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Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-27T20:37:51Z No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado da Bahia (FAPESB) Gases e material particulado como contaminantes/poluentes atmosféricos afetam a saúde da população das cidades, causando danos graves, além prejudicar a fauna/flora e danificar os materiais de edificações e monumentos. As emissões veiculares têm sido consideradas fonte predominante da degradação da qualidade do ar nas grandes cidades. Em 2018, a poluição atmosférica ambiente causou 4,2 milhões de mortes em todo o mundo. Este trabalho avaliou comparativamente as concentrações de 16 poluentes/contaminantes gasosos da atmosfera de 5 centros urbanos brasileiros (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), com intenso fluxo veicular e diferentes características, como tipo de localização (costeira ou não), densidade demográfica e condições meteorológicas, utilizando a amostragem passiva. Foram realizadas 6 campanhas simultâneas no período de agosto/2017 a junho/2018, usando o kit AnaliseAr por períodos consecutivos de 7 e 14 dias. Os compostos BTEX foram quantificados por cromatografia a gás (GC) com detecção por ionização em chama (FID), HCOH e CH3COH por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detecção UV-Vis, NOx, NO2, NH3 e H2S por espectrofotômetro de absorção molecular UV/VIS e SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH e CH3COOH por cromatografia iônica (IC). O3 foi o poluente que apresentou concentração média mais alta, em São Paulo (58 μg m-3), variando de 5,3 a 139 μg m-3 em todos os centros. Em termos de níveis médios de concentração atmosférica, a maioria dos compostos apresentou concentrações mais altas no período seco. São Paulo e Belo Horizonte mostraram níveis de concentração mais altos, corroborando com a intensidade da frota veicular, aliada a parâmetros meteorológicos; especificamente níveis de NOx, que ultrapassaram a recomendação da União Européia (30 μg m-3). Formaldeído e acetaldeído, ultrapassaram recomendações internacionais em todos os centros urbanos e as concentrações de benzeno mostraram valores > 1,7 μg m-3, nível associado à probabilidade de leucemia, de acordo com a Organização mundial da saúde (WHO). As razões Tolueno/Benzeno (T/B), Xilenos/Benzeno (X/B), m,p-Xilenos/Etilbenzeno (m,p-X/E) e Formaldeído/Acetaldeído (FA/AA) indicam que as emissões veiculares são as principais fontes destes Compostos Orgânicos Voláteis (COVs) nos centros urbanos brasileiros. A probabilidade de risco de câncer para adultos por exposição àquelas atmosferas ultrapassou o limite estabelecido pela USEPA, tanto para benzeno, quanto para formaldeído. A emissão de veículos à diesel foi considerada fonte predominante para o aumento das concentrações de óxidos de nitrogênio. As concentrações de NH3 indicaram contribuição significativa de emissões antrópicas oriundas de uso de biocombustíveis, setores industriais ou uso de fertilizantes. Os centros urbanos com influência do aerossol marinho apresentaram concentrações mais baixas de HNO3, indicando ocorrência da reação deste ácido com NaCl nas partículas do spray marinho, produzindo material particulado e HCl gasoso. Descargas diretas de esgotos em corpos hídricos, quando existente nos locais, contribuíram para um aumento dos níveis de H2S, tolueno e NH3. Razões entre as concentrações de ácido fórmico e ácido acético e correlações fortes positivas entre os poluentes nitrogenados, os convencionais e COVs entre si, indicaram significativa influência das emissões veiculares na atmosfera destes centros urbanos. Os ácidos orgânicos e inorgânicos apresentaram um percentual de contribuição semelhante para a acidez da atmosfera, com o ácido acético mais abundante na maioria dos centros estudados. A análise multivariada mostrou que os COVs e ácidos orgânicos são mais influenciados pelos parâmetros temperatura e radiação solar. A relação direta mais forte dos NOx foi com direção do vento, mostrando competição entre a emissão in loco e o envelhecimento fotoquímico destes compostos trazidos de outros locais. De modo geral, as emissões veiculares são as fontes predominantes de poluentes gasosos na atmosfera de áreas urbanas e as reações fotoquímicas aliadas aos parâmetros meteorológicos contribuem para a variação sazonal dos níveis destes poluentes/contaminantes. Gases and particulate matter as atmospheric contaminants/pollutants affect the health of the city populations, causing serious damage to the fauna/flora, building materials and monuments. Vehicle emissions have been considered the predominant source of air quality degradation in large cities. In 2018, ambient air pollution caused 4.2 million deaths worldwide. This work comparatively evaluated the concentrations of 16 atmospheric pollutants / gaseous contaminants from 5 Brazilian urban centers (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), with intense vehicular flow and different characteristics, such as location type (coastal or non-coastal), demographic density and weather conditions, use of passive sampling. Six simultaneous passive sampling campaigns were performed using the AnalyseAr kit for consecutive periods of 7 and 14 days. BTEX compounds were quantified by gas chromatography (GC) with flame ionization detection (FID); HCOH and CH3COH by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV-Vis detection; NOx, NO2, NH3 and H2S by molecular spectrophotometry and SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH and CH3COOH by ion chromatography (IC). O3 was the gaseous pollutant with the highest concentration in the city of São Paulo, 58 μg m-3, ranging from 5.3 to 139 μg m-3 in all the centers. In terms of average levels of atmospheric concentration, most compounds presented higher concentrations in the dry period. São Paulo and Belo Horizonte showed higher concentration levels, corroborating the intensity of the vehicle fleet, allied to meteorological parameters; specifically NOx levels, which exceeded the European Union recommendation (30 μg m-3). Formaldehyde and acetaldehyde exceeded international recommendations in all urban centers and benzene concentrations showed values > 1.7 μg m-3, a level associated with the probability of leukemia, according to the World Health Organization (WHO). The ratios Toluene / Benzene (T/B), Xylenes / Benzene (X/B), m, p-Xylenes / Ethylbenzene (m,p-X/E) and Formaldehyde / Acetaldehyde (FA/AA) indicated that vehicle emissions are the main sources of these Volatile Organic Compounds (VOCs) in the atmosphere of Brazilian urban centers. The cancer risk probability for adults that were exposure to those atmospheres was above the 1.0 x 10-6, exceed the limit established by the USEPA for both benzene, and for formaldehyde. The emission of diesel vehicles was considered the predominant source for the increase of nitrogen oxide concentrations. NH3 concentrations indicated a significant contribution of anthropogenic emissions from biofuel use, industrial sectors or fertilizer. Urban centers with influence of marine aerosol presented lower concentrations of HNO3, indicating occurrence of reaction of this acid with NaCl in sea spray particles, producing particulate matter and HCl(g). Direct discharges of sewage into water bodies, when present at the sites, contributed to an increase in H2S, toluene and NH3 levels. Ratios between the concentrations of formic and acetic acid and strong positive correlations between nitrogen pollutants, conventional pollutants and VOCs between them indicated significant influence of vehicular emissions in the atmosphere of these urban centers. Organic and inorganic acids presented a similar contribution to atmospheric acidity, with acetic acid most abundant in most of the centers studied. Multivariate analysis showed that VOCs and organic acids are more influenced by temperature and solar radiation parameters. The strongest direct relationship of NOx was with wind direction, shown competition between in loco emission and photochemical aging of these compounds brought from other locations. In general, vehicular emissions are the predominant sources of gaseous pollutants in the urban atmosphere and photochemical reactions combined with meteorological parameters contribute to the seasonal variation of the levels of these pollutants/contaminants.

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-27T20:37:51Z No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-28T21:06:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE_Franciele Oliveira Santana.pdf: 20136254 bytes, checksum: 5c23c81525f0a253eff54b8525c6200f (MD5) Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado da Bahia (FAPESB) Gases e material particulado como contaminantes/poluentes atmosféricos afetam a saúde da população das cidades, causando danos graves, além prejudicar a fauna/flora e danificar os materiais de edificações e monumentos. As emissões veiculares têm sido consideradas fonte predominante da degradação da qualidade do ar nas grandes cidades. Em 2018, a poluição atmosférica ambiente causou 4,2 milhões de mortes em todo o mundo. Este trabalho avaliou comparativamente as concentrações de 16 poluentes/contaminantes gasosos da atmosfera de 5 centros urbanos brasileiros (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), com intenso fluxo veicular e diferentes características, como tipo de localização (costeira ou não), densidade demográfica e condições meteorológicas, utilizando a amostragem passiva. Foram realizadas 6 campanhas simultâneas no período de agosto/2017 a junho/2018, usando o kit AnaliseAr por períodos consecutivos de 7 e 14 dias. Os compostos BTEX foram quantificados por cromatografia a gás (GC) com detecção por ionização em chama (FID), HCOH e CH3COH por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detecção UV-Vis, NOx, NO2, NH3 e H2S por espectrofotômetro de absorção molecular UV/VIS e SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH e CH3COOH por cromatografia iônica (IC). O3 foi o poluente que apresentou concentração média mais alta, em São Paulo (58 μg m-3), variando de 5,3 a 139 μg m-3 em todos os centros. Em termos de níveis médios de concentração atmosférica, a maioria dos compostos apresentou concentrações mais altas no período seco. São Paulo e Belo Horizonte mostraram níveis de concentração mais altos, corroborando com a intensidade da frota veicular, aliada a parâmetros meteorológicos; especificamente níveis de NOx, que ultrapassaram a recomendação da União Européia (30 μg m-3). Formaldeído e acetaldeído, ultrapassaram recomendações internacionais em todos os centros urbanos e as concentrações de benzeno mostraram valores > 1,7 μg m-3, nível associado à probabilidade de leucemia, de acordo com a Organização mundial da saúde (WHO). As razões Tolueno/Benzeno (T/B), Xilenos/Benzeno (X/B), m,p-Xilenos/Etilbenzeno (m,p-X/E) e Formaldeído/Acetaldeído (FA/AA) indicam que as emissões veiculares são as principais fontes destes Compostos Orgânicos Voláteis (COVs) nos centros urbanos brasileiros. A probabilidade de risco de câncer para adultos por exposição àquelas atmosferas ultrapassou o limite estabelecido pela USEPA, tanto para benzeno, quanto para formaldeído. A emissão de veículos à diesel foi considerada fonte predominante para o aumento das concentrações de óxidos de nitrogênio. As concentrações de NH3 indicaram contribuição significativa de emissões antrópicas oriundas de uso de biocombustíveis, setores industriais ou uso de fertilizantes. Os centros urbanos com influência do aerossol marinho apresentaram concentrações mais baixas de HNO3, indicando ocorrência da reação deste ácido com NaCl nas partículas do spray marinho, produzindo material particulado e HCl gasoso. Descargas diretas de esgotos em corpos hídricos, quando existente nos locais, contribuíram para um aumento dos níveis de H2S, tolueno e NH3. Razões entre as concentrações de ácido fórmico e ácido acético e correlações fortes positivas entre os poluentes nitrogenados, os convencionais e COVs entre si, indicaram significativa influência das emissões veiculares na atmosfera destes centros urbanos. Os ácidos orgânicos e inorgânicos apresentaram um percentual de contribuição semelhante para a acidez da atmosfera, com o ácido acético mais abundante na maioria dos centros estudados. A análise multivariada mostrou que os COVs e ácidos orgânicos são mais influenciados pelos parâmetros temperatura e radiação solar. A relação direta mais forte dos NOx foi com direção do vento, mostrando competição entre a emissão in loco e o envelhecimento fotoquímico destes compostos trazidos de outros locais. De modo geral, as emissões veiculares são as fontes predominantes de poluentes gasosos na atmosfera de áreas urbanas e as reações fotoquímicas aliadas aos parâmetros meteorológicos contribuem para a variação sazonal dos níveis destes poluentes/contaminantes. Gases and particulate matter as atmospheric contaminants/pollutants affect the health of the city populations, causing serious damage to the fauna/flora, building materials and monuments. Vehicle emissions have been considered the predominant source of air quality degradation in large cities. In 2018, ambient air pollution caused 4.2 million deaths worldwide. This work comparatively evaluated the concentrations of 16 atmospheric pollutants / gaseous contaminants from 5 Brazilian urban centers (São Paulo, Salvador, Rio de Janeiro, Belo Horizonte e Londrina), with intense vehicular flow and different characteristics, such as location type (coastal or non-coastal), demographic density and weather conditions, use of passive sampling. Six simultaneous passive sampling campaigns were performed using the AnalyseAr kit for consecutive periods of 7 and 14 days. BTEX compounds were quantified by gas chromatography (GC) with flame ionization detection (FID); HCOH and CH3COH by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV-Vis detection; NOx, NO2, NH3 and H2S by molecular spectrophotometry and SO2, O3, HCl, HNO3, HCOOH and CH3COOH by ion chromatography (IC). O3 was the gaseous pollutant with the highest concentration in the city of São Paulo, 58 μg m-3, ranging from 5.3 to 139 μg m-3 in all the centers. In terms of average levels of atmospheric concentration, most compounds presented higher concentrations in the dry period. São Paulo and Belo Horizonte showed higher concentration levels, corroborating the intensity of the vehicle fleet, allied to meteorological parameters; specifically NOx levels, which exceeded the European Union recommendation (30 μg m-3). Formaldehyde and acetaldehyde exceeded international recommendations in all urban centers and benzene concentrations showed values > 1.7 μg m-3, a level associated with the probability of leukemia, according to the World Health Organization (WHO). The ratios Toluene / Benzene (T/B), Xylenes / Benzene (X/B), m, p-Xylenes / Ethylbenzene (m,p-X/E) and Formaldehyde / Acetaldehyde (FA/AA) indicated that vehicle emissions are the main sources of these Volatile Organic Compounds (VOCs) in the atmosphere of Brazilian urban centers. The cancer risk probability for adults that were exposure to those atmospheres was above the 1.0 x 10-6, exceed the limit established by the USEPA for both benzene, and for formaldehyde. The emission of diesel vehicles was considered the predominant source for the increase of nitrogen oxide concentrations. NH3 concentrations indicated a significant contribution of anthropogenic emissions from biofuel use, industrial sectors or fertilizer. Urban centers with influence of marine aerosol presented lower concentrations of HNO3, indicating occurrence of reaction of this acid with NaCl in sea spray particles, producing particulate matter and HCl(g). Direct discharges of sewage into water bodies, when present at the sites, contributed to an increase in H2S, toluene and NH3 levels. Ratios between the concentrations of formic and acetic acid and strong positive correlations between nitrogen pollutants, conventional pollutants and VOCs between them indicated significant influence of vehicular emissions in the atmosphere of these urban centers. Organic and inorganic acids presented a similar contribution to atmospheric acidity, with acetic acid most abundant in most of the centers studied. Multivariate analysis showed that VOCs and organic acids are more influenced by temperature and solar radiation parameters. The strongest direct relationship of NOx was with wind direction, shown competition between in loco emission and photochemical aging of these compounds brought from other locations. In general, vehicular emissions are the predominant sources of gaseous pollutants in the urban atmosphere and photochemical reactions combined with meteorological parameters contribute to the seasonal variation of the levels of these pollutants/contaminants.

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-14T14:44:12Z No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) Os efeitos da poluição atmosférica, sobre a saúde afetam a população de forma variável, dependendo principalmente do nível de concentração, do tipo de poluente e do tempo de exposição a esses poluentes. Conhecer sobre a poluição atmosférica é de fundamental importância para que medidas sejam tomadas em relação à prevenção e diminuição de riscos à saúde. Medidas de constituintes do ar podem ser feitas usando equipamentos automáticos, amostragens ativas, eficientes, mas de custo elevado, ou utilizando amostradores passivos, simples, de fácil operação, baixo custo, apresentando concentrações médias para períodos integrados de tempo. Amostradores passivos são dispositivos capazes de fixar gases ou vapores atmosféricos a uma taxa controlada por um processo físico, como difusão, sem envolver bombeamento artificial do ar. Entre as várias formas de nitrogênio presentes na atmosfera estão os óxidos nítrico (NO) e o dióxido (NO2), conhecidos como NOx, estes desempenham um importante papel em reações atmosféricas e podem causar danos a saúde da população e ao meio ambiente. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um amostrador passivo (AP) para óxidos de nitrogênio (NOx) na atmosfera, visando medi-los com baixo custo, e amplitude espacial, característica da amostragem passiva. O modelo do amostrador utilizado, construído no LAQUAM (Laboratório de Química Analítica Ambiental, do Departamento de Química Analítica do IQ/UFBA), é baseado em difusão molecular do gás através de uma camada estática de ar, sendo composto de um corpo cilíndrico de polietileno (12 mm de altura e 21 mm de diâmetro interno), com uma membrana de Teflon na entrada, protegida por tela de aço inox. Após o espaço de difusão, encontra-se um filtro de celulose Watman impregnado com uma solução de TEA (Trietanolamina) 10% + solução de PTIO (2-fenil-4,4,5,5-tetrametil imidazolina 3-oxido-1oxyl) 3%. Determinando em paralelo NO2, usando um outro AP, desenvolvido anteriormente no LAQUAM, o qual contém filtro impregnado com solução de TEA 10%, foi possível determinar também concentrações atmosféricas de NO, por subtração dos resultados dos dois APs (NOx e NO2). O NO2 fixado nos amostradores passivos foi extraído com 1,5 mL de água ultrapura em microtubo Eppendorf, seguido de centrifugação por 5 minutos (13.500 rpm) em microcentrifuga, e determinado por espectrofotometria molecular 540 nm pelo método de Griess-Saltzman. O APNOx foi testado quanto à concentração do reagente de impregnação e o tempo de exposição, sendo o período de exposição de 7 dias o que mostrou =-maior eficiência na amostragem passiva de NOx. Foram feitas exposições dos APs em diferentes bairros da cidade de Salvador, possibilitando o conhecimento da faixa de concentração dos óxidos de nitrogênio neste centro urbano (11 - 48 µg m-3 NOx). Estes resultados mostram médias em alguns locais e períodos ultrapassando o limite de 30 µg m-3 NOx, determinado pela União Europeia e Organização Mundial da Saúde. O padrão típico da distribuição dos óxidos de nitrogênio ao longo do dia na atmosfera de Salvador, resultado de medidas ativas contínuas, mostrou ser semelhante nos dois períodos (úmido e seco), resultante da combinação das emissões veiculares e da química atmosférica. The effects of the air pollution on the health affect the population in a variable way, mainly depending on the level of concentration, type of pollutant and time of exposure to these pollutants. To know about the air pollution is of fundamental importance to take measures in relation to the prevention and reduction of health risks. Measurements of air constituents can be done using automatic equipments, efficient active samplings, but of high cost, or using passive samplers, simple, easy operation, low cost, presenting average concentrations for integrated time periods. Passive samplers are devices able to fix atmospheric gases or vapors at a controlled rate by a physical process, such as diffusion, without involving artificial pumping of the air. Among the various forms of nitrogen present in the atmosphere are nitric oxides (NO) and dioxide (NO2), known as NOx, which play an important role in atmospheric reactions and can cause damage to the health of the population and the environment.The objective of this work was to develop a passive sampler (AP) for nitrogen oxides (NOX) in the atmosphere, aiming to measure them at low cost, with spatial amplitude, characteristic of the passive sampling. The used model of the sampler, built in the LAQUAM (Laboratory of environmental Analytical Chemistry of the Analytical Chemistry Department of the IQ/UFBA), is based on molecular diffusion of the gas through a static air layer, composed of a polyethylene cylindrical body (12 mm high and 21 mm internal diameter), with a teflon membrane at the air inlet, protected by a stainless steel screen. After the diffusion path, a cellulose Watman filter impregnated with a solution containing 10% TEA (triethanolamine) + PTIO solution (2-phenyl-4,4,5,5-tetramethyl imidazoline 3-oxido-1-oxyl) 3%. Using in parallel another AP (for NO2), previously developed in the LAQUAM, which contains a filter impregnated with 10% TEA solution, it was possible to determine atmospheric concentrations of NO by subtraction of the results of the two APs (NOx and NO2). The NO2 fixed in the passive samplers was extracted with 1.5 mL of ultrapure water in an Eppendorf microtube, followed by centrifugation for 5 minutes (13,500 rpm) in microcentrifuge, and determined by 540 nm molecular spectrophotometry by the Griess-Saltzman method.The APNox was tested for the concentration of the impregnation reagent and for the exposure time, being 7-days the best exposure period, which showed greater efficiency for the passive NOx sampling. APs exposures were made in different districts of the Salvador city, making possible the knowledge of the concentration range of nitrogen oxides in this urban center (11 - 48 μg m-3 NOx). These results show averages at some sites and periods exceeding 30 μg m-3 NOx, limit determined by the European Union and World Health Organization. The typical pattern of the nitrogen oxides distribution throughout the day in the atmosphere of Salvador, determined with the active continuous measurements showed to be similar in both periods (humid and dry), resulting from the combination of the vehicle emissions and atmospheric chemistry

Submitted by Luciana Silva (lucianassaraujo@ufba.br) on 2021-09-14T14:44:12Z No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Approved for entry into archive by Solange Rocha (soluny@gmail.com) on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Made available in DSpace on 2021-09-14T21:05:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação esse FINAL 26-05-2017 _1_ _Reparado_.pdf: 11887486 bytes, checksum: c2f58271df632bd2d18764ae80433287 (MD5) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) Os efeitos da poluição atmosférica, sobre a saúde afetam a população de forma variável, dependendo principalmente do nível de concentração, do tipo de poluente e do tempo de exposição a esses poluentes. Conhecer sobre a poluição atmosférica é de fundamental importância para que medidas sejam tomadas em relação à prevenção e diminuição de riscos à saúde. Medidas de constituintes do ar podem ser feitas usando equipamentos automáticos, amostragens ativas, eficientes, mas de custo elevado, ou utilizando amostradores passivos, simples, de fácil operação, baixo custo, apresentando concentrações médias para períodos integrados de tempo. Amostradores passivos são dispositivos capazes de fixar gases ou vapores atmosféricos a uma taxa controlada por um processo físico, como difusão, sem envolver bombeamento artificial do ar. Entre as várias formas de nitrogênio presentes na atmosfera estão os óxidos nítrico (NO) e o dióxido (NO2), conhecidos como NOx, estes desempenham um importante papel em reações atmosféricas e podem causar danos a saúde da população e ao meio ambiente. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um amostrador passivo (AP) para óxidos de nitrogênio (NOx) na atmosfera, visando medi-los com baixo custo, e amplitude espacial, característica da amostragem passiva. O modelo do amostrador utilizado, construído no LAQUAM (Laboratório de Química Analítica Ambiental, do Departamento de Química Analítica do IQ/UFBA), é baseado em difusão molecular do gás através de uma camada estática de ar, sendo composto de um corpo cilíndrico de polietileno (12 mm de altura e 21 mm de diâmetro interno), com uma membrana de Teflon na entrada, protegida por tela de aço inox. Após o espaço de difusão, encontra-se um filtro de celulose Watman impregnado com uma solução de TEA (Trietanolamina) 10% + solução de PTIO (2-fenil-4,4,5,5-tetrametil imidazolina 3-oxido-1oxyl) 3%. Determinando em paralelo NO2, usando um outro AP, desenvolvido anteriormente no LAQUAM, o qual contém filtro impregnado com solução de TEA 10%, foi possível determinar também concentrações atmosféricas de NO, por subtração dos resultados dos dois APs (NOx e NO2). O NO2 fixado nos amostradores passivos foi extraído com 1,5 mL de água ultrapura em microtubo Eppendorf, seguido de centrifugação por 5 minutos (13.500 rpm) em microcentrifuga, e determinado por espectrofotometria molecular 540 nm pelo método de Griess-Saltzman. O APNOx foi testado quanto à concentração do reagente de impregnação e o tempo de exposição, sendo o período de exposição de 7 dias o que mostrou =-maior eficiência na amostragem passiva de NOx. Foram feitas exposições dos APs em diferentes bairros da cidade de Salvador, possibilitando o conhecimento da faixa de concentração dos óxidos de nitrogênio neste centro urbano (11 - 48 µg m-3 NOx). Estes resultados mostram médias em alguns locais e períodos ultrapassando o limite de 30 µg m-3 NOx, determinado pela União Europeia e Organização Mundial da Saúde. O padrão típico da distribuição dos óxidos de nitrogênio ao longo do dia na atmosfera de Salvador, resultado de medidas ativas contínuas, mostrou ser semelhante nos dois períodos (úmido e seco), resultante da combinação das emissões veiculares e da química atmosférica. The effects of the air pollution on the health affect the population in a variable way, mainly depending on the level of concentration, type of pollutant and time of exposure to these pollutants. To know about the air pollution is of fundamental importance to take measures in relation to the prevention and reduction of health risks. Measurements of air constituents can be done using automatic equipments, efficient active samplings, but of high cost, or using passive samplers, simple, easy operation, low cost, presenting average concentrations for integrated time periods. Passive samplers are devices able to fix atmospheric gases or vapors at a controlled rate by a physical process, such as diffusion, without involving artificial pumping of the air. Among the various forms of nitrogen present in the atmosphere are nitric oxides (NO) and dioxide (NO2), known as NOx, which play an important role in atmospheric reactions and can cause damage to the health of the population and the environment.The objective of this work was to develop a passive sampler (AP) for nitrogen oxides (NOX) in the atmosphere, aiming to measure them at low cost, with spatial amplitude, characteristic of the passive sampling. The used model of the sampler, built in the LAQUAM (Laboratory of environmental Analytical Chemistry of the Analytical Chemistry Department of the IQ/UFBA), is based on molecular diffusion of the gas through a static air layer, composed of a polyethylene cylindrical body (12 mm high and 21 mm internal diameter), with a teflon membrane at the air inlet, protected by a stainless steel screen. After the diffusion path, a cellulose Watman filter impregnated with a solution containing 10% TEA (triethanolamine) + PTIO solution (2-phenyl-4,4,5,5-tetramethyl imidazoline 3-oxido-1-oxyl) 3%. Using in parallel another AP (for NO2), previously developed in the LAQUAM, which contains a filter impregnated with 10% TEA solution, it was possible to determine atmospheric concentrations of NO by subtraction of the results of the two APs (NOx and NO2). The NO2 fixed in the passive samplers was extracted with 1.5 mL of ultrapure water in an Eppendorf microtube, followed by centrifugation for 5 minutes (13,500 rpm) in microcentrifuge, and determined by 540 nm molecular spectrophotometry by the Griess-Saltzman method.The APNox was tested for the concentration of the impregnation reagent and for the exposure time, being 7-days the best exposure period, which showed greater efficiency for the passive NOx sampling. APs exposures were made in different districts of the Salvador city, making possible the knowledge of the concentration range of nitrogen oxides in this urban center (11 - 48 μg m-3 NOx). These results show averages at some sites and periods exceeding 30 μg m-3 NOx, limit determined by the European Union and World Health Organization. The typical pattern of the nitrogen oxides distribution throughout the day in the atmosphere of Salvador, determined with the active continuous measurements showed to be similar in both periods (humid and dry), resulting from the combination of the vehicle emissions and atmospheric chemistry

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-03-27T15:24:14Z No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-15T14:01:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Made available in DSpace on 2013-04-15T14:01:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese de Maria Andréa da Silva.pdf: 2665297 bytes, checksum: 5d7613a0f2ca73967ba58859bd84a7f5 (MD5) Previous issue date: 2012 CAPES Neste trabalho foram usados amostradores passivos POCIS e Chemcatcher com a técnica de Extração em Fase Sólida SPE e a Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas, GC/MS. O objetivo geral do trabalho foi desenvolver uma metodologia para os amostradores passivos POCIS e Chemcatcher para a análise de agrotóxicos em água superficial e os objetivos específicos: estudar o desempenho dos amostradores passivos através de desenvolvimento de metodologia SPE e GC/MS, calibrar em laboratório, determinando as taxas de amostragem e implantar os amostradores na região do Vale do São Francisco, em Petrolina, Pernambuco. O sorvente usado na SPE foi à base de sílica modificada (C18) e os solventes foram metanol e diclorometano. A validação do método foi feita para disco e cartucho, onde, o LD para disco variou de 0,0080 a 0,096 μg L-1 e para cartucho 0,0070 a 0,43 μg L-1, o LQ de 0,026 a 0,32 μg L-1 e 0,024 a 1,4 μg L-1, respectivamente. Os percentuais de recuperação para o disco variaram de 70,0 a 119,9 para disco e 70,2 a 119,7 para cartucho. Os desvios-padrões para o disco variaram de 2,86 a 19,9 e para cartucho 1,89 a 19,8. A repetitividade com 95% de confiança para disco variou de 0,0070 a 0,089 e 0,0070 a 0,41 para cartucho. As taxas de amostragem para os dispositivos POCIS e Chemcatcher variaram, respectivamente: para 1 dia: sem membrana, 0,105 a 0,693 L dia-1 e 0,100 a 0,757 L dia-1; com membrana PES < 0,0080 a 0,069 L dia-1 e

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