Search

In this study zinc fertilizer requirement of black cumin cultivated in the soil mixed with different ratios of vermicompost was investigated. In the experiment was conducted under greenhouse conditions and the effect of mycorrhiza inoculation on black cumin was determined. For this purpose, 0, 2.5, 5, 10 and 20% vermicompost was mixed into the soil and 2 doses of zinc fertilizer (0, 0.75 kg Zn / da) were applied. G.Mosseae as a mychorhiza inoculum was added to the root area during seed sowing and plant growth was monitored. Mycorrhizal inoculated black cumin was harvested, when the plant matured, and seed formation occurred. The number of spores and hyphae in the root changed significantly with vermicompost applications. The number of capsules in the plant, seed number, seed weight, plant height, biomass, the K, P and Zn content of seed were significantly affected by vermicompost applications. The P, K, Fe and Zn contents of seed showed significant differences with zinc applications. Vermicompost and mycorrhizal interactions also showed a significant difference the number of capsule grains, grain weight, the K and Fe content of seed. The triple interaction of vermicompost, mycorrhiza and Zn applications were also found to be important in all parameters except plant height and seed Zn content. As a result, it was determined that vermicompost application had a positive effect on plant growth parameters compared to other doses. It could be recommended 2.5% dose considering economic issues.

Azot ve kükürt uygulaması, ekmek yapım sürecini etkileyen buğdayın depo proteinlerinin kalitesi ve niceliği üzerinde önemli etkiye sahiptir. Bu çalışmada tarla koşullarında, vejetatif ve generatif dönemlerde, yapraktan üre, potasyum sülfat (K2SO4) ve çinko sülfat heptahidrat (ZnSO4.7H2O) uygulamalarının ekmeklik buğdayın protein kalitesi (SDS Sedimantasyon ve STK-Laktik Asit değerleri), GlutoPik parametreleri [PMT (s), BM (BE), BEM (BE) ve PM (BE)] ve hamur reolojik özellikleri [stabilite (dak), yumuşama derecesi (BU)] üzerine etkileri araştırılmıştır. Denemeler iki grup halinde yürütülmüştür. İlk denemede, yapraktan yapılan uygulamalar %0 (Kontrol); %0,5 Üre; %1 Üre; %0,5 ZnSO4.7H2O; %0,5 Üre+0,5% ZnSO4.7H2O; %1 Üre+%0,5 ZnSO4.7H2O; %0,5 K2SO4 ve %1 K2SO4 şeklinde; ikinci denemede, %0; %0,5 Üre+%0,5 K2SO4; %0,5 Üre+%1 K2SO4; %1 Üre +%0,5 K2SO4; %1 Üre+%1 K2SO4 şeklinde olmuştur.Uygulamalar arasında birinci denemede; %0,5 Üre, %1 Üre+%0,5 ZnSO4 ve %0,5 K2SO4, ikinci denemede ise %1 Üre+%0,5 K2SO4 konuları tüm özellikler bir arada değerlendirildiğinde öne çıkan uygulamalar olmuştur. Elde edilen sonuçlara göre; üre, potasyum sülfat ve çinko sülfat uygulamalarının protein kalitesi, gluten reolojisi ve hamur reolojisi üzerini etkisinin oldukça önemli olduğu belirlenmiştir.

Objectives Calculation of biological variation (BV) components is very important in evaluating whether a test result is clinically significant. The aim of this study is to analyze BV components for copper, zinc and selenium in a cohort of healthy Turkish participants. Methods A total of 10 serum samples were collected from each of the 15 healthy individuals (nine female, six male), once a week, during 10 weeks. Copper, zinc and selenium levels were analyzed by atomic absorption spectrometer. BV parameters were calculated with the approach suggested by Fraser. Results Analytical variation (CVA), within-subject BV (CVI), between-subject BV (CVG) values were 8.4, 7.1 and 4.3 for copper; 4.2, 9.1 and 13.7 for zinc; 7.6, 2.5 and 6.9 for selenium, respectively. Reference change values (RCV) were 30.46, 27.56 and 22.16% for copper, zinc and selenium, respectively. The index of individuality (II) values were 1.65, 0.66 and 0.36 for copper, zinc and selenium, respectively. Conclusions According to the results of this study, traditional reference intervals can be used for copper but we do not recommend using it for zinc and selenium. We think that it would be more accurate to use RCV value for zinc and selenium in terms of following significant changes in recurrent results of a patient. Amaç Biyolojik varyasyon (BV) bileşenlerinin hesaplanması, bir test sonucunun klinik olarak önemli olup olmadığını değerlendirmede çok önemlidir. Bu çalışmanın amacı, sağlıklı Türk katılımcılardan oluşan bir kohortta bakır, çinko ve selenyum için BV bileşenlerini analiz etmektir. Gereç ve Yöntem 15 sağlıklı bireyin (9 kadın, 6 erkek) her birinden 10 hafta boyunca haftada bir olmak üzere toplam 10 serum örneği alındı. Bakır, çinko ve selenyum seviyeleri atomik absorpsiyon spektrometresi ile analiz edildi. BV parametreleri Fraser tarafından önerilen yaklaşımla hesaplandı. Bulgular Birey içi BV (CVI), analitik varyasyon (CVA), bireyler arası BV (CVG) değerleri bakır için sırasıyla 8.4, 7.1 ve 4.3; çinko için sırasıyla 4.2, 9.1 ve 13.7; selenyum için sırasıyla 7.6, 2.5 ve 6.9 idi. Bakır, çinko ve selenyum için referans değişim değerleri (RCV) sırasıyla % 30.46, % 27.56 ve % 22.16 idi. Bakır, çinko ve selenyum için bireysellik indeksi (II) değerleri sırasıyla 1.65, 0.66 ve 0.36 idi. Sonuç Bu çalışmanın sonuçlarına göre geleneksel referans aralıklarının bakır için kullanılmasını ancak çinko ve selenyum için kullanılmaması öneriyoruz. Çinko ve selenyum için hastanın tekrarlayan sonuçlarındaki önemli değişiklikleri takip etmek açısından RCV değerinin kullanılmasının daha doğru olacağını düşünüyoruz.

This study was carried out to evaluate the effects of diet with organic copper (Cu) and zinc (Zn) which supplemented at the amount of 50% of recommendation levels for these minerals instead of its inorganic forms on live weight gain, accumulation levels of minerals in serum and hair and elimination levels of these minerals in faeces of goat kids. Kids were allocated equally two groups offered rations supplemented with organic (treatment, n=12) and inorganic (control, n=12) copper and zinc. It was offered 3.5 mg/kg DM copper chelate (2-hydroxy–4-methylthiobutyrate) and 10 mg/kg DM zinc chelate (2-hydroxy–4-methylthiobutyrate) to organic group. Seven mg/kg DM copper sulphate and 20 mg/kg DM zinc sulphate were supplemented to the ration of inorganic group kids. At the end of the experiment, average values of serum copper and zinc and hair copper and zinc were found higher than that of the beginning of the experiment in both groups. The differences between groups with regard to the mean values of live body weight, serum copper and zinc, hair copper and zinc were not statistically significant. The averages values of serum copper and zinc and hair copper in the organic group and the average value of the hair zinc level in the inorganic group were found to be numerically higher than that of another group. The averages copper and zinc levels in the faeces of the organic group were lower than that of the inorganic group. As a conclusion, although the supplementation of organic copper and zinc to the kid rations at level of 50% less than recommended levels it was determined that organic group had have similar growth performances, serum and hair values to that of the inorganic group. These values showed that organic minerals were better absorbed than inorganic ones. Furthermore, lower levels of faecal copper and faecal zinc values in the organic mineral group suggested that wastes of these minerals were scattered to the environment in lesser amounts and thus lead to lesser pollution.

06.03.2018 tarihli ve 30352 sayılı Resmi Gazetede yayımlanan “Yükseköğretim Kanunu İle Bazı Kanun Ve Kanun Hükmünde Kararnamelerde Değişiklik Yapılması Hakkında Kanun” ile 18.06.2018 tarihli “Lisansüstü Tezlerin Elektronik Ortamda Toplanması, Düzenlenmesi ve Erişime Açılmasına İlişkin Yönerge” gereğince tam metin erişime açılmıştır. Ftalosiyaninler dört pirol halkası içeren koyu mavimsi veya yeşilimsi makro halkalı bileşiklerdir. Elektronik spektrumlarında yoğun absorpsiyonlar gösterirler. Ftalosiyanini oluşturmak için molekülün merkezindeki iki imino hidrojeni periyodik tabloda bulunun çoğu metal ile yer değiştirebilmektedir. Bu çalışmada oksijen köprülü fonksiyonel feniltrifloro metil sülfit sübstitüe ftalosiyaninler sentezlenip, karakterize edilmiştir. α- pozisyonundan oksijen köprüsü ile sübstitüe edilmiş ligantlar ve onların çinko, kobalt ve bakır ftalosiyanin kompleksleri sentezlenip ve ardından çeşitli saflaştırma yöntemleri (çeşitli sıcak ve soğuk organik veya inorganik çözücüler ile yıkama, kolon kromatografisi v.b.) uygulanmıştır. Sonrasında saflaştırılan maddelerin elementel analiz, 1H-NNM, 13C-NMR, MS(Maldi-TOF) ve UV-Vis spektral teknikler yardımıyla karakterizasyon işlemleri yapılmıştır. Karakterize edilen maddelerin antioksidan aktiviteleri, üç farklı antioksidan analiz yöntemiyle ve antibakteriyel aktivitleri ise disk difüzyon yöntemi kullanılarak Sakarya Üniversitesi Kimya Bölümü Biyokimya Anabilimdalı laboratuvarında Doç. Dr. Gülnur ARABACI ve ekibi tarafından yapılmıştır. Phthalocyanines are dark-bluish or greenish macro-ring compounds containing four pyrrole rings. They show intense absorption in their electronic spectra. Two imino hydrogen in the center of the molecule can be replaced with almost any metal in the periodic table to form compounds known as phthalocyanine. In this study, oxygen bridged functional phenyl trifluoromethyl sulfide substituted phthalocyanines were synthesized and characterized. Ligands and their zinc, cobalt and copper phthalocyanine complexes are synthesized from the α-position by the oxygen bridge and followed by various purification methods (washing with various hot and cold organic or inorganic solvents, column chromatography etc.). Then, elemental analysis, 1H-NMM, 13C-NMR, MS (Maldi-TOF) and UV-Vis spectral techniques were used to characterize the purified substances. Antioxidant activities of the characterized substances were determined by three different antioxidant analysis methods and determination of antibacterial activities were made by using agar well diffusion method with the help of Doç. Dr. Gülnur ARABACI and her research groups in Sakarya University at Department of Biochemistry Laboratory.

YÖK ID: 610127 Ağır metal ifadesi, periyodik cetvelin üçüncü ya da daha üst periyotlarında bulunan ve yoğunluğu 5 g/cm3'ten daha yüksek olan metaller için kullanılan bir terimdir. Bu çalışmada buğday unu numunelerinden alınan 2 g'lık kısımlar HNO3, HCI ve H2O2 den oluşan bir karışım ile muamele edilmiştir. Çorum bölgesinde üretilen 5 farklı buğday unu numunesinde insan sağlığını olumsuz etkileyebilecek olan Cd, Cu, Hg, Pb, ve Zn ağır metallerinin derişimlerinin ICP-OES (İndüktif Eşleşmiş Plazma Optik Emisyon Spektrometresi) cihazıyla metot oluşturularak tayini yapılmıştır. Alt tayin sınırı (LOQ), tespit sınırı (LOD) ve derişim aralığı gibi analitik parametreler belirlendikten sonra derişim miktarları belirlenmiştir. Elde edilen sonuçlar literatürdeki veriler ile karşılaştırılarak Çorum ilinde üretilen unlardaki ağır metal miktarlarının sınır değerleri aşıp aşmadığı tespit edilmiştir. Sonuçlar Çorum bölgesi ve etrafından kaynaklanan çevresel faktörlere göre değerlendirilmiştir. The heavy metal expression is a term, which is located in the third or higher periods of the periodic table and the term is used for metals density of which is higher than 5g/cm³. In this study, the parts with 2g, which are taken from the specimen of wheat flour, are entreated with a mixture which consists of HNO3, HCI, and H2O2. In five different specimens of wheat flour produced in Çorum province, concentration of Cd, Cu, Hg, Pb, and Zn heavy metals, which may affect adversely to human health, is assayed with ICP-OES instrument (Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry) by generating a method. Firstly, analytic parameters such as limit of quantification (LOQ), limit of detection (LOD), and concentration range are determined. The results obtained are contrasted with literature data the flours produced in Çorum province are determined if they exceed the limit value of heavy metal amounts. The results are revised with regard to Çorum province and environmental factors originating from vicinity. İÇİNDEKİLER Sayfa ÖZET -- iv ABSTRACT -- v TEŞEKKÜR -- vi İÇİNDEKİLER -- vii ÇİZELGELER DİZİNİ -- x ŞEKİLLER DİZİNİ -- xi RESİMLER DİZİNİ -- xii SİMGELER VE KISALTMALAR -- xiii 1. GİRİŞ -- 1 2. KURAMSAL TEMELLER VE KAYNAK ARAŞTIRMASI -- 3 2.1. Ağır metaller ve eser elementler -- 3 2.1.1. Eser elementlerin önemi -- 4 2.1.2. Ağır metallerin doğada yayılımı ve çevredeki döngüsü -- 8 2.1.3. Gıdalara bulaşabilen başlıca ağır metal türleri -- 9 2.1.3.1. Kadmiyum (Cd) -- 9 2.1.3.2. Bakır (Cu) -- 10 2.1.3.3. Civa (Hg) -- 11 2.1.3.4. Kurşun (Pb) -- 12 2.1.3.5. Çinko (Zn) -- 13 2.2. Buğday unu -- 15 2.3. Yasal düzenlemeler -- 17 2.4. Kaynak araştırması -- 18 viii Sayfa 3. MATERYAL VE YÖNTEM -- 23 3.1. Materyal -- 23 3.1.1. ICP-OES (İndüktif Eşleşmiş Plazma Optik Emisyon Spektrometresi) -- 23 3.1.2. Un örneklerinin seçilmesi -- 27 3.1.3. Kullanılan cihaz ve ekipmanlar -- 27 3.1.3.1. ICP-OES cihazı -- 27 3.1.3.2. Saf su cihazı -- 28 3.1.3.3. Etüv -- 29 3.1.3.4. Isıtıcı -- 29 3.1.3.5. Hassas terazi -- 30 3.1.3.6. Desikatör -- 30 3.1.4. Kullanılan kimyasal maddeler -- 31 3.2. Yöntem -- 31 3.2.1. Un numunelerinin analize hazırlanması -- 31 3.2.1.1. Deneysel aşamaların gösterimi -- 32 3.2.2. Kalibrasyon çözeltilerinin hazırlanması ve metot oluşturulması -- 34 3.2.3. Cihaz kalibrasyonu -- 36 4. ARAŞTIRMA SONUÇLARI VE TARTIŞMA -- 37 4.1. Ağır metaller için kalibrasyon grafikleri -- 37 4.2. LOD (tespit sınırı) ve LOQ (alt tayin sınırı) değerinin hesaplanması -- 39 4.3. Un numunelerinden elde edilen ağır metal derişimleri -- 40 4.4. Yöntemin doğruluğu ve geri kazanımı çalışması -- 45 4.5. Literatürdeki benzer çalışmalar ile yapılan karşılaştırmalar -- 46 ix Sayfa 5. SONUÇ VE ÖNERİLER -- 50 KAYNAKLAR -- 53 ÖZGEÇMİŞ -- 60

ADE inhibitörlerini içeren antihipertansif ilaçları sürekli kullanmak zorunda olan özellikle de ileri yaşlardaki hastalarda, vücutta ileri yaş sebebiyle gıdalardan vitamin ve minerallerin yeteri kadar alınamamasından dolayı vitamin-mineral kombinasyonu ilaçların alınması yaygındır. Bu nedenle antihipertansif ilaçlarla birlikte alınan vitamin-mineral kombinasyonu ilaçların içeriğinde makro miktarda bulunan demir ve eser (iz) oranda bulunan çinko, bakır, kobalt ve mangan gibi metallerin ADE inhibitörleriyle kompleks oluşturma ve her iki ilacın da etkinliklerinin azalmasına sebep olma olasılığının incelenmesi büyük önem taşımaktadır. ADE inhibitörleri, Ramipril (RMP) ve Enalapril (ENP) bileşiklerinin metal bağlama özellikleri spektroflorimetrik metot kullanarak incelenmiştir. Zn(II) iyonunun, Ramipril (RMP) ve Enalapril (ENP) ile farklı çözücü ortamlarında etkileşimleri, bu maddelerin floresans özelliklerine etkileri ve en uygun deney koşulları tayin edilmiştir. Uyarma ve emisyon dalga boyları, pH 3.0 ve metanol ortamında RMP-Zn (II) kompleksi için sırasıyla ex= 252 nm ve em= 284 nm olarak belirlenmiştir. Kompleks oluşumu için çözeltiler 25 dakika bekletildikten sonra emisyon spektrumları alınarak floresans şiddeti değerleri ölçülmüştür. Belirlenen deney şartlarında, kalibrasyon grafikleri ([Zn2+]-F grafiği) çizilmiştir ve en uygun koşullar altında RMP-Zn (II) kompleksi için çalışma aralığı 0.1-1.0 μM aralığında doğrusaldır. Gözlenebilme sınırı (LOD) ve alt tayin sınırı (LOQ) sırasıyla 0.04 ve 0.13 μM olarak belirlenmiştir. RMP'in Zn(II) iyonlarıyla oluşturduğu komplekse dayalı florimetrik yöntem, çinko içeren bir ilaca (Redoxon) uygulanmış, ancak uygun ve başarılı sonuçlar elde edilememiştir. It is common to take vitamin-mineral combination drugs because of inadequate intake of vitamins and minerals in the body due to advanced age, especially in older patients who have to use antihypertensive drugs containing ACE inhibitors. For this reason, it is of great importance to investigate the possibility of the combination of vitamin-mineral combination with antihypertensive drugs in combination with ACE inhibitors of iron, trace amounts of zinc, copper, cobalt and manganese, which are present in macro amounts, and to decrease the effectiveness of both drugs. Metal binding properties of ACE inhibitors, Ramipril (RMP) and Enalapril (ENP) compounds were investigated using spectrofluorimetric method. Interactions of Zn (II) ion with Ramipril (RMP) and Enalapril (ENP) in different solvent media, effects of these substances on fluorescence properties and optimum conditions were determined. Excitation and emission wavelengths were determined as λex = 252 nm and λem = 284 nm for RMP-Zn (II) complex in pH 3.0 and methanol medium, respectively. Fluorescence intensity values were measured by taking emission spectra after 25 minutes of solutions for complex formation. Under the specified experimental conditions, calibration graphs ([Zn2+] - F graph) are plotted and under optimal conditions the study range for the RMP-Zn (II) complex is linear in the range 0.1-1.0 μM. Limit of detection (LOD) and limit of quantitation (LOQ) were determined as 0.04 and 0.13 μM, respectively. The complex-based fluorimetric method of RMP with Zn (II) ions was applied to a zinc-containing drug (Redoxon), but no suitable and successful results were obtained. 92

Thiadiazole substituted phthalonitrile 1 was prepared by a nucleophilicdisplacement reaction of 4-nitrophthalonitrile with5-Amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiole.Thiadiazole tetrasubstituted zinc(II) monophthalocyanine 2 was synthesized by tetramerization of compound 1. The new compounds were characterized by 1H-NMR, UV-vis and IR spectra.Aggregation behavior of compound 2was investigated both in different solvents (CHCl3, DMF, DMSO) andin different concentrations. The fluorescence properties of compound 2 were also studied., Tiyadiazol sübstitüye ftalonitril 1, 5-Amino-l, 3,4-tiyadiazol-2-tiyolile 4-nitroftalonitrilin nükleofilik yer değiştirme reaksiyonu ile hazırlandı.Bileşik 1’in tetramerizasyonu iletiyadiazol tetrasübstitüye çinko(II) monoftalosiyanin 2 sentezlendi. Yeni bileşikler, 1H-NMR, UV-vis ve IRspektrumları ile karakterize edildi. Bileşik 2'nin agregasyon davranışı hem farklı çözücülerde (CHCl3,DMF, DMSO) hem de farklı konsantrasyonlarda araştırılmıştır. Bileşik 2'nin floresans özellikleri deincelenmiştir.

06.03.2018 tarihli ve 30352 sayılı Resmi Gazetede yayımlanan “Yükseköğretim Kanunu İle Bazı Kanun Ve Kanun Hükmünde Kararnamelerde Değişiklik Yapılması Hakkında Kanun” ile 18.06.2018 tarihli “Lisansüstü Tezlerin Elektronik Ortamda Toplanması, Düzenlenmesi ve Erişime Açılmasına İlişkin Yönerge” gereğince tam metin erişime açılmıştır. Tetrapirol halkasının bir üyesi olan ftalosiyaninler yüksek teknolojik uygulama alanına sahip olması nedeniyle oldukça ilgi çekmektedir. Boya olarak kullanımının yanı sıra son zamanlarda yaygın olarak optikler, kimyasal sensörler, elektrokromik maddeler, sıvı kristaller, güneş enerjisi dönüşümü ve kanser için fotodinamik terapide (PDT) fotosensitizörler olarak birçok bilimsel alanda uygulamaları vardır. Bu çalışmada M {1(4), 8(11), 15(18), 22(25)-tetrakis (4-(metiltiyo) feniltiyo) ftalosiyanin} (M=2H, Zn, Co) elde edilmiştir. Bu ftalosiyaninler 3-(4-(metiltiyo)feniltiyo) ftalonitril'in uygun metal tuzlarıyla [MX2] ( X=CI veya X=Ac) hegzanol ve 1,8-diazabisiklo[5.4.0] undeka-7-en (DBU) ortamında reflux sıcaklığında siklotetramerizasyon reaksiyonuyla elde edilmişlerdir. Ftalosiyaninler uygun metotlarla saflaştırıldıktan sonra IR, UV-Vis, 1H-NMR , MASS ve Floresans spektrumları yardımıyla aydınlatılmıştır. Phthalocyanines (Pcs) and related compounds are member of the tetrapyrrolic macrocycle family, which are worthy of attention due to having high technological applications. Apart from their use as traditional dyes, in recent years Pcs have been extensively studied since they have been applied to many scientific field applications such as nonlinear optics, chemical sensors, electrochromic agents, liquid crystals, solar energy conversion, and as photosensitizers for photodynamic cancer therapy (PDT). In the present work, M {1(4), 8(11), 15(18), 22(25)-tetrakis (4-(methylthio) phenylthio) phthalocyanine} (M=2H, Zn, Co) were obtained from cylotetramerization reaction of 3-(4-(methylthio)phenylthio) phthalonitrile with corresponding appropriate [MX2] (X=C lor X=Ac) in the presence of hexanol and 1,8-diazabisiklo[5.4.0] undeka-7-ene (DBU) as a strong at reflux temperature. All of the phthalocyanines were purified by chromatography. The elemental analysis, IR, UV-vis, 1H-NMR, MASS and fluorescence spectra confirm the proposed structures of the compounds.

URL: http://sujest.selcuk.edu.tr/sumbtd/article/view/360 DOI: 10.15317/Scitech.2016320518, In this study, extraction of Zn and Mn from spent zinc–carbon batteries in acetic acid solution was studied. Leaching tests were carried out to evaluate the leaching behaviour of Zn and Mn under different conditions. Experimental parameters used were; stirring speed, acetic acid concentration, temperature and particle size. The zinc and manganese extraction were obtained as 83.59% and 52.47%, respectively. The maximum Zn and Mn extraction were obtained in 240 min of leaching time with the following conditions; 600 rpm stirring speed, 2.0 M acetic acid concentration, -53 μm particle size and 60°C leaching temperature., Bu çalışmada, asetik asit içerisinde atık çinko–karbon pillerinden Zn ve Mn’nin ekstraksiyonu çalışılmıştır. Farklı koşullar altında Zn ve Mn çözünme davranışlarını araştırmak için liç testleri yapılmıştır. Deneylerde kullanılan parametreler; karıştırma hızı, asetik asit derişimi, sıcaklık ve tane boyutudur. Çinko ve manganın çözünme verimi sırasıyla %83.59 ve %52.47 olarak bulunmuştur. 600 dev/dk karıştırma hızında, 2 M asetik asit derişiminde, -53 μm tane boyutunda, 60°C liç sıcaklığında ve 240 dakikalık liç süresinde en yüksek Zn ve Mn çözünme verimi elde edilmiştir

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Bu çalışmanın amacı, aktifleştirilmiş silika jelin yüzeyine [N,N'-bis(4-metoksisalisiliden)-1,3-propandiamin] (MSPA) Schiff bazını modifiye ederek, yeni bir sorbentin (Si-MSPA) hazırlanması ve Si-MSPA' nın Zn+2 ve Pb+2 iyonlarının önderiştirilmesinde kullanılmasıdır. Zn+2 ve Pb+2 iyonlarının, Si-MSPA üzerine sorpsiyonunda etkili olan parametreler pH, örnek akış hızı ve örnek hacmi; elüsyonda ise, elüent akış hızı, elüent hacmi ve elüent derişimidir. Bu çalışma koşullarının optimum değerleri merkezi kompozit dizayn (MKD) yöntemi ile belirlenmiştir. Zn+2 için bulunan optimum değerler pH=7,0; örnek akış hızı 5,3 mL/dak. ve örnek hacmi 50,8 mL' dir; Pb+2 için de aynı sıra ile pH=5,4; örnek akış hızı 5,5 mL/dak. ve örnek hacmi 39,9 mL' dir. Zn+2 ve Pb+2 analit iyonları için elüsyon parametrelerinin optimum değerleri sırasıyla, elüent akış hızı 5,3 ve 5,1 mL/dak.; elüsyon çözeltisi hacmi 4,8 ve 5,0 mL; elüent derişimi 0,4 ve 0,52 mol/L olarak bulunmuştur. Zn+2 ve Pb+2 iyonları için belirlenen önderiştirme faktörleri sırasıyla 50 ve 200' dür. Geliştirilen yöntem, doğruluk testi için Ontario göl suyu (TMDA-53.3, lot 0310) standart referans maddesine uygulanmıştır. Ayrıca, geliştirilen yöntem, metal iyonu eklenmiş ve eklenmemiş kar suyu, çeşme suyu, içme suyu, göl suyu ve mineralli su gibi gerçek örneklere uygulanmıştır. Zn+2 ve Pb+2 iyonlarının tayini FAAS ile yapılmıştır. % Geri kazanım testi sonuçları Zn+2 için % 96.5 - 98.3 ve Pb+2 için de % 96.6 - 101.6' dır., The aim of this study is to prepare a silica gel based new sorbent which is coated with [N,N'-bis(4-metoxhysalicylidene)-1,3-propanediamine] (MSPA) and to use it for preconcentration of Zn+2 ve Pb+2 ions. The effective parameters for the sorption of Zn+2 ve Pb+2 ions on Si-MSPA are pH, sample flow rate and sample volume; for the elution are eluent flow rate, eluent volume and concentration. The optimal working conditions are determined using central composite desing (CCD) optimization procedure. The optimum conditions for Zn+2 and Pb+2 ions are pH 7.0 and 5.4; sample flow rate of 5.3 and 5.5 mL/min and sample volume of 50.8 and 39.9 mL, respectively. The optimum elution parameters determined for Zn+2 ve Pb+2 ions are follow eluent flow rate of 5.3 and 5.1 mL/min; eluent volume of 4.8 and 5.0 mL; eluent concentration of 0.4 and 0.52 mol/L, respectively. The enrichment factors are obtained as 50 for Zn+2 and 200 for Pb+2 ions. The developed procedure was applied to standard reference material (CRM) Ontario Lake water (TMDA-53.3, lot 0310) for testing the accuracy. The method was also applied to various spiked and unspiked real samples such as snow water, tap water, drinking water, lake water and mineral water. Zn+2 and Pb+2 contents of the samples were determined by FAAS. The recoveries obtained are within the range of 96.5 - 98.3 % for Zn+2 and 96.6 - 101.6 % for Pb+2, respectively., Bu tez çalışması Balıkesir Üniversitesi Rektörlüğü Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından 2013/19 nolu proje ile desteklenmiştir.

ÖZET7-OKSİ-4,8-DİMETİLKUMARİN-3-PROPANOİKASİT ETİLESTER SÜBSTİTÜENTLİ ÇİNKO, İNDİYUM VE MAGNEZYUM FTALOSİYANİNLERİN SENTEZİ, KARAKTERİZASYONU VE FOTOKİMYASAL ÖZELLİKLERİNİN ARAŞTIRILMASIKumarinler, δ-lakton halkasına sahip, heterohalkalı yapıdaki bileşiklerdir ve pek çok bitki türünde doğal olarak bulunmaktadırlar. Antibakteriyel, anti-trombotik (kan pıhtılaşmasını önleyici), vazodilatör (damar genişletici), lipoksijenaz-siklooksijenaz inhibitörü, anti-tümör etkileri gibi özelliklerinden dolayı etkin biyolojik aktivitelere sahiptirler. Heteroatomik sistemler olan ftalosiyaninler, termal kararlılıkları, kimyasal dirençleri, elektriksel, optiksel veya sıvı-kristal özelliklerinden dolayı sadece teorik alanda değil, uygulama alanında da büyük öneme sahiptirler. Ftalosiyaninler boya ve pigment olarak kullanımlarının yanında kimyasal sensör, sıvı kristal, optik veri depolama, lazer yazıcıları ve foto dinamik terapi ile kanser tedavisi gibi birçok kullanım alanı için potansiyel bileşiklerdir.Yüksek dalga boyunda (near IR) absorpsiyon yapmaları, yüksek triplet kuantum verimleri, triplet halde kalma sürelerinin uzun olması ve etkili bir şekilde singlet oksijen oluşturabilme kapasiteleri nedeniyle ftalosiyanin bileşikleri fotodinamik terapi ile kanser tedavisinde kullanılabilecek hedef moleküllerdir.Bu tez çalışmasında kumarinlerin ve ftalosiyaninlerin önemli biyolojik ve kimyasal özellikleri dikkate alınarak fotodinamik kanser tedavisinde kullanılabilecek orijinal ftalosiyanin bileşikleri sentezlenmiş ve karakterize edilmiştir.Deneysel çalışmada, 7-hidroksi-4,8-dimetilkumarin-3-propanoikasit etilester grubu içeren çinko(II), indiyum(III)asetat ve magnezyum(II) ftalosiyaninler sentezlenmiş, karakterizasyonları yapılmış, fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri incelenmiştir.SUMMARYSYNTHESIS CHARACTERIZATION AND PHOTOCHEMICAL PROPERTIES OF NOVEL ETHYL 7-OXY-4,8-DIMETHYLCOUMARIN-3-PROPIONATE SUBSTITUTED ZINC, INDIUM AND MAGNESIUM PHTHALOCYANINESCoumarins are among the best known oxygen heterocyclics with a δ-lactone ring and comprise a very large class of compounds found throughout the plant kingdom. The bio-activity of coumarin and more complex related derivatives appears to be based on the coumarin nucleus. Biological effects observed include anti-bacterial, anti-thrombotic, vasodilatory, lipoxygenase-cyclooxygenase inhibition and anti- tumourigenic.The phthalocyanines are heteroatomic systems and they have considerable importance not only in theoretical field, but also in many different area of application due to their thermal and chemical stability, electrical, optical or liquid-crystal properties.Their absorption in the long wavelength (near IR), high quantum yield, high triplet lifetime and effective oxygen produce capacity lead phthalocyanines to have potential applications in photodynamic cancer therapy.In this study, synthesis of zinc(II), indium(III) acetate and magnesium(II) phthalocyanines substituted with four ethyl-7-oxy-4,8-dimethylcoumarin-3-propionate units which can probably be used in photodynamic therapy were prepared and also their properties were investigated.

Akşit, Hasan (Balikesir Author), Bu çalışma, NRC (12) tarafından keçiler için önerilen düzeylerin %25’i oranında azaltılarak rasyona eklenen organik yapıdaki bakır (Cu) ve çinko (Zn) minerallerinin serum ve kıldaki mineral birikim düzeyi ile dışkıda atılan mineral düzeyine etkisini değerlendirmek için yapıldı. Oğlaklar biri organik (deneme, n=12) ve diğeri inorganik (kontrol, n=12) bakır ve çinko minerallerini içeren rasyon verilen iki gruba ayrıldı. Deneme grubuna 5.25 mg/kg KM bakır-şelat (2-hydroxy–4-methylthiobutyrate) ve 15 mg/kg KM çinko-şelat (2-hydroxy–4-methylthiobutyrate), kontrol grubuna ise 7 mg/kg KM bakır-sülfat, 20 mg/kg KM çinko-sülfat verildi. Deneme sonunda her iki grubun serum bakır ve serum çinko ile kıl bakır ve kıl çinko ortalama değerlerinin deneme başına göre daha yüksek düzeyde olduğu, ancak ortalama değerler arasındaki farkın istatistiksel açıdan önemli olmadığı belirlendi. Serum bakır ve serum çinko ile kıl bakır ortalama değerlerinin deneme grubunda, kıl çinko ortalama değerinin ise kontrol grubunda rakamsal olarak daha yüksek düzeyde olduğu saptandı. Dışkı bakır ve dışkı çinko ortalama düzeylerinin deneme grubunda kontrol grubuna göre önemli oranda (P, This study was conducted to evaluate the accumulation of copper and zinc in serum, hair and feaces of goats fed diets supplemented with organic Cu and Zn at levels of 25% lower than NRC (12) recommendations. Totally female kids were divided equally into two groups fed rations supplemented with organic (treatment, n=12) and inorganic (control, n=12) copper and zinc. Treatment diets was supplemented with 5.25 mg/kg DM copper chelate (2-hydroxy #8211;4-methylthiobutyrate) and 15 mg/kg DM zinc chelate (2-hydroxy #8211;4-methylthiobutyrate) whereas control diet was supplemented 7 mg/kg DM copper sulphate, 20 mg/kg DM zinc sulphate in the ration. At the end of the experiment in both treatments copper and zinc levels in serum and copper and zinc levels in hair samples were found higher than the average values at the beginning of the experiment, but the difference between the average values were not statistically significant. The average copper and zinc levels in serum and copper levels in hair samples of treatment group were found numerically higher than control group. Moreover the average zinc levels in hair samples were also numerically higher in control group. At the end of the study, the average faeces copper and zinc levels (P

Yüksek Lisans Tezi Bu çalışmada, çeşitli bitkisel yağlarda (kanola, mısır, fındık, zeytin ve ayçiçeği yağı) bulunan çinko ve kadmiyum elementlerinin akış enjeksiyonlu (FI) alevli atomik absorpsiyon spektrometresi (FAAS) ile tayin öncesi zenginleştirilmesi/ayrılması için emülsiyon kırınım yöntemi (EIEB) geliştirilmiştir. Emülsiyon oluşumu için, bitkisel yağ numunelerine asidik sürfaktant çözeltisi (Triton X-114) ilave edilmiş ve emülsiyon kırınımı için çözeltiler 80 0C’ ye kadar ısıtılmıştır. Emülsiyon kırınımından sonra sulu faz çözeltisi toplanmış çinko ve kadmiyum konsantrasyonu FI-FAAS ile tayin edilmiştir. Ekstraksiyon verimini etkileyen çeşitli parametreler (sürfaktant tipi ve konsantrasyonu, nitrik asit konsantrasyonu, emülsiyon kırınım zamanı ve sıcaklığı gibi) yöntemin optimizasyonunda göz önünde bulundurulmuştur. Bunlara ilaveten, yöntemin performansını etkileyen akış enjeksiyon şartları da incelenmiştir. Sulu inorganik ve yağ-bazlı organik standart çözeltiler kalibrasyon için kullanılmıştır.Anahtar kelimeler : Bitkisel yağlar, Emülsiyon kırınımı ile ekstraksiyon yöntemi,FAAS, Akış enjeksiyon, Çinko, Kadmiyum. Abstract In this work, a new procedure using extraction induced by emulsion breaking (EIEB) procedure has been developed for extraction/preconcentration of zinc and cadmium in various edible oils (canola oil, corn oil, hazelnut oil, olive oil, and sunflower oil) prior to its determination by the single line flow injection (FI) flame atomic absorption spectrometry (FAAS). Emulsions were prepared by mixing edible oil samples with an acid surfactant solution (Triton X-114) in order to form stable water-inoil emulsion followed by breaking of the emulsion by heating. After the emulsion breaking, the aqueous phase was collected and used for zinc and cadmium determination by FI-FAAS. The optimization of the procedure was performed by investigating the influence of different parameters that could affect the extraction efficiency such as the type and concentrations of surfactant, the concentration of nitric acid, and the other operational conditions (emulsion breaking time and temperature) for extraction. In addition, the flow injection conditions affecting the analytical performance of the procedure were studied. Aqueous standard and oil-based standards were added to the emulsions for calibration.Keywords : Edible oils, Extraction induced by emulsion breaking, FAAS,Flow injection, Zinc, Cadmium.

Bu araştırmanın amacı, Tekirdağ ili sınırları içinde üç farklı yerden alınmış topraklara uygulanan çinko ve kadmiyum elementlerinin, bu topraklarda yetiştirilen mısır (Zea mays L.) bitkisinde birbirinin alımına etkisini araştırmaktır. Topraklar alkalin, asit ve nötr olmak üzere farklı pH değerlerine sahiptir. Her toprağa dört doz kadmiyum (Cd0=0 ppm Cd, Cd1=2,5 ppm Cd, Cd2=5 ppm Cd ve Cd3=10 ppm Cd) CdCl2 şeklinde ve dört doz çinko (Zn0=0 ppm Zn, Zn1=10 ppm Zn, Zn2=20 ppm Zn ve Zn3=40 ppm Zn) ZnSO4 şeklinde üç tekerrürlü olarak uygulanmıştır. Bitkiler gelişiminin 45. gününde hasat edilip, kök ve saplarında ayrı ayrı Cd ve Zn miktarları analiz edilmiştir.Çinko miktarları sabit tutulduğunda her üç toprakta da artan dozlarda kadmiyum uygulanmasıyla hem sap hem de köklerde kadmiyum miktarları artış göstermiştir. Benzer şekilde, kadmiyum miktarları sabit tutulduğunda her üç toprakta da artan dozlarda çinko uygulamasıyla hem sap hem de köklerde çinko miktarları artış göstermiştir. Artan dozlardaki çinko uygulaması alkalin ve nötr toprakta bitkinin sap ve köklerindeki kadmiyum miktarlarını arttırmıştır. Asit toprakta Cd3 dozu hariç, bitkideki kadmiyum içeriğinde bir miktar düşüşe neden olsa da bu durum istatistiksel olarak önemli bulunmamış olup yüksek doz kadmiyum seviyesinde çinko uygulaması saplardaki ve köklerdeki kadmiyum miktarlarını arttırmıştır. Farklı topraklara farklı dozlarda uygulanan kadmiyumun çinko alımı üzerine etkisi farklılıklar göstermekle birlikte, çinko miktarları belli aralıklarda sınırlanmıştır. Alkalin toprakta, yüksek doz kadmiyum ve yüksek doz çinko uygulandığında saplardaki çinko içeriğinde istatistiksel olarak önemli olmayan artışlar bulunmuş, köklerde ise genel olarak çinko miktarlarında düşüş tespit edilmiştir. Nötr toprakta kadmiyum uygulaması bitkinin saplarındaki çinko içeriğinde kadmiyum uygulanmamış duruma göre istatistiksel olarak önemli olmayan artışa, köklerinde ise istatistiksel olarak önemli olmayan azalışa neden olmuştur. Çinko miktarları yalnızca asit toprakta ve en yüksek çinko dozu olan Zn3 uygulamasında bitkide bulunması gereken sınırı aşmış ve 87,627 ppm seviyelerine kadar çıkmıştır. The aim of this research is to investigate the interactions of zinc and cadmium elements applied to the soils in maize (Zea mays L.) plant which was grown in the soils taken from three different places in Tekirdag region. The soils have different pH values including alkaline, acid and neutral. Four doses cadmium (Cd0=0 ppm Cd, Cd1=2,5 ppm Cd, Cd2=5 ppm Cd and Cd3=10 ppm Cd) in the form of CdCl2 and four doses zinc (Zn0=0 ppm Zn, Zn1=10 ppm Zn, Zn2=20 ppm Zn and Zn3=40 ppm Zn) in the form of ZnSO4 have been applied to the soils with three repetitions. Plants have been harvested at the 45th day of their developments and zinc and cadmium amounts in the shoots and the roots have been analyzed separately.The amounts of cadmium in both shoots and roots increased with increasing doses of cadmium application in all three soils when the zinc amounts kept fixed. Similarly, the amounts of zinc in both shoots and roots increased with increasing doses of zinc application in all three soils when the cadmium amounts kept fixed. Increasing doses of zinc application increased the amount of cadmium in both shoots and roots of maize grown in alkaline and neutral soils. In the acid soil, at the high levels of cadmium, zinc application increased the amount of cadmium in both shoots and roots of maize although caused a decrease in cadmium content of the plant except for Cd3 doses which is not statically significant. Although the effects of cadmium with different doses applied to different soils on zinc uptake of maize vary, zinc amounts were restricted in definite limits. In the alkaline soil, the application of high doses of cadmium and high doses of zinc cause a statistically non significant increase in zinc content of the shoots whereas generally caused a decrease in zinc content of the roots. Cadmium application to the neutral soil caused a statistically non-significant increase in zinc content of the shoots and caused a statistically non-significant decrease in zinc content of the roots. Zinc amounts of the plant exceeded the limit only in acid soil with Zn3 application and reached the level of 87.627 ppm. 96

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Bu çalışmanın amacı, yenilebilir sıvı yağlarda bulunan metallerin N,N'-bis(5-bromo-salisiliden)-1,3 propandiamin (BSP) ligandı kullanılarak, yağ fazından sulu faza ekstraksiyonu sayesinde, hızlı, doğru ve tekrarlanabilirliği yüksek ve güvenli bir şekilde tayinlerini yapmaktır. BSP ve Cu2+, Zn2+, Fe3+ ile Ni2+ metallerinin kompleksleşme reaksiyonları için uygun pH ve dalga boyunun belirlenmesi amacıyla UV-Vis spektroskopisi kullanılmıştır. Cu2+ ve Zn2+ metallerinin kompleksleşme reaksiyonları için en uygun ortam pH'si 5, Fe3+ ve Ni2+ metallerinin kompleksleşme reaksiyonları için ise en uygun ortam pH'si 6 olarak belirlenmiştir. Her bir metalin kompleksleşme reaksiyonlarının dengeye ulaşma sürelerini belirlemek için kinetik çalışmalar yapılmış ve bu süre 5 dakika olarak belirlenmiştir. BSP-metal komplekslerinde metal:ligand oranı Job metodu ile 1:1 olarak belirlenmiştir. Kompleks oluşum sabitleri ise; KCu-BSP=2,1x105±0,5x105, KZn-BSP=5,7x104±1,0x104, KFe-BSP=2,4x105± 0,2x105 ve KNi-BSP= 9,5x105± 1,2x105 olarak hesaplanmıştır. Yağ bazlı metal standart çözeltileri ile yapılan % geri kazanım testlerinin sonucunda Cu, Zn, Fe ve Ni için sırasıyla % 96,6±2,50; 97,6±2,79; 91,2±2,98; 96,2±2,24 olarak bulunmuştur. Gerçek yağ örnekleri uygulamalarından elde edilen % geri kazanım değerleri % 82,6-100,2 aralığındadır. Bu sonuçlar ışığında, bazı riskler taşıyan yağın bozundurulması işlemine gerek kalmaksızın hızlı, kolay ve ucuz bir yolla metallerin ekstraksiyonu ve FAAS ile tayini için bir yöntem önerilmektedir., The aim of this study is the extraction of some metals from edible liquid oils to aqueous phase by using a N,N'-bis(5-bromo-salicylidene)-1,3 propanediamine (BSP) and determination rapidly, accurately, repeatable, confidencely. The UV-Vis spectrometer was used to obtain the convenient pH and wavelength for complexation reactions between BSP and Cu2+, Zn2+, Fe3+ and Ni2+ metals. pH=5 was selected as a convenient pH for Cu2+ and Zn2+ metal complexes, pH=6 was selected as a convenient pH for Fe3+ and Ni2+ metal complexes. Kinetic studies were carried out to determine the time to reach stability each metal complexation reactions and this time was found as 5 minutes. Metal:ligand ratio for all complexes were determined as 1:1 by Job method. Complex formation constants were calculated as KCu-BSP=2,1x105±0,5x105, KZn-BSP=5,7x104±1,0x104, KFe-BSP=2,4x105± 0,2x105 ve KNi-BSP= 9,5x105± 1,2x105. The recovery percentages were determined as % 96,6±2,50 for Cu, % 97,6± 2,79 for Zn, % 91,2± 2,98 for Fe and % 96,2± 2,24 for Ni respectively. As a results of the application of method on real liquid edible oils, determined recovery percentages are between 82,6-100,2. Based on the results, the proposed method achieves extraction and determination of Cu, Zn, Fe, Ni in faster, easier and cheaper way without any risks., Bu tez çalışması Balıkesir Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından 2011/31 no'lu proje ile desteklenmiştir.

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Çalışmada, yenilebilir yağlarda Fe(III), Cu(II), Zn(II) and Ni(II) metal iyonlarının yağın bozundurulmasına gerek kalmadan, yağ fazından sulu faza ekstrakte edilerek tayin edilmesini içeren yeni bir yöntem geliştirilmiştir. Bu amaçla daha önce grubumuzca sentezlenen ve yapısı aydınlatılmış olan (TBAG-105T153 nolu proje) N,N'-bis(5-bromosalisiliden)etilendiamin (BSEDA) Schiff baz ligandı kullanılmıştır. Böylece yağlarda metal tayinlerinde oldukça zor, zaman alıcı ve riskleri olan örnek hazırlama basamağına gerek duyulmamaktadır. Ayrıca, klasik tayinlerde gerek duyulan duyar tayin yöntemlerinin kullanılması da zorunlu olmamaktadır. Ekstraksiyon veriminin arttırılması amacıyla, pH denemeleri yapılmış ve uygun pH=4 olarak bulunmuştur. Ayrıca, kinetik çalışmalarla kompleksleşme reaksiyonlarının dengeye ulaşması için gereken süreler belirlenmiştir. Komplekslerin hepsinde 1 dakika içerisinde reaksiyonların tamamlandığı belirlenmiştir. Kompleks bileşiklerde metal:ligand oranının belirlenmesi için Job metodu uygulanmış ve metal:ligand oranının tüm komplekslerde 1:1 olduğu tespit edilmiştir. Kompleks oluşum sabitleri sırasıyla KFe-BSEDA=4,31 (±0,39) x 104 , KCu-BSEDA=5,16 (±0,37) x 104, KZn-BSEDA=2,6 (±0,31) x 105, KNi-BSEDA=2,3 (±0,19) x 104 olarak belirlenmiştir. Ekstraksiyon verimini etkileyen Schiff baz/yağ oranı, karıştırma süresi ve sıcaklık gibi deneysel koşulların optimum değerlerinin belirlenmesi amacıyla merkezi kompozit dizayn optimizasyon yöntemi kullanılmıştır. Geliştirilen yöntem zeytinyağı, ayçiçeği yağı, mısır yağı, kanola ve fındık yağ gibi gerçek yağ örneklerine de uygulanmıştır. Böylece yenilebilen sıvı yağlarda metal tayini için geleneksel yöntemlere alternatif, yağın bozundurulmasına gerek kalmaksızın, daha hızlı, kolay, ucuz ve risksiz yeni bir yöntem geliştirilmiştir., In this study, a new method which includes determination of Fe(III), Cu(II), Zn(II) and Ni(II) metal ions after the extraction from oils to the aqueous phase was developed without the need for any decompositon processes. For this purpose, N,N'-bis(5-bromosalicylidene)ethylenediamine, (BSEDA) ligand, which was synthesized and identified by our group in a previous study (project number TBAG-105T153), was used. In this way, difficult, time consuming and risky sample preparation step was eliminated. Additionally, it is not necessary to use sensitive determination techniques that were needed in conventional methods. pH experiments were conducted for the purpose of determination of appropriate pH values and increase the extraction efficiency; pH 4 was obtained. Additionally, the equilibrium times were established by kinetic studies. It was observed that the complexation reactions for all the mentioned metals were in complete in 1 minute. The metal:ligand ratio for all the complexes were determined as 1:1 using Job?s method. The complex formation constants were calculated as KFe-BSEDA= 4.31 (±0.39) x 104 , KCu-BSEDA= 5.16 (±0.37) x 104, KZn-BSEDA= 2.6 (±0.31) x 105, KNi-BSEDA= 2.3 (±0.19) x 104 . Central composite design optimization method was used to determine the optimum values of the experimental conditions such as ratio of Schiff base volume / oil amount, mixing time and temperature. The improved procedure was applied on some edible liquid oils such as olive, sunflower, corn, canola and hazelnut oils. To conclude, a new, simple, speedy, non-expensive, less-risky method providing an alternative to the conventional methods was developed., Bu tez çalışması Balıkesir Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından 2011/32 nolu proje ile desteklenmiştir.

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2011, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2011, Bu çalışmada bebek mamalarındaki demir ve çinko miktarının slurry örnekleme metodu ile önceden asit çözünürleştirilmesi uygulanmadan alevli atomik absorpsiyon spektrometresi ile tayini için bir metot önerilmiştir. Örnekler analizden önce kurutulmuş, öğütülmüş, homojenize edilmiş ve doğrudan aleve aspire edilmiştir. Slurry konsantrasyonunun (katı örneğin toplam slurry hacmine oranı), seyreltici olarak farklı asitlerin kullanılmasının, bu asitlerin konsantrasyonunun, hazırlanan slurrynin karıştırılmasının ve yüzey aktif madde eklenmesinin analitik sonuçlar (kesinlik, doğruluk, stabilite ve homojenizasyon) üzerindeki etkileri araştırılarak, bu parametreler optimize edilmiştir. Örnekler 105ºC’de bir gece boyunca kurutulmuş, agat havanda öğütülmüş, aynı parçacık boyutuna getirilmiştir. 500 mg örnek 20 mL 0,05% Triton-X-114 ve 0,1 M HNO3 içeren çözeltide slurry haline getirilmiş, 5 dakika boyunca 15000 rpm hızda yüksek performanslı disperser ile homojenize edilip direk olarak aleve aspire edilmiştir. Metodun doğruluğu farklı sertifikalı referans materyaller ile ispatlanmıştır. Analitlerin sulu çözeltilerde ve slurry çözeltilerdeki farklı davranışlarından dolayı meydana gelebilecek hataların önlenmesi için içeriği kesin olarak bilinen referans bebek mamasına karşı sonuçlar kalibre edilmiştir. Metodun belirleme sınırları körün 3 σ (N=10) tanımına göre, demir ve çinko için sırasıyla 5,46 µg g-1 ve 3,37 µg g-1’dır. Son olarak metot Türkiye’deki marketlerden toplanan bebek mamalarına uygulanmış, örneklerin çinko ve demir içerikleri 33-73 µg g-1 ve 15-73 µg g-1, değerleri arasında bulunmuştur., In this study, a slurry sampling method was proposed for the determination of iron and zinc in baby food by flame atomic absorption spectrometry without sample digestion prior to analysis. The samples were dried, ground, slurried, homogenized and directly aspirated to the flame for the determination of the analytes. The effects of slurry concentration (the ratio of solid sample to total slurry volume), different acids at various concentrations as diluent and addition of dispersant on the accuracy and precision were investigated. The samples were dried at 105oC overnight and ground using agate mortar. In order to obtain quantitative recoveries, 500 mg of sample was slurried in 20 mL of 0.05% Triton X-114 containing 0.1 M HNO3, homogenized using high-performance overhead diperser at 15000 rpm for 5 min and directly aspirated in to the flame. The accuracy of the method was tested by determination of analytes in various certified reference materials. In order to eliminate potential risks of errors due to unequal sensitivities of the analytes in aqueous solutions and slurries, in all quantifications the calibration was performed against a slurry of a reference baby food whose analyte concentration was exactly known. The limits of detection of the method (N=10; 3 σ) for iron and zinc were 5.46 µg g-1 and 3.37 µg g-1 respectively. Finally the proposed method was applied for the determination of iron and zinc in different baby food samples obtained from markets in Turkey. The range of iron and zinc contents for the samples were 33-73 µg g-1 and 15-73 µg g-1, respectively., Yüksek Lisans, M.Sc.

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2009, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2009, Bu çalışmada, periferal pozisyonda tiyoglikolik asit grupları bulunduran metalli ftalosiyaninler sentezlenmiştir. Amaçlanan bileşikleri elde etmek için başlangıç maddesi olarak kullanılan 4-(Karboksimetilsülfanil)ftalonitril; 4-nitroftalonitril ve tiyoglikolik asidin kuru DMF içerisinde çözülerek, K2CO3 varlığında azot atmosferindeki reaksiyonundan sentezlenmiştir. Hazırlanan 4-(Karboksimetilsülfanil)ftalonitril 1-pentanol içerisinde çözülerek metal tuzları (Zn(Ac)2, NiCl2, CuCl2 ve CoCl2) varlığında metalli ve Li metali kullanarak metalsiz periferal konumlarda tiyoglikolik asit grubu bulunan ftalosiyaninler sentezlenmiştir. Sentezlenen bu bileşikler IR, 1H-NMR, 13C-NMR, UV-Vis ve kütle spektrometrisi teknikleri kullanılarak karakterize edilmiştir., In this study, metal-free and metal phthalocyanines substituted with thioglycolic acid groups on peripheral positions have been synthesized. The starting point of these compounds was 4-(carboxymethylsulfanyl)phthalonitrile which was prepared from 4-nitrophthalonitrile and thioglycolic acid by nucleophilic substitution in DMF at room temperature in the presence of anhydrous K2CO3. After that, metal-free and metal phthalocyanines were synthesized with the cyclotetramerization of 4-(carboxymethylsulfanyl)phthalonitrile in the presence of Li metal or metal salts (Zn(Ac)2, NiCl2, CuCl2 and CoCl2). All new compounds were characterized by IR, 1H-NMR, 13C-NMR, UV-Vis and mass spectroscopies., Yüksek Lisans, M.Sc.

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2008, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2008, Bu çalışmada pentaflorofenil gruplarının para pozisyonundaki flor atomlarının seçici nükleofilik yerdeğiştirme reaksiyonuna imkan vermesinden yararlanarak periferal konumlarda 4-[2’,3’,5’,6’–tetrafloro-4’-(2-dimetilaminoetantiyo) benziloksi] grupları içeren metalli ve metalsiz ftalosiyaninlerin sentezi amaçlanmıştır. Çalışma iki aşamadan oluşmaktadır. İlk aşamada öncelikle 2,3,4,5,6-pentafluorobenzil alkol ve 4- nitroftalonitrilin DMF içerisindeki nükleofilik sübstitüsyonu sonucunda 4-(2’,3’,4’,5’,6’-pentaflorobenziloksi) ftalonitril (2) sentezlenmiştir. (2) bileşiğinin dimetilaminoetantiyol ile nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonu sonucunda para pozisyonunda N,N-dimetilaminoetantiyol grubu içeren tetraflorobenziloksi ftalonitril türevi (3) elde edilmiştir. 3 bileşiğinin uygun metal tuzu ile DMF içerisindeki siklotetramerizasyonu yoluyla da Zn (II) ftalosiyanin türevi sentezlenmiştir. Çalışmanın ikinci kısmında ise 2 nolu bileşiğin literatüre göre sentezlenen ftalosiyanin komplekslerinin DMF içerisinde dimetilaminoetantiyol ile sübstitüsyon reaksiyonu sonucunda 4-[2’,3’,5’,6’–tetrafloro-4’-(2-dimetilaminoetantiyo)benziloksi] sübstitüe Zn(II), Ni(II) ve metalsiz ftalosiyanin türevleri sentezlenmiştir., In this work, it is aimed to synthesize metal-free and metallo phthalocyanines containing 4-[2’,3’,5’,6’–tetrafluoro-4’-(2-dimethylaminoethanethio)benzyloxy] groups at peripheral positions by the regioselective nucleophilic substitution reaction of the para-fluorine atom. In the first part of the study, 4-( 2’, 3’, 4’, 5’, 6’-pentafluorobenzyloxy)phthalonitrile (2) was obtained by nucleophilic substitution of 4-nitrophthalonitrile with 2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl alcohol in DMF. Tetrafluorobenzyloxy phthalonitrile derivative 3 was synthesized by nucleophilic substitution of (2) with N,N-dimethylaminoethanethiol in DMF. Zn (II) phthalocyanine was synthesized directly by cyclotetramerisation of 3 in the presence of the corresponding metal-salt in DMF. In the second part of the study, 4-[2’,3’,5’,6’–tetrafluoro-4’-(2-dimethylaminoethanethio)benzyloxy] substituted Zn (II), Ni (II) and metal-free phthalocyanine complexes were synthesized by substitution reaction of phthalocyanines synthesized from compound 2 according to the relevant literature with N,N-dimethylaminoethanethiol in DMF., Yüksek Lisans, M.Sc.

Bu çalışmada Aydın İli'nin en önemli sulama kaynaklarından olan Büyük Menderes Nehri' nden kaynaklanan ağır metal kirliliği araştırılmıştırBunun için menderes nehri ile sulanan bölgelerden başlıca 9 ürün (börülce, bamya, mısır, biber, ıspanak, patlıcan, domates, karpuz ve fasulye) toplanmış ve bu ürünlerde yaş yakma yöntemi uygulanarak ürünlerin içerisinde bulunan metaller çözünürleştirilmiştir. Elde edilen çözeltiler atomik absorbsiyon spektrofotometresi ile analizlenmiş ve başlıca 5 metalin miktarı tespit edilmiştir. Bu metaller bakır (Cu), çinko(Zn), demir(Fe), kurşun(Pb) ve kadmiyum(Cd)' dur.Kirlenmenin Büyük Menderes Nehri' nden kaynaklandığını belirginleştirmek için karşılaştırma yapmak amacıyla sulanmayan bölgelerden de örnekler toplanmış ve sulanan bölgelerdeki ürünlere uygulanan işlemlerin aynısı uygulanmıştır.Yapılan çalışmaların incelenmesi sonucunda bütün ürünlerde analizleri yapılan metaller açısından kirlenmenin olduğu tespit edilmiştir. Her üründe sulanan bölgelerdeki metal derişimleri, sulanmayan bölgelerdeki metal derişimlerinden daha yüksek düzeyde bulunmuştur.Anahtar Sözcükler: Demir, bakır, kadmiyum, kurşun, çinko, yaş yakma, AAS, Büyük Menderes Nehri, In this work, heavy metal pollution that arise from Büyük Menderes River which is the most important irrigation source of Aydın, has been studied.Nine crops (kidney-bean, okra, corn, pepper, spinach, eggplant, tomato, watermelon, green beans) are collected from field that is irrigated with Büyük Menderes River. Metals in these crops are disssociated with wet burn method. Five metals were detected with AAS from sollution obtained with wet burn method. Copper (Cu), zinc (Zn), iron (Fe), lead (Pb) and cadmium (Cd) are metals detected.To ensure the pollution from Büyük Menderes River, same crops were collected from unirrigated area and same processes were applied.Pollution of five metals were determined in all collected crops. Metal concentrations in crops irrigated with Büyük Menderes River were higher than unirrigated crops.Keywords: Iron, copper, cadmium, lead, zinc, wet burn, AAS, Great Menderes River 148

Tez (Doktora) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2007, Thesis (PhD) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2007, Bu çalışmada üç yeni ftalonitril türevi sentezlenerek bunlardan on adet yeni ftalosiyanin bileşiği elde edilmiştir. Çalışmanın ilk kısmında, üç benzen ünitesi üzerinde periferal hekziltiyo sübstitüentleri ile dördüncü benzende iki feniletinil grubunun bulunduğu asimetrik metalli ftalosiyaninler sentezlenmiştir. 4,5-di(hekziltiyo)ftalonitril (2) ve 4,5-di(feniletilenil)ftalonitril (3) bileşiklerinin uygun metal tuzlarının (Zn(CH3COO)2, NiCl2, CoCl2) varlığındaki kondenzasyonu asimetrik çinko, nikel ve kobalt komplekslerini vermiştir. Çalışmanın ikinci kısmında, periferal pozisyonlarında bifenilkarboksilik asit grupları taşıyan tetra sübstitüe metalsiz ve metalli ftalosiyaninler (M= Zn ve Co) sentezlenmiştir. Ayrıca metalsiz ftalosiyanindeki bütün bifenilkarboksilik asit sübstitüentleri hekzanol ile esterleştirilmiştir. Başlangıç maddesi olarak seçilen 4-(4-karboksibifeniloksi)ftalonitril bileşiği (8), 4-nitroftalonitril (7) ve 4-hidroksi-4-bifenilkarboksilik asidin kuru DMF içerisinde K2CO3 varlığındaki reaksiyonundan elde edilmiştir. Çalışmanın son kısmında ise periferal pozisyonlarında karbhekziloksibifeniloksi gruplarına sahip yeni çözünür metalli ftalosiyaninlerin sentezi ve karakterizasyonu yapılmıştır. İlk olarak 8 bileşiğinin 1-hekzanol ile piridin içerisinde disiklohekzilkarbodiimid ve p-toluensülfonik asit varlığındaki reaksiyonundan, 4-(4-karbhekziloksibifeniloksi)ftalonitril bileşiği (13) hazırlanmış, daha sonra periferal tetra sübstitüye metalli ftalosiyaninler (Zn, Co ve Cu) (14-16), ftalonitril türevinin (13) uygun metal klorürler (veya asetat) ile DBU katalizörlüğünde 1-hekzanol içerisindeki reaksiyonundan sentezlenmişlerdir., In this work, three novel phthalonitrile derivatives and corresponding ten phthalocyanines were synthesized. In the first part of the work, we report on the synthesis of unsymmetrical metallophthalocyanines which carry two peripheral hexylthio substituents on each of three of the benzenoid groups while the fourth one carries two phenylethynyl groups. Mixed condensation of 4,5-di(hexylthio)phthalonitrile (2) with 4,5-di(phenylethynyl)phthalonitrile (3) in the presence of the corresponding metal salts (Zn(CH3COO)2, NiCl2, CoCl2) afforded the unsymmetrical zinc-, nickel- and cobalt- substituted complexes. In the second part of this work, tetrasubstituted metal-free and metallo phthalocyanines (Zn and Co) carrying biphenylcarboxylic acid substituents on the periphery were synthesized. Also, all of the biphenylcarboxylic acid substituents of the metal-free phthalocyanine were esterified with hexanol. 4-(4-carboxybiphenyloxy)phthalonitrile (8) which was chosen as starting material, prepared from 4-nitrophthalonitrile (7) and 4-hydroxy-4-biphenylcarboxylic acid in the presence of K2CO3 in dry DMF. In the last part of this work, we report the synthesis and characterization of novel soluble metallophthalocyanines having carbhexyloxybiphenyloxy groups on the periphery. Firstly, 4-(4-carbhexyloxybiphenyloxy)phthalonitrile compound (13) was synthesized by treating 8 with hexanol in pyridine in the presence of dicyclohexylcarbodiimide and p-toluenesulfonic acid. Then, the peripherally tetra-substituted metallophthalocyanines (Zn, Co, Cu) were prepared from the phthalonitrile derivative 13 and corresponding anhydrous metal chloride (or acetate) catalyzed by DBU in 1-hexanol., Doktora, PhD

Tez (Doktora) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2007, Thesis (PhD) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2007, Porfirinler, ftalosiyaninler, tetrabenzo-porfirinler ve porfirazinler tetrapirol türevleridir. Bu yapılar, son yıllarda hem temel bilim hem de uygulamalı çalışmalar için üzerinde önemle durulan konulardan birini oluşturmaktadır. Porfirinler sadece biyoloji açısından önem taşımakla kalmayıp zengin koordinasyon kimyası, kataliz ve malzeme bilimindeki uygulamaları ile de ilgi çekmektedir. Ftalosiyanin ler, tamamen sentetik ürünlerdir. Bunların boyar madde ve pigment olarak değerlendirilmesi yanında enerji dönüşümü, elektrofotografi, optik veri toplanması, gaz sensör, sıvı kristal, lazer teknolojisi için kızılötesi boyar madde ve tek boyutlu metaller gibi pek çok uygulaması bulunmaktadır. Fonksiyonel substitüent taşıyan porfirazinler üzerinde yoğun çalışmalar yapılmaktadır. Bu tetrapirol türevlerinin birçok açıdan fitalosiyaninlere alternatif olabileceği düşünülmektedir. Porfirazinlerin makrohalkaları oldukça işlevsel makro moleküllerin oluşturulmasını sağlar. Bu tür makrohalkalı bileşikler, biyolojik etkileri nedeniyle, oldukça önemli bileşiklerdir. Halka üyesi olarak azot, kükürt ve oksijen gibi atomları içeren heterohalkalı bileşikler hem endüstrinin çeşitli alanlarında hem de tıpta yaygın bir şekilde kullanılmaktadırlar. Bu çalışmada peripheral konumlarında sekiz adet naftil grubu bulunan magnezyum forfirazin 3,4-(1-naftil)pirolin-2,5-diimin’nin magnezyum butanolat mevcudiyetinde halkalaşması sonucu elde edilmiştir. Bu madde trifloroasetik asit ile işleme tabi tuturak metalsizleştirilmiştir. İşlem sonucunda kısmi oksitlenmiş bir bileşik olan oktakis(1-naftil)-2-seko-porfirazin-2,3-dion’un oluştuğu belirlenmiştir. Metalsiz seko-porfirazinin bakır(II) asetat, çinko(II) asetat ve kobalt(II) asetat ile reaksiyonundan metalli türevleri olan [oktakis(1-naftil)-2-seko-2,3-dioksopor-firazinat]M(II) bileşikleri elde edilmiştir (M=Cu, Zn, Co). Oluşturulan yeni bileşikler FT-IR, 1H NMR, UV-Vis ve kütle spektrumları alınarak elementel analizleri yapılarak karakterize edilmiştir., In this study the starting point for a novel porphyrazine structure with eight (1- naphthyl) groups bound to the periphery is 1,2- bi ( naphthyl )dinitrile which was obtained by oxidative coupling of 1-naphthylacetonitrile in the presence of I2. The solid product was obtained in a yield of 21%. It was a mixture of maleo- and fumaro-nitriles and the latter was present in higher ratio as expected from the presence of bulky naphthyl substituents. This problem was solved by activation of the fumaronitrile derivative to the corresponding pyrroline derivative 3,4 - (1- naphthyl)pyrroline-2,5 - diimine which cyclizes quite easily to porphyrazine at reflux temperature of propanol or butanol. Conversion of 3,4-(1-naphthyl)pyrroline - 2,5-diimine into porphyrazine was achieved by the template effect of magnesium butanolate. Cyclotetramerization gave green-colored octakis(1-naphthyl) porphyrazinato magnesium in yield (70%). Magnesium porphyrazinate substituted with eight (1-naphthyl) groups on the peripheral positions has been synthesized by cyclotetramerization of 3, 4-(1-naphthyl)pyrroline - 2, 5- diimine in the presence of magnesium butanolate. Its demetallation by treatment with trifluoroacetic acid result with a partially oxidized product, namely, octakis(1-naphthyl)-2- seco - porphyrazine- 2 ,3 - dione. Further reaction of this product with copper(II) acetate, zinc (II) acetate and cobalt (II) acetate led to the metallo derivatives, [octakis ( 1-naphthyl )-2- seco - 2, 3 - dioxoporphyrazinato]M (II) (M= Cu, Zn, Co). These new compounds have been characterized by elemental analysis, together with FT-IR, 1H NMR, UV-Vis and mass spectral data., Doktora, PhD

4-metoksi-2-hidroksibenzaldehit ve 1,3-iaminopropanın tepkimeleri sonucunda [N,N´-bis(4-toksisalisiliden)-1,3-propandiamin] (MSPA)sentezlenmiştir. +H NMR spektroskopisi, 13C NMR spektroskopisi, LC-MS, FT-IR spektroskopisi ve element analizi sonuçları ile [N,N´-bis(4-metoksisalisiliden)-1,3- propandiamin] yapısı aydınlatılmıştır. MSPA-metal (Cu, Zn, Fe ve Ni) kompleksleri sentezlenerek, kompleksleşmenin zeytinyağında metal tayini için kullanılması hedeflenmiştir. Standart referans madde (SRM) ile hazırlanan örnekteki metal miktarları, oluşan metal komplekslerinin yağ fazından su çözelti fazına ekstraksiyonundan sonra Alevli Atomik Absorpsiyon Spektroskopisi (FAAS) ile belirlenmiştir. Ayrıca her bir metalin kompleksleşmesi için uygun pH ve dalga boyu ( Cu-MSPA için pH=6, λ=280 nm; Fe-MSPA için pH=8, λ=281 nm; Ni-MSPA için pH=7, λ=280 nm; ZnMSPA için pH=7, λ=280 nm) belirlenerek UV-Vis çalışmalar bu değerlerde yapılmıştır. Kinetik çalışmalar ile metal komplekslerinin oluşma süreleri ( Cu-MSPA için 30 dakika, Fe-MSPA için 90 dakika, Ni-MSPA için 60 dakika, Zn-MSPA için 90 dakika) belirlenmiş; Job ve mol oranları yöntemleri ile metal-Schiff baz komplekslerinin metal-ligand oranları 1:1 saptanmıştır. Oluşan komplekslerin oluşum sabitleri (Kol) de belirlenmiştir (KCu-MSPA=1.37x108 ±2.23x107, KFeMSPA=2.94x109 ±2.80x108, KNi-MSPA=6,36x109 ±1,16x109, KZn-MSPA=7.17x1010±4.09x109). Metal-Schiff baz komplekslerine bazı katyonların girişim etkileri incelenmiştir. Schiff baz ile metallerin zeytinyağından ekstraksiyonunda yağ miktarının kullanılan Schiff baz çözeltisinin hacmine oranı (g/mL), karıştırma süresi (dak), sıcaklık (°C) parametreleri merkezi kompozit dizayn yöntemi ile optimize edilmiştir. Optimum ekstraksiyon koşullarında SRM ve zeytin yağından Cu, Zn, Fe ve Ni metalleri ekstrakte edilerek, yağ bozundurulması yapılmasına gerek kalmadan, bu metallerin tayini gerçekleştirilmiştir., [N,N'-bis(4-methoxysalicylidene)-1,3 ropanediaminato] was synthesized by the reaction of 2-hydroxy-4-methoxy benzaldehyde and 1,3-propanediamine. The structure of [N,N'-bis(4-methoxysalicylidene)-1,3-propanediaminato] was clarified with 1H NMR spektroscopy, 13C NMR spektroscopy, LC-MS, FT-IR spektroscopy and elemental analysis. MSPA-metal (Cu, Zn, Fe and Ni) were synthesized and tehe determination of these metalin olive oil was achieved by tehe complexation. Amounts of metals in sample which was prepared with standard reference material has been determined with Flame Atomic Absorption Spectrometre (FAAS) after these complexes were extracted from oil phase to aqueous phase. The studies of UV-Vis were done by determining convenient pH and wavelength( For Cu-MSPA pH=6, λ=280 nm; for Fe-MSPA pH=8, λ=281 nm; for Ni-MSPA pH=7, λ=280 nm; for Zn-MSPA pH=7, λ=280 nm) for complexing of each metals and the experiments were carried on these values. The knowledge of the formation times of metal complexes were obtained with kinetic studies ( For Cu-MSPA 30 min.,for Fe-MSPA 90 min., for Ni-MSPA 60 min., for Zn-MSPA 90 min). Metal-ligand ratio of metal-schiff base comlexes were determined as 1:1 with Job (continuous variation method) and mol ratio methods and also complex formation constants were calculated (KCu- MSPA=1.37x108±2.23x107, KFe-MSPA=2.94x109±2.80x108, KNi-MSPA=6,36x109± 1,16x109, KZn-MSPA=7.17x1010 ± 4.09x109). The interference effects of some metal cations on metal-Schiff base complexes have been researched. In the extraction of schiff-base metal complexes in olive oil, the ratio of the amount of olive oil to the volume of Schiff base solution used (g/mL), the stirring time (min) and the temperature parameters were optimised with central composite design method. Cu, Zn, Fe and Ni metals were determined by extraction of these metals from SRM solution and olive oil at optimum extraction conditions wihtout any digestion.

06.03.2018 tarihli ve 30352 sayılı Resmi Gazetede yayımlanan “Yükseköğretim Kanunu İle Bazı Kanun Ve Kanun Hükmünde Kararnamelerde Değişiklik Yapılması Hakkında Kanun” ile 18.06.2018 tarihli “Lisansüstü Tezlerin Elektronik Ortamda Toplanması, Düzenlenmesi ve Erişime Açılmasına İlişkin Yönerge” gereğince tam metin erişime açılmıştır. Anahtar Kelimeler : Ftalosiyanin, kobalt, nikel, çinko, lantanit, elektrokimya, agregasyon, metal sensör.Ftalosiyaninler (Pc) dört pirol halkası içeren, koyu mavimsi, morumsu veya yeşilimsi, makro halkalı bileşiklerdir ve elektronik spektrumlarında yoğun absorpsiyonlar gösterirler. Molekülün merkezinde yer alan iki imino hidrojeni ftalosiyanin olarak bilinen bileşikleri oluşturmak için periyodik tablodaki hemen hemen her metal ile yer değiştirebilir. Ftalosiyaninler aynı zamanda çok sayıda fonksiyonel grup ile substitüe olabilir. Bu yüzden, ftalosiyanin sınıfı bileşikler, metalsiz ftalosiyaninler, metalli ftalosiyaninler ve onlarla alakalı türevlerden ibarettirler.Bu çalışmanın ilk kısmında, biz halka konumunda substitüe olmuş iyonofor çift katlı ftalosiyaninlerden olan lantanit bis-[(4,4',4'',4''')-tetrakis-(6-hidroksihekzilsulfonil) ftalosiyanin] ,{M[Pc(S-C6H13OH)4]2} (M=PrIII, YbIII, and LuIII)'in hazırlanmasını, fiziksel karekterizasyonunu ve elektrokimyasını sunmaktayız. Çift katlı ftalosiyaninlerdeki bütün benzenlere metal iyon bağı ve yüzey bağı gibi potansiyel kullanıma sahip olan hidroksihekzilsulfonil parçacıkları ilave edilerek fonksiyonel yapılmıştır. Çift katlı ftalosiyaninler susuz metal tuzlarıyla {Ln(acac)3} ve Ag+ ve Pd+2 nin varlığında optikal değişim gösteren 4'-(6-hidroksihekzilsülfonil)-1,2-disiyanobenzenden sentezlenmiştir. Yeni sentezlenmiş lantanit çift katlı ftalosiyaninler metanolde (MeOH), etanolde (EtOH) , tetrahidrofuran (THF), dimetilformamitde (DMF), dimetisulfoksitte (DMSO), kloronaftalende, kinolinde çözünürken i-Pr-OH da ve asetonitrilde daha az çözünür.Bu çalışmanın son aşamasında biz yeni tip reseptör ligandın ve onun tetrasübstitüe, halka konumunda sülfür ve oksijen donör atomları içeren ftalosiyaninlerin 2,9,16,23-tetrakis(6-hidroksihekzilsülfonil) ftalosiyanin, M[Pc(SC6H13O(M=Zn(ll), Cu(ll), Co(ll), sentezi gerçekleştirilmiş ve bu bileşikler elementel analiz, FTIR, 1H ve 13C NMR, MS (ESI ve MALDİ-TOF) ve UV-Vis spektral verileri yardımıyla karekterize edilmiştir. Yeni sentezlenmiş fonksiyonel ftalosiyaninler MeOH, EtOH, THF, DMF, CNP (?-kloronaftalin), DMSO ve kinolin de çözünürken, i-PrOH ve CH3CN gibi solventlerde daha az çözünür. Keywords: Phthalocyanine, cobalt, nickel, zinc, lanthanides, electrochemistry, aggregation, metal sensör.Phthalocyanines (Pc) are macrocyclic compounds containig four pyrole units having dark blue, purple or green colours and exhibiting intense absorptions in their electronic spectra. The two imino-hydrogen atoms in the centre of molecule can be replaced by almost any metal in the periodic table to form the compounds known as phthalocyanine. They can also be substitued by numerous functinonal groups. Therefore, the phthalocyanine class of compounds consist of metal-free phthalocyanines metallophthalocyanines and related derivatives.In the first part of this study, we report the preparation, physical characterization and electrochemistry of peripherally substitued ionophore double-decker lanthanide phthalocyanines, lanthanide bis-[(4,4?,4??,4??)-tetrakis-(6-hydroxyhexylsulfanly) phthalocyanines] ,{M[Pc(S-C6H13OH)4]2} (M=PrIII, YbIII, and LuIII). All benzenes on the double-decker phthalocyanines are functional with hydroxyhexylsulfanyl moieties for potential use as metal ion binding and surface anchors. The double-decker phthalocyanines synthesized from the anhydrous metal salts {Ln(acac)3} and the corresponding 4?-(6-hydroxhexylsulfanyl)-1,2-dicyanobenzene exhibit ion-specific optical change in the presence of Ag+ and Pd2+. Newly synthesised lanthanide double-decker phthalocyanines are soluble in methanol (MeOH), ethanol (EtOH), tetrahydrofuran (THF), dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO), chloronapthalene, qunoline and less soluble in i-Pr-OH and acetonitrile.In the last part of this study, we tried to make synthesis of novel type of receptor ligand and its tetrasubstitüed phthalocyanines, 2,9,16,23-tetrakis(6-hydroxyhexylsulfanly) phthalocyanine,M[Pc(S-C6H13OH)4](M=Zn (ll),Cu(ll),Co(ll), bearing sulfur and oxgen donor atoms on the periphery together with The new synthesized compounds have been characterized by elemental analysis, FTIR, 1H and 13C NMR , MS ( ESI and MALDİ-TOF ) and UV-Vis spectral data. These compounds were soluble in MeOH, EtOH, THF, DMF, CNP ( ?-chloronapthalene ), DMSO and quinoline, and less soluble in i-PrOH and CH3CN.

Öz Bu çalışmada çevre örneklerindeki Zn2+; PAR ile kompleksleştirilerek oluşan kompleks, anyon değiştirici Sefadeks QAE A-25 üzerinde tutuldu ve doğrudan katı faz spektrofotometrik yöntemle tayin edildi. Kompleksin zamanla bozunup bozunmadığı belli aralıklarla okunan absorbans değerlerinden kontrol edildi. Zn-PAR kompleksinin stokiyometrisi sulu fazda ve katı fazda olmak üzere ayrı ayrı incelendi. Kompleksin sulu faz ve katı fazda tayin sınırları tespit edildi ve zenginleştirme faktörü hesaplandı. Doğal sularda bulunan metal türlerinin Zn-PAR kompleksine girişim özellikleri incelendi. Çevre örneği olarak seçilen içme sodasındaki Zn2+ miktarı katı faz spektrofotometrik yöntemle tayin edildi. ANAHTAR KELİMELER Çinko, PAR, katı faz spektrofotometri, zenginleştirme, Sefadeks, anyon değiştirici. 11 ABSTRACT In this work, zinc present in environmental samples was complexed with PAR and the complex was adsorbed on anion exchanger Sephadex QAE A-25 and determined directly by solid phase spectrophotometric method. Weather the complex is deteriorate or not was checked by reading the absorbance with 5 minutes intervals. Stochiometry of Zn-PAR complex was investigated both in aqueous phase and solid phase. The detection limits of the complex both in aqueous phase and solid phase were determined and enrichment factor was evaluated. The interference of metal species present in natural waters with Zn-PAR complex was also investigated. Zinc in mineral water as a representative of environmental samples was determined by solid phase spectrophotometric method. KEY WORDS Zinc, PAR, Solid phase spectrophotometry, enrichment, Sephadex, anion exchanger 76

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2004, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2004, Bu çalışmada, ilk olarak 4-nitro ftalonitril ve piridin türevlerinden yola çıkarak, periferal konumunda piridin grupları taşıyan yeni ftalodinitril türevleri sentezlenmiştir. Bu maddenin metal tuzları varlığında siklotetramerizasyonu ile metalli ftalosiyaninler hazırlanmıştır. Çalışmanın ilk kısmında, 4- konumunda 4-piridiloksi grubuna sahip 1,2-disiyano türevi, ikinci kısmında ise çözünürlüğü arttırmak için 4-(4-piridilmetiloksi)-ftalonitril türevi elde edilmiştir. Daha sonra ilk liganttan çinko ftalosiyanin türevi; ikinci ligandtan ise metalsiz, çinko ve kobalt ftalosiyanin türevleri sentezlenmiştir. Bu tez çalışmasının bir diğer amacı olan değişik alanlarda kullanılmak üzere çözünür ftalosiyanin elde etmek için piridin grupları kuarternize edilmiş ve suda çözünür tetrakatyonik ftalosiyaninlere ulaşılmıştır., In this study, new phthalodinitrile derivatives carrying prydyl groups at peripheral position have been synthesized at first and then metallo phthalocyanines have been synthesized by cyclotetramerization of these precursors in the presence of metal salts. At the first part of the study, 1,2-dicyano derivative carrying 4-pyridyloxy group at 4-position was synthesized and in the second part, 4-(4-pyridylmethyloxy)-phthalonitrile was synthesized to enhance the solubility. Subsequently zinc phthalocyanine derivative was synthesized from the first ligand; metal-free, zinc and cobalt phthalocyanine derivatives were synthesized from the second ligand. In order to realize another important aim of this study, pyridine groups on the periphery of phthalocyanines have been quaternized to tetracationic derivatives., Yüksek Lisans, M.Sc.

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2004, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2004, Ftalosiyanin makrosiklik halkalarının sahip olduğu özellikler ile günümüz gelişen teknolojisine paralel kullanım alanları bularak gündelik hayatımıza girmişlerdir. Makrosiklik halka boşluğuna periyodik tablodaki pek çok metal ve ametal iyonu bağlanabilmektedir. Ayrıca halka üzerinde değişik grupların sübstitüsyonlarıda mevcuttur. Bu iki durum sayesinde ftalosiyanin yapısının özellikleri arttırılabilmektedir. Bu çalışmada çift-katlı lutesyumftalosiyanin ve asimetrik sübstitüe çinko ftalosiyanin sentezlenmiştir. Sentez aşamalarında mevcut literatür çalışmaları referans alınmıştır. Maddelerin karakterizasyonları IR, UV-Vis ve 1H-NMR spektroskopik yöntemleri ile yapılmıştır. Elektrokimyasal çalışmalarında ise siklik voltamogram kullanılmış, sonuçların önceki çalışmalarla karşılaştırılması ile sonuçların kabul edilir ölçülerde olduğu görülmüştür., Special properties of phthalocyanine macrocyclic rings are used widely in our daily life paralel to development of technoloy. Many metals and nonmetals in the periyodik table are bounded to cavity of macrocyclic ting. On the other hand, different substitutions can be made on the phthalocyanine ring. These two manners can give extra properties to phthalocyanines. In this study, double-decker lutetium phthalocyanines and asymmetrically substituted zinc phthalocyanines were synthesized. For the characterizations of these compounds IR, UV-Vis, 1H-NMR and elemental analysis techniques were used. Cyclic voltamogram was used for electrochemical studies. It was seen that obtained results were accaeptable when comparing other studies., Yüksek Lisans, M.Sc.

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2002, Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2002, Bu çalışmada, ftalosiyanin-porfirazin hibrit yapısının sentezi bis(2-dimetilaminoetiltiyo)maleonitril ve ftalonitrilin reaksiyonu ile gerçekleştirilmiştir. İki farklı doymamış 1,2-dinitril türevlerinin kondenzasyonu sonucunda 6 farklı izomer karışımı oluşmaktadır. Ftalonitril ve bis(2-dimetilaminoetiltiyo) maleonitril’in reaksiyonu ile MgPz elde edilmiştir. Oluşabilecek altı farklı izomer karışımı yerine, istenilen 3A:1B yapısındaki asimetrik porfirazini elde etmek için ftalonitril 25:1 gibi yüksek oranda kullanılmıştır. MgPz’deki asimetrik olarak sübstitüe dimetilaminoetil grupları alkil halojenürlerle reaksiyona sokularak, bilinen organik solventlerde çözünebilen kuarterner amonyum gruplarının oluşturulmasına son derece uygundur. Bu amaçla MgPz metil iyodür ile reaksiyona sokularak iki tane kuarterner amonyum grubu taşıyan [(MgPzq)2+.2I-] elde edilmiştir. MgPz’nin metalsiz türevine dönüştürülmesi trifloroasetik asit ile başarılmıştır. Diğer metal türevlerinin eldesinde metalsiz porfirazin başlangıç maddesidir. Bu yönteme örnek olarak CoPz ve ZnPz hazırlanmıştır., In this study, The synthesis of phthalocynanine-porphyrazine hybrid structures started with the cocyclization of bis(2-dimethylaminoethylthio) maleonitrile with phthalonitrile. The condensation of two unsaturated 1, 2-dicyano derivatives will cause a reaction mixture which contains six different isomers. MgPz has been synthesized through the reaction of phthalonitrile with bis(2-dimethylaminoethylthio) maleonitrile. In order two prevent the formation of all six products described above, phtalonitrile is taken in excees (25 mmol phthalonitrile, 1 mmol bis(2-dimethylaminoethylthio) maleonitrile). Dimethylaminoethyl subtituents of MgPz, which lead to solubility in common organic solvents, are extremely suitable for conversion into quaternary ammonium groups by alkyl halides. When MgPz was treated with methyliodide the hygroscopic Pz with two quaternary ammonium groups [(MgPzq)2+.2I-] was obtained. Demetallization of MgPz to metal-free derivative H2Pz was accomplished in trifluoroacetic acid. H2Pz is the starting point for the incorporation of different metal ions into the porphyrazine core. As examples of divalent metal Pz derivatives, CoPz and ZnPz were obtained from H2Pz., Yüksek Lisans, M.Sc.

ÖZET Elazığ-Keban-Karamağaradere Bölgesinden temin edilen flourit cevherinde bulunan değerli elementlerin endüstriyel ölçekte kazanımlarını mümkün kılacak bir hidrometalurjik yöntem geliştirmek amacı ile yapılmıştır. Temin edilen cevher önce -100 mesh'e kadar öğütüldü. Örneğin analizi sonucu Mo, Cu, Pb, Zn ve F sırası ile ortalama %1.08, %0.05, %1.20, %1.12 ve %12 oluğu saptanmıştır. Orijinal ve işlem görmüş örnekler ortamın pH'sma, pülp yoğunluğuna, canlandırıcı ve bastına etkisine bağlı olarak flotasyonla yüzdürülmüştür. Flotasyon yöntemi sülfurlenmemiş numuneye uygulanmış, elde edilen sonuçlar istenilen düzeyde olmadığı için sülfürleme işleminden yaralanılmıştır. Flotasyon yöntemi ile öncelikle optimum sülfürleme ve pH koşullarının belirlenmesi için bir dizi deney yapılmıştır. Bu deneyler sonucunda verimin ve konsantre yüzdelerinin en yüksek olduğu nokta tespit edilmiştir. Bu optimum noktada Mo, Pb, Cu ve Zn'un flotasyon verimlerinin sırası ile %100, %95.5, %95 ve %95.8 olduğu tespit edilmiştir. Bu optimum noktada flouritin %12'si konsantreye geçmiştir. Yapılan flotasyonda konsantre fazda toplanan bakır, çinko verimini artırmak ve bastırılması gereken flourit yüzdesini yükseltmek için canlandırıcı (CUSO4), bastına (NaaSiC^) etkisi incelenmiştir. Saptanılmış optimum canlandıncı ve bastına eşliğinde diğer koşullar değiştirilmeden yapılan flotasyon sonucunda Mo, Pb, Cu ve Zn'un sırası ile %97.3, %93, %98 ve %95.2'sinin konsantre fazda toplandığı, flouritin de %94 kadannın bastmldığı tespit edilmiştir. Belirlenen optimum noktada numunenin tümü flotasyona tabi tutulmuş, elde edilen konsantrenin selektif flotasyonu yapılmıştır. Selektif flotasyonun amacı kurşun ve çinkoyu bastırmak, molibden ve bakın yüzdürmektir. Bunun için yapılan deneyler sonucunda Mo, Cu, Pb ve Zn'un sırası ile %98, %94, %12.6 ve %22.5 kadannın yüzdüğü analizler sonucunda tespit edilmiştir. Selektif flotasyon sonucu elde edilen konsantreden molibden, bakır ve çinkonun çözelti ortamına alınabilmesi, kurşunun artıkta kalması için çeşitli parametreler araştınlmıştır. Örnek önce çeşitli sıcaklık ve sürelerde kavurma işlemine tabi tutuldu. Daha sonra kavrulmuş örnekler otoklav ortamında 225 °C'de çeşitli oranlarda 15 M H2SO4 ile reaksiyona sokuldu. Yapılan deneyler sonucunda konsantrenin 650 °C'de 5 saat süreyle kavrulmasının uygun olduğu sonucuna vanlmıştır. Kavrulan örnek 15 M H2SO4 50 g/ 17.5 ml H2SO4 karışımının 225 °C'de otoklav ortamında işleme sokulmasıyla istenilen sonuçlar eldeedilmiştir. Daha sonra elde edilen örneğin su ile muamelesiyle örnekte buluna molibden, bakır ve çinkonun sırası ile %97.7, %99 ve %100'ünün çözelti ortamına geçtiği, kurşunun da kurşun sülfat şeklinde katı fazda kaldığı tespit edilmiştir. Bu koşulların optimum koşullar olduğu sonucuna varılmıştır. Daha sonra çözelti ortamında bulunan molibdenin ayrılması için ekstraksiyon işleminden yararlanıldı. Molibdenin iki katlı ekstraksiyonla tamamına yakım organik faza geçtiği analizler sonucunda tespit edilmiştir. Organik fazdan molibdenin ayrılması (NH^S çözeltisi (pH=9.2) ile yapılmıştır. Çözeltide kalan molibden (NHL^S Çözeltisi ile M0S3 şeklinde çöktürülmüştür. Organik fazdan molibden ayrıldıktan sonra organik faz 0,1 M CUSO4 çözeltisi ile, arkasından da 0,1 M H2SO4 çözeltisi ile yıkanarak tekrar ekstraksiyonda kullanılmıştır. Organik fazın tekrar kullanılması ile ektraksiyon veriminde önemsenecek bir değişikliğin olmadığı sonucuna varılmıştır. Kolektif flotasyonla bastırılarak artıkta bırakılan flouritin yapılan analizinde %14.4 F ve % 29.6 CaF2 içerdiği tespit edilmiştir. Bu örneğin ikinci defa flotasyonu yapılarak konsantre hale getirilmesi gerçekleştirilmiştir. Bu aşamada bir optimum nokta elde etmek için kollektör, pH, canlandırıcı ve bastına parametreleri üzerinde çalışılmıştır. Yapılan deneyler sonucunda pH=7.5 olduğu noktada yüksek tenörlü konsantrelerin elde edildiği görülmüştür. Na2SiÛ3 ve Na Oleat kullanılarak pH=7.5'te elde edilen konsantreler tekrar bastıncı (NaaSiOa) kullanılarak flotasyonu yapılmış ve istenilen değerlere ulaşılmıştır. IV SUMMARY This studay was performed in order to develop a hydrometallurjic method to industrially recover valuable elements available in flourit ores provided from Elazığ-Keban- Karamağaradere area. The ores provided were ground untill -100 mesh. Trough the analysis of the results Mo,Cu5Pb,Zn and F were found 1.08%, 0.05%, 1.20%, 1.12% and 12%, respectively. The crude samples were flotated on the basis of depresant, activator, pulp density and pH condition. Flotation process was applied to the desulphurization sample, but since the results obtained were not at the desired level sulphurization process was used. A series of experimente were conducted by flotation proces to indentify pH condition and optimum sulphurization. At the end of these expriments yield and cancentration rates were found to be at the highest level. At the optimum point, flotation yields of Mo,Pb, Cu, and Zn were determined as 100%, 95.5%, 95 % and 95.8%, respectively. At the optimum point, 12% of flouride passed in to the concentration. In the flotation process, to enhance yield of collected Cu and Zn in concentrate phase, and to increace the activator (CuSCm ) depresent (NaSiC`3 ) effects were studied. In the result of flotation procces with determined optimum activator and depresant condition without altering other conditions Mo, Pb, Cu and Zn were determined to be collected 97.3%, 93%, 98% and 95.2%, respectively, in the concentrated phase; on the other hand, 94% of flouride was found to be depressed. At the defined optimum point, all of the samples were exposed to flotation and then selective flotation of concentrate obtained was performed. The aim of selective flotation is to depress Pb and Zn and to flotate Mo and Cu. The results of analyses showed that Mo, Cu, Pb and Zn was flotated at a rate of 98%, 94%, 12.6% and 22.5%, respectively. Various parameters were studied in order to Take Mo, Cu and Zn into the solution from concentrate obtained as a result of selective flotation, and to keep Pb in residue. First, the sample was exposed to roasting procces at various tempertures and durations. Then, the samle roasted was reacted with 15 m H2SO4 at 225 °C in autoclave. At the end of the experiments carried out, it was concluded that the roasting of concentrate at 650°C for five hours was appropriate. Upon the process of the roasted sample with 15 M H2SO4 50 g/17,5 mL H2SO4 mixture at 225 °C in autoclave, desired results were achieved. Later, through the treatment of the sample obtained with water, it was determined that, of Mo, Cu and Zn in the sample, 97.7%, 99% and 100%IV passed into the solution, respectivley, and that Pb remained in solid phase as PbS04. It was concluded that these results were optimum conditions. Furthermore, for removal of Mo from solution, the extraction procedure was utilized. It was determined that almost the entire of Mo passed into organic phase by double extraction. The removal of Mo from organic phase was conducted by the solution (NR^S (pH=9.2). Mo remaining in solution was precipited as M0S3 by treating it with (NH^S. After the removal of Mo from organic phase, organic phase was washed with 0,1 M CUSO4 and 0.1 m H2SO4, and was used again in extraction. By use of organic phase in extraction, it was concluded that any significant change did not occur. In the analysis of flourit remaining in residue by collective flotation, it was found to involve F and CaF2 at the rates of !4.4% and 29.6 %, respectivley. A second flotation of this sample was performed end the sample was taken into concentrate phase. In order to obtain an optimum in this stage, we studied on parameters such as collector, pH, activator and depressent. At the end of the experiments carried out, it was seen that high concentrates were obtained when pH=7,5. The concentrates obtained when pH=7,5 by use of Na2SiÜ3 and Na Oleat were floated by using depressant (Na2SiC>3) again and the desired values were achieved. 92

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Ülkemizde bir temel gıda olmasa da, oldukça fazla tüketilen içeceklerden biri olan şalgam suyunun içerisindeki toksik metallarin düzeyinin doğru, duyar, kolay ve ucuz saptanması oldukça önemlidir. Bu amaçla Türkiye piyasalarında satılan şalgam suyu içerisinde bulunan Cu, Pb, Cd, Zn ve Ni düzeylerinin belirlenmesi için doğrudan voltammetrik sıyırma yönteminin uygulanabilirliği araştırılmış, Hg ve As içeriği ise mikrodalga bozundurmadan sonra ICP-AES hidrür oluşturma tekniği ile belirlenmiştir. Şalgam suyunun pH'leri ortalama 4,6 olarak ölçülmüştür. Cu, Pb. Cd ve Zn tayini için askıda civa damla elektrodu ile kare dalda anodik sıyırma voltammetrisi (KDASV), Ni tayini için ise adsorptif katodik sıyırma voltammetrisi (AdKSV) kullanılmıştır. Sıyırma analizi için biriktirme süresi, karıştırma hızı ve pH optimize edilmiştir. Ayrıca Cu, Pb, Cd, Zn ve Ni için elde edilen voltammetrik sıyırma sonuçlan ile ICP-AES sonuçlan karşılaştırılmış ve Cu, Pb ve Zn için uyumlu sonuçlar elde edilmiştir. Bu matriksde örneği bozundurmadan ve destek elektrolit kullanmadan ve herhangi bir girişim olmadan Cu, Pb, ve Zn tayini yapılabilmiştir. Ancak Cd tayininde yaklaşık -620 mV da bir organik pikin girişimi gözlenmiş, bu nedenle özellikle 50 ug/L den daha az Cd tayininin örneği bozundurmadan yapılamayacağı saptanmıştır. Ni tayininde Zn'nun girişimi gözlenmiş ve bu EDTA ilavesi ile giderilmiştir., Accurate, selective, sensitive, simple and cheap determination of heavy metals in turnip juice which is consumed in large quantities in Turkey is important. For this purpose Cu, Pb, Cd, Zn and Ni contents of turnip juice samples marketed in Turkey were investigated at a hanging mercury drop electrode (HMDE) using voltammetric stripping analysis without sample pre-treatment. Deposition time, stirring rate and pH were optimised for the analysis. The average pH of different turnip juices was measured as 4.6. Furthermore, Hg and As contents of these samples were determined ICP-AES hydride tecnique after microwave digestion. Square wave anodic striping voltammetric method was used for determination of Cu, Pb, Cd and Zn at HMDE while adsorptive cathodic stripping method was used for Ni determination. Measurements were carried out for non-digested samples and were compared by ICP-AES method. The results with good agreement were obtained for Cu, Pb and Zn. An unknown organic peak interfered with Cd peak was observed at -620 mV during the direct analysis without sample pre-treatment. For this reason Cd could not determined below 50 ug/L without sample pretreatment. The interference of Zn was eliminated by addition of EDTA.

ÖZET Cu, Zn, Mn ve Cd elementlerinin flotasyon yöntemiyle zenginleştirilmeleri toplayıcı çöktürücünün (FeCI3. 6H20) farklı miktarlarında, kompleks oluşturucunun (NaDDTC) farklı miktarlarında, yüzey aktif maddenin (Sodyum Lauril Sülfat) farklı miktarlarında ve farklı pH'larda incelendi ve bu parametrelerin % geri kazanım üzerine etkileri araştırıldı. Cu, Zn, Mn ve Cd elementlerinin geri kazanımlarının en yüksek olduğu şartlar, optimum şartlar olarak belirlendi. Cu, Zn, Mn ve Cd elementlerinin flotasyon yöntemiyle zenginleştirilmelerinde, 0,1 M 4 mi Fe+3, 0,1 M 2 mi NaDDTC, 0,1 M 3 mi Sodyum Lauril Sülfat kullanıldı. 5 - 7 aralığı optimum pH aralığı olarak seçildi. Optimum şartlarda Cu, Zn, Mn ve Cd elementlerinin geri kazanımları sırasıyla yüzde 98, 73, 70 ve 78 olarak belirlendi. Daha sonra Ankara Çayı ve Ankara Çeşme suyuna uygulandı. - 47- ABSTRACT An enrichment method has been developed for the determination of Cu, Zn, Mn and Cd in water samples by flame atomic absorption spectrometry after flotation technique. The optimum conditions were found by using various amounts of coprecipitation and complexing agents (Na DDTC), as well as surfactants. The effects of pH on recoveries were also studied. The water samples from Ankara environment were analysed by using proposed method. 50

ÖZET Bu çalışmada yoğuşturma yöntemi ile çinko ve çinko oksit tozunun üretiminin gerçekleştirilmesi için gerekli olan modelleme çalışmaları yapılmış ve bu çalışmaların sonucu bir deney düzeneği tasarımı gerçekleştirilmiştir. Bu tasarım çerçevesinde imalatı gerçekleştirilen deney stand md a saf çinko ve çinko oksit tozları üretilmiştir. Elde edilen bu tozların fiziksel ve kimyasal özellikleri incelenmiştir. ABSTRACT In this study, production of zinc and zinc oxide powders with condensation method was carried out investigation of modelling of this method was done and as a result of these studies, design of experimental test rig was completed. Then pure zinc and zinc oxide powders were produced- Finally, physical and; chemical properties of obtained powders were examined- 71

Bu çalışmada, literatürde bulunmayan altı adet yeni ligand ve bunlarin bazı geçiş metalleri ile kompleksleri sentezlendi. Bu ligandlar; 2,3-Di(4-metilfenilamin)-5,6- bis(hidroksiimino)pirazin (TPGHg), 2,3-Difenilamin-5,6-bis(hidroksiimino)pirazin (APGH2), bis(A2-2-imidazolinil)-5,5*-dioxime (B1GH2), bisC^-S-pirimidiniO-e.e'-dioxime (BPGH2), polimerik-bis[N,N'-bis(4-aminofenil)oksamidin]glioksim (PFGHg) ve polimerik-bis{N,N'- bis[4-(4'-aminobifenil)]oksamidin}glioksim (PBFGHg) dir. Çalışmanın birinci kademesinde, N,N'-bis(4-metilfenil)oksamidin ve N,N'- bis(fenil)oksamidin ile disiyan-di-N-oksit'in reaksiyonu sonucu TPGHg ve APGHg vj£- dioksim ligandları sentezlendi. TPGHg ve APGHg ligandlarmın Ni(ll), Co(Il) ve Cu(ll) iyonları ile metal-ligand oranı 1:2 olan mononûkleer kompleksleri izole edildi. Çalışmanın ikinci kademesinde, bis(â2-2-imidazolinil)'in disiyan- di- N- oksit ile reaksiyonu sonucu BIGHg ve bis(û2-2-pirimidinil)'m anli-diklorglyoksim ile reaksiyonlan sonucu BPGH2 yic-dioksim liganları sentezlendi. BİGHg ve BPGHg ligandları ile Ni(ll), Co(Il) nin alkol-su karışımı veya alkollü çözeltileri ve Cu(Il) nin alkol-su karışımı çözeltilerinden, metal -ligand oranı 1:2 olan mononükleer kompleksler elde edilmesine karşılık; Cu(Il)'nin susuz ortandaki çözeltisi ile, metal-ligand oranı 3:2 olan trinükleer kompleksler elde edildi. Mononükleer Ni(ll) ve Co(ll) komplekslerinin susuz ortanda Cu(Il) ile reaksiyonu sonucu, heterotrinükleer kompleksler elde edildi. Yine BİGHg ve BPGHg ile Zn(Il) ve Hg(Il)'nm alkol-su kanşımı veya alkolü çözeltileri ve Cd(II)'nin alko-su kanşımılı çözeltilerininden, metal ligand oranı 1:1 olan, mononükleer kompleksler elde edilmesine karşılık; Cd(II)'nin susuz ortamdaki çözeltisi ile, metal-ligand oranı 3:1 olan trinükleer kompleksler elde edildiği görüldü. N,N'-Bis(4-aminofenil)oksamidin ve N,N'-bİs-[4-(4'-aminobifenil)]oksamidin ile anii-diklorglyoksim'in reaksiyonu sonucu, PFGHg ve PBFGHg Iigandlan sentezlendi. PFGH2'nin ve PBFGH2'nin, Ni(Il), Co(Il) ve Cu(II) metalleri ile, metal-ligand oranı 1:2 olan polinükleer kompleksleri izole edildi. Sonuç olarak, literatürde kaydına rasrlanmayan altı yeni ligand ve otuziki kompleks izole edildi. Bunların yapılan, ty-NMR, İR spectroskopisi, elementel analiz ve mağnetik süsebtibilite teknikleri ile aydınlatıldı., In this study, six novel yjc-dioxime compounds and their transition metal complexes which have not been reported in the literature previously are synthesized. These ligands are 2,3-Di(4-methylphenylamine)-5,6-bis(hidroximino)pyrazin (TPGHg), 2,3- diphenylamine-5,6-bis(hidroximino)pyrazin (APGH2), bis(A2-2-imidazolmyI)-5,5'-dioxime (B1GH2), bis(û2-2-pyrimidinyl)-6,6'-dioxime (BPGH2), polymeric-bis^N'-bis^'- ammophenyl)oxamidine]glyoxime (PFGHg) and polymeric-bis{N,N'-bis[4-(4,-ammobi- phenyl)]oxamidine}glyoxime (PBFGH2). TPGHg and APGHg have been prepared from N,N'-bis(4-methylphenyl)oxamidine and N,N'-bis(phenyl)oxamidine with dicyano-di-N-oxide. Mononuclear complexes with a metal-ligand ratio of 1:2 have been isolated TPGH2 and APGH2 with Ni(II), Co(ll) and Cu(II) metal ions. BIGH2 and BPGH2 ligands have been prepared from bis(A2-2-imidazolinyl) with dicyano-di-N-oxide and bis(A2-2-pyrimidinyl) with anii-dieloroglyoxime. Only mononuclear complexes with a metal-ligand ratio of 1:2 have been isolated with solution of Ni(II), Co(II) in alcohol-water or alcohol and solution of Cu(II) in alcohol-water; solution of Cu(II) in alcohol form only trinuclear complexes. The reaction of mononuclear complexes of Ni(II) or Co(II) with Cu(II) (in ethanol) gives heterotrinuclear complexes. Ill Solution of Zn(ll) and Hg(U) in alcohol-water or alcohol and solution of Cd(ll) in alcohol complexes of BIGHg and BPGHg have a metal-ligand ratio of 1:1. and contains a six- membered chalet ring. BIGHg and BPGfy with solution of Cd(ll) in alcohol complexes have a metal-ligand ratio of 3:1. PFGH2 and PBFGHg were synthesized by reacting anii-dichloroglyoxime with N.N'- bis(4-aminophenyl)oxamidine and N,N'-bis[4-(4'-aminobiphnyI)]oxamidine. Polynuclear complexes with a metal-ligand ratio of 1:2 have been isolated PFGH2 and PBFGH2 with Ni(II), Co(Il) and Cu(II) metal ions. In conclusion, six novel ligands and thirty-two complexes were isolated. Their structures were determined by JR-NMR and 1R spectroscopy, elemental analytical and Magnetic susceptibility techniques.