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International audience; Les débats actuels sur l'Anthropocène amènent les sédimentologues et paléoenvironnementalistes vers des fenêtres temporelles contemporaines et sur des territoires davantage marqués par les activités humaines. Parmi ceux-ci, la ville est caractérisée par une dynamique des matières, éléments, et rapports isotopiques singulière. En considérant que les réseaux d'assainissement sont assimilables à des réseaux de drainage qui collectent les matières consommées et produites du bassin versant "ville", nous proposons que les accumulations sédimentaires dans les réseaux d'assainissement constituent des archives intégrées et multi-thématiques de l'Anthropocène dans lesquelles l'empreinte anthropique est exacerbée. Le premier challenge dans l'étude de ces accumulations sédimentaires réside dans la datation des dépôts. La chambre à sable d'Orléans est un bassin de décantation situé en amont des stations d'épuration, d'environ 17 m de profondeur qui draine la majeure partie du nord de l'agglomération orléanaise, à travers un réseau unitaire. Les sédiments accumulés depuis 1942 n'avaient jamais été curés jusqu'à 2015. Afin de comprendre la dynamique d'accumulation des sédiments dans la chambre à sable, nous avons d'abord prélevé deux carottes sédimentaires de 70 (A) et 250 cm (B) avant curage puis une carotte de 150 cm (C) prélevée près d'un an après les opérations de curage. Le sédiment est constitué d'alternances de sables grossiers, de lamines à grains plus fins, et de passées très organiques et suggère une mise en place événementielle. Le 7 Be n'est présent que dans l'échantillon le plus superficiel de la carotte A. Dans la carotte C, les échantillons du faciès minéral supérieur affichent des teneurs significatives en 7 Be (automne-hiver), au contraire des échantillons du faciès organique inférieur (printemps et l'été). Ceci suggère une origine saisonnière des alternances organiques/grossières. Les 30 datations 14 C obtenues sur les carottes A et B par la méthode postbomb se distribuent de manière logique avec la profondeur, les plus anciennes à 2m50 correspondant au début des années 80. Au total, ces résultats nous permettent de confirmer que les sédiments déposés dans la chambre à sable suivent une logique temporelle, rendant possible des reconstructions paléoenvironnementales en contexte fortement anthropisé, sur des gammes de temps et résolutions rarement atteintes dans des archives naturelles.

International audience; 150 L d’eaux usées sont produites en moyenne par jour par chaque français. Ces eaux doivent être stockées et traitées avant d’être déversées dans le milieu naturel. C’est pourquoi, il est important de connaitre la dynamique des matières qui transitent dans les eaux usées en amont des stations d'épuration, afin de faciliter leur élimination avant le rejet dans les eaux usées.L’objectif de ce travail est de déterminer la variabilité temporelle des flux de polluants organiques dans les réseaux d’assainissement et d’en déterminer les facteurs explicatifs. L’agglomération orléanaise est dotée d’un réseau séparatif qui permet de collecter et de traiter séparément les eaux de pluie et les eaux usées. Les eaux usées sont constituées des eaux ménagères, qui ont pour origine les salles de bains et les cuisines, et sont généralement chargées de glycérol, butoxyéthanol, acide benzoïque, acide laurique par exemple, et des eaux «vannes» qui sont les rejets de toilettes, chargés d’acides biliaires comme l’acide cholique ou hyocolique et les résidus d’alimentation.En 2014, environ 5773 m3 d’eaux usées ont convergé par jour vers la station d’épuration provenant de plusieurs communes : Ardon, Olivet, Orléans et Saint Cyr en Val. Afin de mettre en évidence des variations temporelles, un échantillonnage journalier a été effectué à l’aide d’un préleveur automatique asservi au débit en entrée de la station d’épuration d’Orléans La Source. L’extraction des polluants a été réalisée par Extraction sur Phase Solide en utilisant une phase HRX. L’analyse est ensuite réalisée à la fois en chromatographie phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse est réalisée et par chromatographie liquide (LC-MS/MS)Nous disposons à ce jour de résultats sur 37 jours sur une cinquantaine de molécules. Les flux de ces composés montrent de fortes variations temporelles et des comportements distincts en fonction des types de composés. Ces tendances restent à expliquer au regard des principaux facteurs de contrôle identifiés :-La production/consommation des substances dans le bassin versant, liée aux évolutions socio-économiques ;-Les effets de dilution liées aux volumes entrant dans la station, mais aussi dues aux précipitations du fait de la vétusté du réseau et de risques de fuites ;-Les interactions, dégradations, temps de latence… qui peuvent survenir durant le trajet des composés depuis leur ingestion jusqu’à leur arrivée à la station en fonction des conditions physico-chimiques.L’échantillonnage journalier se poursuit pour disposer d’un jeu de données sur plusieurs mois et ainsi vérifier les premières tendances observées et les confronter à la vie de la cité. Un échantillonnage horaire visera à définir la variabilité des flux au cours d’une journée.

International audience; Les sédiments accumulés dans les réseaux d'assainissement sont des objets assez méconnus des sédimentologues. Pourtant, comme les sédiments lacustres, ils sont susceptibles d'enregistrer l'histoire d'un bassin versant, ici la ville, drainée par des cours d'eau particuliers, ici ses routes et ses égouts. La chambre à sable d'Orléans est un bassin de décantation de 17 m de profondeur, situé en amont des stations d'épuration et collectant les eaux pluviales et usées. Construite en 1942, et n'ayant jamais été curée, près de 70 ans d'histoire de la ville y sont potentiellement archivés à haute résolution temporelle. Alors que la chambre à sable devait être curée en 2015, il semblait important d'étudier ses sédiments singuliers et de tester leur potentiel pour reconstituer l'évolution urbaine des dernières décennies. Une première carotte d'environ 70 cm a été prélevée afin d'inventorier les matières et traceurs qui pourraient rendre compte des différentes thématiques urbaines, telles que la santé et l'environnement. Notre objectif était également d'informer les services de l'assainissement de la nature des matières extraites, pour décider de leur traitement. 15 échantillons ont donc été analysés en terme de texture, de macrorestes végétaux, d'éléments traces et majeurs par microfluorescence X, et de biomarqueurs moléculaires par CPG-SM. Ces sédiments sont caractérisés par une texture grossière (près de 90 % de sables et graviers). Toutefois, elle devient de plus en plus fine avec la profondeur. La fraction grossière contient une grande diversité d'éléments figurés (vis, graines, billes, béton, bitumes) dont les proportions varient avec la profondeur. Les concentrations plus élevées en éléments métalliques (EM) en profondeur coïncident avec des teneurs élevées en matière organique (MO) et en fraction minérale fine, ce qui laisse supposer un effet de matrice. Les sédiments contiennent également une grande diversité de composés chimiques naturels (amyrines, hopanes, dérivés d'acide abiétique, stérols – principalement du coprostanol…) mais surtout synthétiques (HAP – de 3 à 4 cycles aromatiques, antioxydants – Vanox 12, Ionox 220…, médicaments – carbamazépine, aspirine, ibuprofène, oxazepam…, substances cosmétiques – fragrances, parsol MCX, plastifiants – DOA, KP 140). L'évolution des médicaments avec la profondeur indique deux zones de fortes concentrations, datées aux alentours de 2008 et entre 1986 et 1999, alors que les HAP et les amyrines sont concentrés dans les sédiments datés de 2012. Enfin, la faible CPI (Carbon Preference Index, la faible valeur indique qu'il n'y a pas de prédominance pour les chaînes impaires) des n-alcanes associée aux cortèges de HAP pourrait indiquer une contamination aux carburants. La confrontation d'un indice de contamination humaine (établi à partir de stérols) avec des concentrations en microbilles de

National audience; La littérature des phytochimistes est riche d'études permettant d'établir un lien entre une structure moléculaire et un taxon végétal, avec pour objectif principal (i) d'identifier de nouveaux principes actifs pour des applications industrielles et (ii) de progresser dans les thématiques relatives à la chimiotaxonomie. Certaines de ces molécules, e.g. les biomarqueurs moléculaires, sont également détectées dans les sols, sédiments et roches et permettent aux géochimistes organiciens de retracer l'évolution de taxons végétaux à travers le temps. D'autres composés sont spécifiques aux objets géologiques et résultent de transformations des composés biochimiques au cours de la diagenèse. Cette multitude d'informations sur la chimie des plantes, des sols, roches et sédiments et sur les propriétés des biomarqueurs moléculaires est dispersée dans la littérature scientifique, si bien que le parangonnage du géochimiste organicien sur l'antériorité de la découverte d'un biomarqueur dans un sol ou sur la distribution d'un autre dans le règne végétal s'apparente souvent à celui du rat de bibliothèque. Dans le cadre des projets Principasol (CG45, FEDER) et Ecosmetocentre (Eco-Industries), nous avons développé une base de données qui a pour vocation de centraliser ces informations. Cette base de données est accessible publiquement via une interface web (http://bdd-osuc.cnrs-orleans.fr/Accueil/) qui permet la recherche et la visualisation de biomarqueurs (par différentes clés : nom, synonyme, masse, fragments en spectrométrie de masse, type de structure), de bibliographies, de plantes, d'échantillons, de sites... et des relations entre ces catégories (Quels biomarqueurs sont décrits dans tel article ? Quelles plantes produisent tel composé ? Quels sont les composés produits par telle plante ?...). Pour les besoins du Service National d'Observation TOURBIERES porté par l'OSUC, la base de données intègre également les données environnementales (météorologie, hydrologie, physico-chimie du sol et prochainement, les flux de CO2) ; données qui pourront être comparées aux distributions en biomarqueurs des plantes, sols et sédiments des sites instrumentés. Si elle est déjà riche de milliers d'informations, cette base de données ne pourra se développer qu'avec le concours de la communauté sur une base collaborative. Parmi les développements envisagés, celui de la gestion des échantillons qui pourrait être proposée à tout laboratoire de géochimie organique, avec des droits d'affichage garantissant la confidentialité des données non publiées. A l'instar des autres disciplines, la géochimie organique est en effet confrontée aux problématiques du "big data", de la sauvegarde et de la rationalisation des données qu'elle produit. Aussi, la base de données Principasol constitue un point fédérateur, un lieu d'échanges, et un outil de promotion des réalisations de la communauté.

International audience; As other biochemical compounds archived in soils and sediments, pentacyclic triterpenes can undergo several transformations that can alter the original hydrogen isotopic composition they acquired during biosynthesis. These well-known transformations (i.e. Corbet et al., 1980; Rullkötter et al., 1994) may include migration or suppression of methyl groups and double bonds, ring-A opening and degradation, progressive aromatisation, and, eventually, hydrogen exchange with environmental waters. Reversely, the extent to which these can affect the original δD is poorly understood. In order to quantify these isotopic effects, we submitted a series of standard pentacyclic triterpenes of known δD to various conditions and then measured the δD of each by-product. The set of standard pentacyclic triterpenes included triterpene ketones (lupenone, friedelin, β-amyrenone and α-amyrenone) methyl ethers (miliacin, β-amyrin ME and crusgallin), acetates (β- and δ-amyrenyl, taraxeryl, multiflorenyl and glutinyl acetates) and β-amyrin. In the first experiment, we exposed our standards to UV radiation during 24h. As expected (Simoneit et al., 2009), only ketones (lupenone, friedelin, β-amyrenone and α-amyrenone) were significantly affected. The δD values of compounds amenable to GC-irMS resulting from their photochemical degradation (canaric, putranjivic, nyctanthic and roburic acid derivatives, respectively) did not exhibit significant difference with the δD values of original compounds, except for lupenone. In the second experiment, our standard compounds were subjected to a solution of acetic acid/sulfuric acid/D2O (50:1:1 vol.) for 3 days at 50 °C (Pakrashi and Samanta, 1967). The resulting compounds were recovered by liquid extraction, concentrated, and analysed by GC-MS after addition of 5α-cholestane as an internal standard. Except for friedelin, all compounds were partially transformed. Friedo-rearranged compounds of the oleanane series such as multiflorenyl, taraxeryl and glutinyl acetates were transformed into β-amyrenyl (Δ12), δ-amyrenyl (Δ13,18) and germanicyl acetates (Δ18), β-amyrenyl acetate being converted into δ-amyrenyl acetate that is itself converted into germanicyl acetate. These transformations are in agreement with previous results (Chatterjee et al., 1976). They are accompanied by a significant enrichment in deuterium that is sensitive to the mass spectra of resulting compounds as revealed by a noticeable increase in the molecular mass and an increase in the mass of key fragments. The determination of the δD values of the various compounds obtained will allow us to quantify these isotopic effects. In the third experiment, miliacin was mixed with D2O in the presence of clay minerals (montmorillonite, smectite, kaolinite) for 8 months at 80 °C to estimate hydrogen exchange between water, miliacin and clay minerals. REFERENCES Chatterjee, A., Mukhopadhyay, S., Chattopadhyay, K., 1976. Lewis acid catalysed rearrangement of triterpenoids. Tetrahedron 32, 3051-3053. Corbet, B., Albrecht, P.T., Ourisson, G., 1980. Photochemical or photomimetic fossil triterpenoids in sediments and petroleum. J. Amer. Chem. Soc. 102, 1171-l 173. Pakrashi, S.C., Samanta, T.B., 1967. Acid induced epimerisation and rearrangements of Arborinol, the novel triterpene from Glycosmis arborea. Tetrahedron Letters 38, 3679-3684. Rullkötter, J., Peakman, T.M., ten Haven, H.L., 1994. Early diagenesis of terrigenous triterpenoids and its implications for petroleum geochemistry. Organic Geochemistry 3, 215-233. Simoneit, B.T., Xu, Y., Neto, R.R., Cloutier, J.B., Jaffé, R., 2009. Photochemical alteration of 3-oxygenated triterpenoids: Implications for the origin of 3,4-seco-triterpenoids in sediments. Chemosphere 74, 543-550.

International audience; The aims of this study are to characterize the spatial variability of biomarker imprints in a peatland and to test to which extent this variability can be related to the surrounding vegetation. Since the mid 1970's La Guette peatland (région Centre, France) has been colonized by vascular plants. Nowadays it is totally colonized by Molina caerulea and, to varying extent, by Pinus sylvestris and Betula pendula. In nine stations representative of distinct vegetation cover, we analysed the lipid composition of soil developed under Molinia caerulea. The lipids of the six most abundant plants encountered in the peatland were analysed as reference samples: Sphagnum rubellum, Erica tetralix, Calluna vulgaris, Molinia caerulea, Betula pendula and Pinus sylvestris. For all these samples, lipids were ultrasonically extracted with DCM and then separated into neutral, acidic and polar compounds. The neutral fraction was further separated by flash chromatography to afford (i) aliphatics and aromatics; (ii) ethers, esters, ketones and acetates and (iii) alcohols. 5α-cholestane was added prior to analysis for quantitation. Lipid fractions were then identified and quantified by gas chromatography-mass spectrometry. In order to quantify their density, trees were counted within circles of increasing radius (giving areas of 3.14; 12.6; 28.3; 50.3 and 78.5 m2) around the sampling plot. After counting, total tree density was determined as well as individual P. sylvestris and B. pendula density. For each sample (n=9) regressions were calculated between (i) lipids and (ii) the density of the tree (n=9). This calculation was reproduced for each counting surface. Then, the resulting regression coefficient was plotted against each surface of counting. Apart from ubiquist compounds such as n-alkanes and triterpenoid ketones, we found in soils several biomarkers for which the source could be constrained. Taraxeryl, friedelanyl and moretenyl acetates were detected. Friedelanyl and moretenyl acetates were found in high amounts in open vegetation plots (9.7 and 2.9 µg.g soil-1, respectively). They were also detected in E. tetralix and C. vulgaris (Ericaceae) and, probably due to contamination, in S. rubellum. Multiflorenyl and two unknown acetates, also present in low contents, may originate from undetermined, less abundant plant. Four methoxy-serratenes (Le Milbeau et al., 2013) and seven tricyclic diterpenes were detected in both soils and P. sylvestris needles. Strong correlation (r = 0.997; p ≤ 0.0001) of their respective abundances in soils attest to their common origin and similar conservation potential. The presence of betulin and related compounds in soil samples and in B. pendula leaves are in agreement with the admitted use of these biomarkers to track the former presence Betula species in soils and sediments (i.e. Otto and Simoneit, 2001). The source of these biomarkers being defined, we then assessed their spatial distribution at the nine sampling sites. Although not abundant, triterpenyl acetates, methoxy-serratenes, diterpenes and betulin derivatives exhibit a higher coefficient of variation along sampling sites than other compound such as n-alkanes or triterpenoid ketones. The correlation between methoxy-serratenes and the number of P. sylvestris in the nine sampling sites increases with the surface used for the calculation (r = 0.93, p

Communication orale; International audience; Within this study of molecular archaeology, an exceptional set of Egyptian organic remains stored in containers from Deir el-Médineh (XVIIIth dynasty), and put at disposal by the Department of Egyptian Antiquities of the Louvre Museum has been analyzed.

International audience; The evaluation of demography for proto- and prehistoric times remains complex due to the rareness of human remains. Here we propose an original approach based on the combination of geophysical and organic geochemical techniques applied to the Late Bronze Age sedimentary infill of Lake le Bourget. Deep sediments were mapped and their volume estimated by sub-bottom seismic profiling calibrated (accoustically and chronologically) on piston cores. Multibeam bathymetry combined to a subaquatic archaeological survey allowed to precisely identify the extension of Late Bronze Age palafittic stations in shallow waters and to determine the volume of the associated organic rich deposits.

International audience; Understanding past reactions of ecosystems under natural and anthropic constraints is of crucial importance to anticipate the consequences of the current global changes. Unraveling natural and anthropic impacts on environments requires the reconstruction of ancient land-uses. As a part of a larger project aiming at developing new molecular biomarkers in soils that could be specific of their overlying vegetation, we have analyzed the neutral lipid content of soils developed under distinct types of plants. Soils were sampled around Lake Aydat, in Central France, of which the catchment is covered with pastures/meadows, forests and moors. The ketone/ester lipid fraction from soils under pastures or meadows contains a series of 14 pentacyclic triterpenyl acetates with a large structural diversity (Fig. 1). This discovery motivated an extensive phytochemical literature survey (240 references) that showed restricted potential sources of triterpenyl acetates. -amyrin, taraxeryl, glutinyl, -amyrin, and multiflorenyl, acetates are found in very distinct taxa and are thus poorly informative. Conversely, lupeyl, bauerenyl, isobauerenyl, taraxasteryl and -taraxasteryl acetates appear more specific since they are majoritary reported in Asteraceae. Pichierenyl, isopichierenyl and gammacerenyl acetates seem to be the more specific ones since they are produced by a single known species, Picris hieracioides L. (hawkweed oxtongue, Asteraceae).

International audience; Compound-specific carbon and hydrogen analyses have been proposed to quantify environmental variables because they afford a remarkable constrain on the biological source through the selection of specific biomarkers.

International audience; Anticipating the consequences of future global changes on natural systems requires the understanding of the responses of past ecosystems under climatic and anthropic constraints. As natural archives, soils are particularly relevant since they potentially preserve indications of their previous uses. Such uses are known to have irreversible impacts on soils, in terms of bulk chemical properties, soil nutrients availability, soil structure and local vegetation communities, at least at the historical scale (e.g. [1]). However, little is known about the persistence of lipid imprints through time in soils. The aim of this study is to compare the lipid imprint of three soils that suffered distinct land use histories in order to evaluate the possibilities offered by lipids to preserve information on past land uses. Three soils were sampled in the catchment of Lake Aydat (Central France) and then subsampled into 2 cm thick slices. Two of these soils remained under the same overlying vegetation (pasture: S-p, and forest: S-f) for the last 60 years. They constitute "reference" soils. These soils are compared to a soil formerly covered by a pasture/grassland 60 years ago and now by a conifer forest (S-pf). Bulk organic matter (OM) characterisation was performed by Rock-Eval pyrolysis. Lipids were extracted by ASE using DCM:MeOH and then separated into neutral, acidic and polar compounds on aminopropyl bonded silica. The neutral fraction was submitted to further separation by flash chromatography using solvents of increasing polarity. Lipid fractions were then identified by gas chromatography-mass spectrometry. Rock-Eval results suggest that, in the three soil profiles, the time of turnover and OM stabilisation increases with depth, with a global tendency toward increasing oxidation with depth. Combined with the absence of aromatic compounds, this indicates that lipids were not strongly affected by alteration. Degradation can thus not be invoked to explain variations in molecular content between the three soil profiles. Several classes of compounds were tested as potential tracers of former land uses: n-alkanes, tricyclic diterpenes, wax esters, FAMEs, steroids and triterpenes (e.g. [2], [3]). Although the most abundant n-alkane homologue is clearly defined in reference soils (n-C29 in S-f and n-C31 S-p), there is no shift from n-C31 to n-C29 in S-pf. Tricyclic diterpenoids, that are conifer markers, are present all along the S-f profile and are totally absent in S-p. These compounds are only present in the upper part of S-pf. Methoxyserratenes follow tricyclic diterpenes, although they also appear in low amount at the base of S-pf. Reversely, triterpenyl acetates are detected in S-p but are totally absent from S-f. Most of detected triterpenyl acetates are present all along the S-pf profile. This study highlights the variable potential of soil molecular biomarkers to record former land-uses, at least on decadal scales. The most specific and resistant families, such as pentacyclic triterpenes and tricyclic diterpenes, provide the most useful information but did not allow observing an obvious vertical zoning of molecular imprints in S-pf. This could result from mixing processes such as leaching, bioturbation and root penetration that affected this soil. Finally, criteria based on the presence/absence of given compounds appear more powerful than compound relative abundances. References [1] Hurtt, G.C., Frolking, S., Fearon, M.G., Moore, B., Shevliakova, E., Malyshev, S., Pacala, S.W., Houghton, R.A., 2006. The underpinnings of land-use history: three centuries of global gridded land-use transitions, wood-harvest activity, and resulting secondary lands. Global Change Biology 12, 7, 1208-1229. [2] Lavrieux, M., Jacob, J., Le Milbeau, C., Disnar, J.R., Zocatelli, R., Bréheret, J.G., Masuda, K., 2011. First detection of triterpenyl acetates in soils: sources and potential as new palaeoenvironmental biomarkers. 25th International Meeting on Organic Geochemistry, Interlaken, Switzerland. [3] Le Milbeau, C., Lavrieux, M., Jacob, J., Zocatelli, R., Disnar, J.R., 2011. Methoxyserratenes as discriminant biomarkers for soils developed under conifer forests. 25th International Meeting on Organic Geochemistry, Interlaken, Switzerland.

Poster; International audience; The evolution of landscapes through time constitutes a challenge for both archaeologists and paleoenvironmentalists. For example, human deforestation (for cultivation and building) strongly affected the shape of continental surfaces with supposed impacts on the global carbon cycle of which the timing and extent remains controversial.

International audience; The hydrogen isotopic composition (δD) of individual compounds preserved in lake sediments has been proposed as a proxy of the hydrological conditions that prevailed at time of their synthesis. Numerous parameters are susceptible of influencing this parameter, the first of them being the δD of environmental waters. Then, the combination of environmental (aridity, soil properties...) and biological parameters alter the δD of leaf water that is finally used for the biosynthesis of organic molecules that fractionate hydrogen isotopes through enzymatic reactions. Lake sediments accumulate organic matter produced at catchment scale, thus produced by various organisms developed on soils of potentially different properties. The spatial variability of δD in plants at a catchment scale is rarely taken into account (Hou et al., 2007), although it might represent a serious source of uncertainty on the paleoclimatic interpretation of sedimentary lipids δD.

International audience; D analyses of organic compounds preserved in sedimentary archives affords new perspectives in tracking past climates. The rationale is that the D of these fossil molecules records the climatic conditions in which they were produced by plants and is stable when transported and archived in sediments. Numerous studies focus on n-alkyl lipids (n-alkanes and n-acids) that have the advantage of being ubiquitous in sediments. Conversely, the large range of organisms being able to produce these compounds, living in distinct environments and with potentially different fractionations of hydrogen isotopes during biosynthesis, limits the interpretation that can be achieved from these data. Studies presently suggest that several shifts in compound-specific D values in the sedimentary record could either be attributed to vegetation or climatic changes. We recently detected in the sediments of lake Le Bourget miliacin (olean-18-en-3ol ME), which could be related to a single species: broomcorn millet (Panicum miliaceum; Jacob et al., 2008). Due to the species specificity of miliacin, its D values are thought to solely record climatic changes and would not be affected by mixing between compounds produced by distinct biological sources. Our overarching objective is to reconstruct the hydrological variability that affected the French Alps during the Bronze age by determining the D of sedimentary miliacin and relating this value to environmental parameters. Our first step has been to quantify the fractionations of hydrogen isotopes from source waters to miliacin synthesis. For this purpose, we cultivated P. miliaceum plants under controlled conditions in climatic chambers with 4 different source water D (five replicates for each condition). Miliacin was extracted and purified from leaves, stems and seeds, and then quantified by GC-MS. Miliacin D values were determined on a TraceGC chromatograph coupled to a DeltaV Advantage irMS through an Isolink interface and a Conflo IV system by co-injecting a series of n-alkanes of known D values (Arndt Schimmelmann, Indiana University). Leaf water D and 18O were determined after cryogenic distillation for 18O on an IRMS (Isoprime) coupled to an aquaprep and for D an IRMS PyrOH (Isoprime) coupled to an elemental analyser EuroVector. The results allowed us to establish the net hydrogen isotopic fractionation between environmental waters and miliacin and the fractionation attributable to the biosynthetic pathways. References Jacob, J., Disnar, J.R., Arnaud, F., Chapron, E., Debret, M., Lallier-Vergès, E., Desmet, M., Revel-Rolland, M. 2008. Journal of Archaeological Science 35, 814-820. Sachse D., Radke J., Gleixner G. 2004. Geochimica et Cosmochimica Acta 68, 23: 4877-4889.