moleküle, die selbst kein sichtbares Licht absorbieren, zur Aktivierung stabiler chemischer Bindungen. [ABSTRACT FROM AUTHOR]