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Aquest treball presenta un estudi de casos destinat a la recopilació d'informació qualitativa i quantitativa sobre l'abandonament dels estudis del camp de la química de l'Institut de Química de São Carlos. Recentment, s'han estat avaluant els possibles factors que contribueixen a l'abandonament dels estudis mitjançant contactes amb els antics alumnes. Els motius més esmentats com a responsables de l'abandonament, en ordre decreixent, van ser: falta de vocació, l'adaptació a la ciutat de São Carlos, l'adaptació al curs i/o dificultats acadèmiques i el nivell socioeconòmic., This paper presents a case study aiming at gathering qualitative and quantitative information about the evasion from the chemistry course of Institute of Chemistry of São Carlos. Recently, it has been also assessing the probable contributing factors to evasion, by contacting with the former students. The reasons most frequently reported as being responsible for the evasion, in descending order, were: lack of vocation, adaptation to the city of São Carlos, adaptation to the course and/or academic difficulties, and socioeconomic status.

No Brasil, a desinfecção e oxidação da água são realizadas pela adição de cloro, nas formas de gás cloro e hipoclorito de sódio. Recentes estudos demonstraram que na etapa de oxidação e desinfecção da água com o cloro ocorre a formação de trialometanos e outros subprodutos clorados, os quais são substâncias carcinogênicas. O objetivo desse trabalho foi determinar a formação dos subprodutos clorados formados em água contendo substãncias húmicas, considerando-se o tempo da reação em função da dosagem de cloro, que foi de 7 mg L-1. Os subprodutos formados foram quantificados usando-se a técnica de cromatografia gasosa, com detector de captura de elétrons. O método utilizado foi o de adição de padrão interno. Na oxidação da água com o cloro formaram-se vários subprodutos clorados, sendo o clorofórmio em maior concentração. Em nenhum intervalo de tempo a soma total de trialometanos excedeu a concentração máxima permitida pela legislação brasileira. Os autores consideram necessário buscar-se o uso de agentes desinfetantes alternativos tais como o dióxido de cloro, ozônio e permanganato de potássio, visando uma maior segurança à saúde pública, relacionada à qualidade da água para consumo humano.

The use of pesticides in agriculture presents some problems to ecosytems as a consequence of their remaining in the environment. Conventional methods for environmental decontamination sometimes just transfer these residues from one place to another. The use of gamma radiation from cobalt-60 to induce 2,4-D degradation in aqueous solution containing humic acid was studied. Results show that the herbicide is completely degraded after treatment with a 30 kGy dose. There were decreases in the degradation of the 2,4-D when humic acid was added at all doses. Some radiolytic products are proposed. The 2,4-D radiolytic yields (G) from 2,4-D were calculated.

Orientadores: Adriana Vitorino Rossi, William Reis de Araujo Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: Métodos para determinação colorimétrica de pH, Cr (VI), e hipoclorito em amostras aquosas foram desenvolvidos com abordagem para spot tests utilizando microdispositivos baseados em papel (PAD) preparados por impressão com cera. Os sistemas analito-reagente foram adaptados a partir de métodos originalmente espectrofotométricos para spot tests e tiveram suas condições experimentais ajustadas visando as melhores correlação sinal-concentração e sensibilidade possíveis. Foram estudados: ordem e volume de adição das soluções de reagente e de analito; possíveis interferentes; tempo de aquisição das imagens digitais; e estabilidade do microdispositivo previamente preparado. Foram estabelecidas as seguintes faixas de estudo: para pH, de 1 a 12, com elaboração de escalas coloridas em intervalos de 1 unidade para cada indicador trabalhado; para Cr (VI), de 1 a 30 mg L-1; e para hipoclorito, de 5 a 25 mg L-1. Foram obtidos resultados com LD = 2,5 mg L-1 e LQ = 7,5 mg L-1, para Cr (VI); e LD = 3,3 mg L-1 e LQ = 9,9 mg L-1 para hipoclorito, com coeficientes de determinação quadráticos de até 0,99 e 0,96, respectivamente. Para avaliar a exatidão da determinação de cromo em amostras de água, os resultados obtidos para duas diferentes amostras de água de torneira fortificadas foram comparados com os valores de fortificação esperados para essas mesmas amostras. A quantificação foi possível para ambas as amostras por abordagem de calibração interna, tendo sido obtidos erros relativos em relação aos valores esperados inferiores a 5,0%. Para avaliar a exatidão da determinação de pH e de hipoclorito em amostras de água sanitária, compararam-se os resultados obtidos para três amostras de diferentes marcas do produto comercial com os resultados de métodos oficiais para essas mesmas amostras. Os valores de pH lidos em pHmetro concordaram com a faixa estimada pela escala de cores; e os resultados para hipoclorito adquiridos pelos diferentes métodos, não apresentaram diferenças estatísticas entre si (com grau de confiança de 95%) Abstract: Methods for colorimetric determination of pH, Cr (VI), and hypochlorite in aqueous samples were developed with a spot test approach in Paper-based Analytical Device (PAD) produced through wax printing. The analyte-reagent systems were adapted from previously established spectrophotometric methods and had their experimental conditions adjusted for the spot test approach to obtain the best correlation and sensitivity. Conditions like addition order and volume of analyte and reagent solutions; possible interferents; digital picture acquisition time; and stability of the test device were studied during the method development. The following concentration work ranges were selected: for pH, from 1 to 12 with the elaboration of color scales in intervals of 1 unit for each indicator; for Cr (VI), from 1 to 30 mg L-1; and for hypochlorite, from 5 to 25 mg L-1. Limits of Detection and Quantification were obtained according to IUPAC being: LOD = 2.5 mg L-1 and LOQ = 7.5 mg L-1 for Cr (VI); and LOD = 3.3 mg L-1 e LOQ = 9.9 mg L-1 for hypochlorite. Quadratic Determination Coefficients (r2) of up to 0.99 and 0.96 were found for Cr (VI) and hypochlorite, respectively. To evaluate the accuracy of the determination of Cr (VI) in tap water samples, results obtained in two different fortified samples were compared with the expected fortified value. From this analysis, it was possible to quantify both samples through internal calibration while obtaining relative errors below 5.0%. To evaluate the accuracy of the determination of pH and hypochlorite in bleach samples, results obtained in three different brand samples were compared with the established methods’ results for these same samples. For the pH, values read in the pHmeter agreed with the ranged estimated through the color scales. For the hypochlorite, assuming a 95% degree of confidence, there was no statistical difference between the results obtained Mestrado Química Analítica Mestre em Química CAPES 88887.373474/2019-00

Orientador: Adriana Vitorino Rossi Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: Pb(II) e um contaminante acumulativo em solos; reações de spot test servem para análises exploratórias para avaliar contaminações. A reação de spot test entre Pb(II) e rodizonato (ROD) forma um complexo vermelho (PbROD), que pode ser quantificado em dispositivo microfluídico em papel (mPAD) em associação com análise digital de imagens, estudada neste trabalho para aplicação em solos. Misturas reacionais de ROD 9,96 mmol L, em tampão tartarato, e soluções aquosas de Pb(NO3)2 na faixa de concentração de 0,20 a 5,00 mmol L foram utilizadas para a formação de PbROD em mPAD e empregadas no desenvolvimento do método que envolveu a utilização de um scanner comercial para obtenção das imagens e, um programa para extração de dados de cores em sistema RGB (Red, Green e Blue) para quantificação por meio de curvas de calibração. O método desenvolvido foi aplicado para análise de Pb(II) em 28 amostras de solos dopadas com (PbNO3)2 a uma concentração 300 mg kg de solo, utilizando solução de HNO3 0,43 mmol L como extrator, que extraiu em média 75% do Pb(II) adicionado. A limitação imposta pelas barreiras hidrofóbicas no mPAD foi crucial para viabilizar a quantificação de Pb(II). Os dados extraídos da componente G da imagem do produto da reação obtido no mPAD apresentaram os melhores resultados. A precisão intermediária do método de spot test para Pb(II) formando PbROD foi 4 %, com limites de detecção e quantificação iguais a 0,07 e 0,24 mmol L, respectivamente. Das 28 amostras estudadas, sete não desenvolveram cor na reação devido às características físicas e químicas dos solos e a presença de possíveis interferentes (principalmente Ba, Sr, Matéria Orgânica, P e Argila). A grande heterogeneidade dos solos e os complexos mecanismos de adsorção e dessorção dos íons que afetam sua disponibilidade para a reação de análise representam aspectos limitantes para a aplicação do método desenvolvido, porém os resultados apontaram adequação para análise semiquantitativa exploratória de Pb(II) em áreas de solos contaminados Abstract: Lead (Pb) is a cumulative soil contaminant, which can be assessed by spot test reactions in exploratory analyzes regarding soil contamination. The spot test reaction between Pb(II) and rhodizonate (ROD) forms a red complex (PbROD), which can be quantified on paper microfluidic device (mPAD) in combination with digital image analysis. The objective with this work was to develop a method based on the aforementioned system, for the determination of Pb(II) in soils. Reaction mixtures containing 9.96 mmol L of ROD (prepared in tartrate buffer) and aqueous solutions of Pb(NO3)2 in a concentration range from 0.20 to 5.00 mmol L were used to form PbROD in mPAD and employed for the method development. A commercial scanner was used to obtain images and a program was employed to extract data from the RGB (Red, Green and Blue) colors system for Pb(II) quantification, by using calibration curves. The method was applied for the analysis of Pb(II) in 28 soil samples spiked with Pb(NO3)2 at a concentration of 300 mg kg of soil and a 0.43 mmol L HNO3 solution was used as the extractant, which was able to extract, in average, 75% of Pb(II) added. The limitation imposed by hydrophobic barriers in the mPAD was crucial to enable the quantification of Pb(II). The data extracted from the G component of the image of the reaction product obtained in the mPAD showed the best results. Intermediate precision of the spot test method for Pb(II) forming PbROD was 4%, with limits of detection and quantification equal to 0.07 and 0.24 mmol L, respectively. From the 28 samples studied, seven did not develop color in the reaction, due to their physical and chemical characteristics and the presence of possible interferences (mainly Ba, Sr, Organic matter, P and clay content). The great heterogeneity of soils and the complex mechanisms of sorption and desorption of ions, that affect their availability for reaction analysis, represent limiting aspects for the quantitatively application of the method for soils. But the results show suitability for semiquantitative exploratory analyzes of Pb (II) in areas with soils contaminated with this element Doutorado Química Analítica Doutora em Ciências

Orientador: Isabel Cristina Sales Fontes Jardim Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: Este trabalho descreve o desenvolvimento de novas fases estacionárias (FE) sorvidas e imobilizadas para cromatografia líquida de alta eficiência em fase reversa (CLAE-FR), utilizando-se suporte de sílica não modificada e metalizada com zircônia, recobertos com o polímero poli(dimetilsiloxano-co-metilfenilsiloxano) (PDMFS). O processo de imobilização do polímero foi feito por tratamento térmico e as condições que forneceram FE com o melhor desempenho cromatográfico foram 140 ºC e 6 h. As FE preparadas sob estas condições apresentaram porcentagens de carbono entre 10 e 11 % e espessura de camada entre 0,6 e 0,7 nm. Foi feito o capeamento das FE buscando-se um melhor recobrimento dos sítios ativos do suporte e, após este procedimento, houve um aumento de cerca de 2 % na porcentagem de carbono e redução do número de silanóis livres e vicinais nos suportes cromatográficos. A caracterização físico-química das FE sugere que o PDMFS está fisicamente adsorvido e quimicamente ligado aos suportes, sendo que as interações com o suporte metalizado são mais intensas. As FE foram avaliadas cromatograficamente por meio da separação de algumas misturas teste e seus desempenhos foram similares aos de colunas comerciais tradicionais, com eficiências superiores a 70000 pratos m para o acenafteno, nas FE não capeadas, e acima de 56000 pratos m nas FE capeadas. As características cromatográficas das FE preparadas foram similares no que diz respeito às seletividades hidrofóbica, estérica e aromática. As FE capeadas apresentaram maior hidrofobicidade e menor capacidade de formação de ligações de hidrogênio que as FE não capeadas. A zirconização aumentou a acidez dos sítios ativos e a capacidade de troca iônica das sílicas zirconizadas. Por outro lado, a combinação da zirconização do suporte com o capeamento é uma estratégia importante para a obtenção de FE com estabilidade elevada. As FE desenvolvidas neste trabalho apresentam potencial para serem aplicadas na separação de compostos aromáticos de diferentes polaridades, agrotóxicos e fármacos contendo grupos básicos Abstract: This work describes the development of new stationary phases (SP) based on poly(dimethylsiloxane-co-methylphenylsiloxane) sorbed and immobilized onto silica and zirconized silica for reversed phase high performance liquid chromatography. The polymer was immobilized by thermal treatment at 140 °C during 6 h, which were the conditions that produced SP with the best chromatographic performance. The SP prepared using these conditions presented carbon loadings between 10 and 11 % and polymeric thicknesses between 0.6 and 0.7 nm. The SP were end-capped aiming at a better coverage of the active sites of the support. This procedure increased the carbon loadings by about 2 % and reduced the number of free and vicinal silanols on the chromatographic supports. Physico-chemical characterization of the SP suggests that PDMFS is physically absorbed and chemically bonded to the supports and that the interactions with the metalized support are stronger. The SP were chromatographically evaluated by the separation of some test mixtures and the performances were similar to those of traditional commercial columns, with column efficiencies higher than 70000 plates m for acenaphthene on the SP without endcapping, and above 56000 plates m with the end-capped SP. The chromatographic characteristics of the SP were similar with regard to hydrophobic, spatial and aromatic selectivities. The end-capped SP presented higher hydrophobicity and lower hydrogen bonding capacity than the not end-capped SP. The metallization procedure increased the acidity of active sites and the ion exchange capacity of zirconized silica. However, the combination of zirconization of the support and the end-capping procedure is an important strategy to obtain SP with high stability. The SP presented potential for the separations of aromatic compounds with different polarities, of pesticides and of pharmaceuticals having basic groups Doutorado Química Analítica Doutor em Ciências

Orientador: Matthieu Tubino Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: Um método de baixo custo é proposto neste trabalho para a análise quantitativa do álcool residual em biodiesel através da determinação do ponto de fulgor. Foram analisados ésteres metílicos obtidos de óleos de soja, milho, girassol e de sebo bovino. Os ésteres etílicos foram obtidos de óleo de soja. Em todos os casos ficou evidente que há uma correlação entre o ponto de fulgor e o teor de álcool residual no biodiesel. Assim, o parâmetro ponto de fulgor pode ser usado diretamente para determinar o teor de álcool residual do biodiesel. Foi proposto também um método para a determinação de fósforo em biodiesel por espectrofotometria de absorção molecular UV-Vis. As amostras de biodiesel são mineralizadas por calcinação a 550 °C seguindo dissolução do resíduo em H2SO4 1,0 mol L. O procedimento analítico é baseado na formação do complexo azul de molibdênio. Empregou-se o ácido 1-amino-2-naftol-4-sulfônico como agente redutor. O método foi aplicado para amostras de biodiesel de soja, canola, girassol e de sebo bovino. Os limites de detecção e quantificação obtidos para fósforo foram de 0,57 mg kg e 1,71 mg kg, respectivamente. O desvio padrão relativo médio obtido foi cerca de 5 %. A simplicidade do procedimento adicionado à precisão, exatidão e o baixo custo indicam que é uma excelente opção para a determinação de fósforo em biodiesel. Um terceiro método, neste caso, para a determinação de ânions em biodiesel baseado na extração com água assistida por ultrassom também foi desenvolvido neste trabalho. Os extratos obtidos das amostras de biodiesel foram analisados por cromatografia de íons. Os limites de quantificação foram 0,97; 4,10; 0,30; 2,47 e 0,26 mg kg para acetato, formiato, cloreto, fosfato e sulfato, respectivamente. A técnica de cromatografia de íons mostrou-se viável para a separação e quantificação de ânions orgânicos e inorgânicos em biodiesel simultaneamente diminuindo assim o tempo de análise Abstract: A low cost method is proposed in this work for the quantitative analysis of residual alcohol in biodiesel through determination of the flash point. We analyzed methyl esters obtained from oils such as soy, corn, sunflower and of bovine fat. The ethyl esters were obtained from soy oil. In all cases it became very evident that there is a correlation between the flash point and the residual alcohol content in the biodiesel. Therefore the parameter flash point can be used to directly determine the residual alcohol content of biodiesel. A method has been proposed for the determination of phosphorus in biodiesel by UV-vis molecular absorption spectrophotometry. The biodiesel samples are mineralized using an ashing procedure at 550 °C following dissolution of the residue in 1.0 mol L H2SO4. The analytical procedure is based on the formation of a blue molybdenum complex. 1-amino-2naphthol-4-sulfonic acid is used as reducing agent. The method was applied to biodiesel samples of soy, canola and sunflower oils and of bovine fat. The limits of detection and quantification are 0.57 mg kg and 1.71 mg kg, respectively. The average standard deviation obtained was about 5 %. The simplicity of the procedure added to its precision, accuracy and low cost indicate that it is an excellent option for the determination of phosphorus in biodiesel. A third method, in this case, for the determination of anions in biodiesel based on extraction with ultrasound assisted water has also been developed in this study. The extracts of biodiesel samples were analyzed by ion chromatography. The limits of quantification obtained were 0.97, 4.10, 0.30, 2.47 and 0.26 mg kg for acetate, formate, chloride, phosphate and sulfate, respectively. The technique of ion chromatography proved to be feasible for the simultaneously separation and quantification of organic anions in biodiesel, thereby reducing analysis time Doutorado Química Analítica Doutora em Ciências

Orientador: Adriana Vitorino Rossi Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: Formaldeído (FA) é um produto com elevada toxicidade e presença relatada em produtos industrializados e naturais. Apesar da adição de FA ser proibida em produtos de uso humano, ele pode ser encontrado como contaminante de leite adulterado. Neste trabalho, foi desenvolvido um método de análise de FA por análise de imagens digitalizadas de dispositivos microfluidicos em suporte de papel (µPAD). Inicialmente estudou-se um método colorimétrico para quantificação de FA em solução aquosa com detecção espectrofotométrica em 585 nm, com adição de 1,00 mL de solução aquosa de FA; 1,50 mL de H2SO4 concentrado e 100 µL de solução de ácido cromotrópico 5 % (m/v), seguindo-se de diluição da mistura reacional na proporção 1:1 (v:v) com água deionizada e transferência de 10 ?L dessa mistura diluída para o ?PAD. Obteve-se curva analítica com sensibilidade de 0,0404 L mg-1 e limite de quantificação de 0,96 mg L-1, na faixa de 1,0 a 25,0 mg L-1 de FA. A quantificação de FA em leite foi realizada pela adição de 1,00 mL de leite, 50 ?L de solução de FeCl3 1 % (m/v) e 0,75 mL de H2SO4 12 mol L-1, com aquecimento até ebulição por 1 min, transferência de 10 ?L da mistura reacional para o ?PAD e secagem com ar quente por 10 min. Ensaios de interferência foram avaliados para diversos compostos (teste t, 95 % de confiança), tendo sido obtido que ureia não interfere, enquanto a alteração do pH do leite para valores abaixo de 6,6 e a presença de acetaldeído prejudicam a formação do produto colorido do FA. Com os dados do sistema RGB (Red, Blue e Green) da conversão de imagens digitalizadas do ?PAD, chegou-se a um modelo de calibração univariada (sensibilidade de 0,00795 L mg-1 e limite de quantificação de 5,2 mg L-1) e de calibração multivariada (método MLR, com valor de r² = 0,9955), neste caso com resultados precisos, mas não exatos. Os resultados da calibração univariada foram exatos e precisos, com valores de desvios aceitáveis de acordo com parâmetros da Agência Nacional de Vigilância Sanitária, indicando sua adequação em termos acessibilidade de procedimento, custo e tratamento de dados, sugerindo potencial para aplicação Abstract: Formaldehyde (FA) is a product with high toxicity, presented in industrial and natural products. Despite the prohibition of its addition in products for human consumption, FA can be found as a contaminant in milk. In the present work, a method for the analysis of FA by image digitalization of microfluidic paper-based devices (µPAD) was developed. A colorimetric method for quantification of FA in aqueous solution was studied with spectrophotometric detection in 585 nm, with the addition of 1,00 mL of FA aqueous solution, 1,50 mL of concentrated H2SO4 and 100 µL of 5 % (m/v) chromotropic acid solution. The reactional mixture was diluted 1:1 (v/v) and 10 µL transferred to the ?PAD. The calibration curve was constructed in the concentration range from 1,0 to 25,0 mg L-1 (sensibility = 0,0404 L mg-1; limit of quantification = 0,96 mg L-1). The quantification of FA in milk was studied with addition of 1,00 mL of milk, 50 ?L of 1 % (m/v) FeCl3 solution and 0,75 mL of 12 mol L-1 H2SO4. The reactional mixture was then heated to water boiling point for 1 min and 10 ?L was transferred to the ?PAD, followed by a dryness step in a hot air flow for 10 min. Interferences were studied (t-test, 95 confidence level). Urea, a common adulterant found in milk, does not interfere in the formation of the chromogen, while the alteration of milk under pH 6,6 and the presence of acetaldehyde interfere in the colorimetric reaction. Data from the conversion of the digitalized images of the ?PAD to the RGB system (Red, Blue and Green) were used for univariate (sensibility = 0,00795 L mg-1; limit of quantification = 5,2 mg L-1) and multivariate calibration (MLR method; r² = 0,9955). The MLR calibration was precise, but inaccurate. The results of univariate calibration were accurate and precise, according to parameters of the Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA), which indicates it is adequate in terms of accessibility, cost and data treatment. The results show the potential application of the developed method Mestrado Química Analítica Mestre em Química CNPQ 145367/2012-6

Submitted by Angela Maria de Oliveira (amolivei@uepg.br) on 2019-10-30T13:28:45Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Daniele Cristina Hass Seremeta.pdf: 3212495 bytes, checksum: 56eca03e5b7011a41fa29d4b3b7b21df (MD5) Made available in DSpace on 2019-10-30T13:28:45Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Daniele Cristina Hass Seremeta.pdf: 3212495 bytes, checksum: 56eca03e5b7011a41fa29d4b3b7b21df (MD5) Previous issue date: 2019-09-13 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Um dos problemas que tem sido amplamente explorado e de interesse de muitos pesquisadores é a contaminação de matrizes ambientais por metais potencialmente tóxicos. Nesse sentido a adsorção tem se mostrado uma alternativa promissora devido á sua alta eficiência e baixo custo. Este trabalho teve como principal objetivo aplicar como adsorvente o composto húmico (CH) obtido a partir da compostagem em reator de tabaco de cigarros contrabandeados (TCC) e lodo de esgoto industrial (LEI) na remoção de metais chumbo (Pb+2), cádmio (Cd+2) e cromo total (Cr) de soluções aquosas. A capacidade de remoção do material foi investigada utilizando procedimento em batelada, e parâmetros experimentais como pH, concentração de adsorvente, concentração inicial dos metais e tempo de contato foram pesquisados. Os resultados evidenciaram que a concentração de adsorvente de 3 g L -1 foi suficiente para saturar os sítios de ligação disponíveis dos três metais avaliados (Pb+2, Cd+2 e Cr total). Para o Pb+2 a máxima remoção (82%) foi alcançada em pH 5,0 e tempo de 240 minutos. A capacidade máxima de adsorção para Pb2+, foi 21,454 mg g -1 , calculada pela equação de Sips, e a cinética teve melhor ajuste utilizando o modelo de pseudo segunda ordem. O Cd+2 apresentou máxima remoção (92%) em pH 5,0 e o tempo necessário para atingir o equilíbrio foi 120 minutos. A capacidade máxima de adsorção para Cd2+, foi 28,546 mg g -1 , calculada pela equação de Sips, e a cinética teve melhor ajuste utilizando o modelo de pseudo segunda ordem. Para o Cr total, o pH 3,0 e tempo de 120 minutos foram necessários para atingir máxima remoção (72%). A capacidade máxima de adsorção para Cr total, foi 14,92 mg g -1 , calculada pela equação de Sips, e a cinética teve melhor ajuste utilizando o modelo de Elovich. O processo de remoção para cada metal foi caracterizado por Espectroscopia no Infravermelho e Microscopia Eletrônica de Varredura por emissão de campo (FEG) acoplada a micro análise EDX (Raio X por Energia Dispersiva), onde observou-se que grupamentos hidroxila, carbonila e carboxila são os principais responsáveis pela remoção dos metais, e além disso um possível mecanismo de troca iônica entre Pb+2 , Cd+2 e Cr total com Na+ , K+ , Ca+2 pode ocorrer. O teste de lixiviação permitiu avaliar a estabilidade química dos metais sobre o composto quando em contato com soluções aquosas, confirmando a imobilização dos contaminantes. Como complemento da remoção mono metal, foi desevolvido um estudo de remoção multi metais em diferentes condições de pH, para avaliar o comportamento das espécies sobre o adsorvente. Os resultados obtidos confirmaram que não ocorre comprometimento na remoção dos metais e/ou competição dos metais por sítios ativos da superfície do adsorvente. Por fim, aplicou-se o CH como adsorvente de metais potencialmente tóxicos em rios e lago da região de Ponta Grossa. Os resultados demonstraram que o composto produzido pelo tratamento de TCC e LEI, além de ter um baixo custo, apresentou uma elevada eficiência de remoção e pode ser aplicado como um novo adsorvente de Cd+2. One of the problems that has been widely explored and of interest to many researchers is the contamination of environmental matrices by potentially toxic metals. In this sense, adsorption has been shown to be a promising alternative due to its high efficiency and low cost. The main objective of this work was to apply as adsorbent the humic compost (HC) obtained from composting in reactor of smuggled cigarette tobacco (SCT) and industrial sewage sludge (ISS) in the removal of metals: lead (Pb+2), cadmium (Cd+2) and total chromium (Cr) of aqueous solutions. The removal capacity of the material was investigated using batch procedure, and experimental parameters such as pH, adsorbent concentration, initial concentration of metals and contact time were investigated. The results showed that the adsorbent concentration of 3 g L-1 was sufficient to saturate the available binding sites of the three evaluated metals (Pb+2, Cd+2 and total Cr). For Pb+2 the maximum removal (82%) was reached at pH 5.0 and 240 minutes time. The maximum adsorption capacity for Pb2+ was 21.544 mg g -1 , calculated by the Sips equation, and the kinetics were better adjusted using the pseudo second order model. Cd+2 showed maximum removal (92%) at pH 5.0, and the time required to reach equilibrium was 120 minutes. The maximum adsorption capacity for Cd2+ was 28.546 mg g -1 , calculated by the Sips equation, and the kinetics were better adjusted using the pseudo second order model. For total Cr, pH 3.0 and time of 120 minutes were necessary to reach maximum removal (72%). The maximum adsorption capacity for total Cr was 14.92 mg g -1 , calculated by the Sips equation, and the kinetics was better adjusted using the Elovich model. The removal process for each metal was characterized by Infrared Spectroscopy and Field Emission Scanning Electron Microscopy (FEG) coupled with EDX (X-ray Dispersive Energy) microanalysis, where it was observed that hydroxyl, carbonyl and carboxyl groups are mainly responsible for metal removal, and in addition a possible ion exchange mechanism between Pb+2, Cd+2 and total Cr with Na+ , K+ , Ca+2 may occur. The leaching test allowed to evaluate the chemical stability of metals on the compost when in contact with aqueous solutions, confirming the immobilization of contaminants. As a complement to mono-metal removal, a multi-metals removal study under different pH conditions was developed to evaluate the behavior of the species on the adsorbent. The results confirmed that there is no compromise in metal adsorption and/or metal competition for active adsorbent surface sites. Finally, HC was applied as adsorbent of potentially toxic metals in rivers and lakes of Ponta Grossa region. The results showed that the compost produced by the treatment of SCT and ISS, besides having a low cost, presented a high removal efficiency and can be applied as a new adsorbent of Cd+2.

Submitted by Angela Maria de Oliveira (amolivei@uepg.br) on 2019-06-26T00:59:34Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Rosimara Zittel.pdf: 1945808 bytes, checksum: 938230d8aa0983e4982dc8ec2037ecc3 (MD5) Made available in DSpace on 2019-06-26T00:59:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Rosimara Zittel.pdf: 1945808 bytes, checksum: 938230d8aa0983e4982dc8ec2037ecc3 (MD5) Previous issue date: 2019-03-22 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior A compostagem em reatores tem se mostrado uma tecnologia eficiente e de baixo custo para tratar diferentes resíduos sólidos orgânicos. A preocupação a respeito da crescente geração desses resíduos vem despertando interesse em relação à gestão e ao seu reaproveitamento, com o intuito de minimizar os impactos causados quando descartados indevidamente no meio ambiente. Diante dessa problemática, o presente trabalho teve como objetivo avaliar a estabilidade e a maturidade de compostos de tabaco de cigarros contrabandeados (TCC) e de lodo de Estação de Tratamento de Esgoto (ETE) industrial, produzidos em processo de compostagem em reatores. A estabilidade dos compostos foi avaliada por resultados de variações de temperatura, pH e umidade; enquanto que a maturidade foi verificada por dados de condutividade elétrica (CE), razão C/N, capacidade de troca catiônica (CTC) e índice de germinação de sementes (IGS). Os compostos finais foram avaliados quanto ao teor de nutrientes, concentração de metais potencialmente tóxicos, porcentagem de remoção de nicotina e patógenos humanos. O aumento da fração de ácidos húmicos foi caracterizado por técnicas espectroscópicas: UV/Vis, FTIR e RMN 13C-CP/MAS. Verificou-se que a compostagem em reatores facultativos foi eficiente no autocontrole da umidade e da aeração, o que contribuiu para maiores exposições de temperaturas termofílicas (acima de 52 ºC), resultando na eliminação de microrganismos patogênicos dos três compostos. As baixas razões de C/N iniciais para os reatores R2 e R3 possibilitaram o tratamento de grandes quantidades de resíduos de TCC e lodo de ETE industrial e a diminuição ao longo da compostagem mostrou que os três compostos alcançaram maturidade. O aumento dos índices de IGS e dos valores de CTC, durante o processo de compostagem, conferiu maturidade e alto grau de humificação aos compostos, indicando um aumento de grupos funcionais ionizáveis (carboxilatos, fenólicos e metoxílicos). A diminuição das razões de E2/E6 e E4/E6, o aumento de picos e bandas nos espectros de FTIR, característicos de grupos aromáticos e, o aumento da porcentagem dos principais grupos de C aromáticos na análise de RMN 13C- CP/MAS indicaram aumento da fração de ácidos húmicos e de grupos oxigenados ligados a sua estrutura. Os compostos dos reatores R2 e R3 apresentaram uma tendência para maiores proporções de grupos oxigenados e nitrogenados, possivelmente devido à maior composição de tabaco de cigarros contrabandeados e lodo de ETE industrial nas misturas iniciais. Os compostos finais (180 dias de processo) apresentaram teores de (NPK) considerados benéficos para o desenvolvimento de plantas. Ainda, verificou-se que as concentrações de metais potencialmente tóxicos: Co, Ni, Cu, Mn, Fe, Cd, Pb e Cr estavam abaixo do limite máximo permitido para composto orgânico e, que, os compostos estavam ausentes de microrganismos patogênicos ou abaixo dos limites estabelecidos. A porcentagem de remoção de nicotina de 72; 96,4; 99,6% para os compostos de R1, R2 e R3, respectivamente, indicou a eficiência do processo na degradação dessa substância e formação de materiais ausente de toxicidade Diante dos resultados, concluiu-se que a compostagem de tabaco de cigarros contrabandeados e lodo de ETE industrial, por meio de reatores facultativos, produziu compostos ausentes de toxicidade, com alto grau de estabilidade, de maturidade e ricos em nutrientes. The composting in reactors has presented an efficient and low-cost technology to treat different organic solid residue. The preoccupation about the growing generation of these residue has aroused interested in relation to administration and its reuse, with the intention to minimize the effects of impacts when discarded improperly in the environment. Facing this problem, the present research has the objective to assess the stability and maturity of smuggled cigarettes tobacco compound and sludge from WTP industrial produced in composting reactors. The stability of the compounds was evaluated by results of temperature, pH and humidity, while the maturity was verified by data of electrical conductivity (EC), C/N ratio, cation exchange capacity (CEC) and seed germination index (SGI). The final compounds were evaluated for nutrient content, concentration of potentially toxic metals, percentage of nicotine removed and human pathogens. The increase of the humic acid fraction was characterized by spectroscopic techniques: UV/Vis, FTIR and NMR 13C-CP/MAS. It was verified that composting in facultative reactors was efficient in the self-control of humidity and aeration, which contributed to higher exposures of thermophilic temperatures (above 52ºC), resulting in the elimination of pathogenic microorganisms from the three compounds. The low initial C/N ratios for the R2 and R3 reactors enabled the treatment of large amounts of SCT residues and industrial WTP sludge and the decrease over the composting showed that the three compounds reached maturity. The increase in SGI and CEC values during the composting process, conferred maturity and high degree of humification to the compounds, indicating an increase in ionizable functional groups (carboxylates, phenolics and methoxylics). The subtraction of the E2/E6 and E4/E6 ratios, the increase of peaks and bands in the FTIR spectra, the characteristics of aromatic groups and the increase in the percentage of the main groups of aromatic C in the NMR 13C-CP/MAS analysis indicated increased fracture of humic metals and oxygen groups linked to their structure. The compounds of reactors R2 and R3 showed a tendency towards higher proportions of oxygenated and nitrogenated groups, possibly due to the greater tobacco composition of smuggled cigarettes and industrial WTP sludge in the initial mixtures. The final compounds (180 days of process) presented levels of (NPK) considered beneficial for the development of plants. Furthermore, it was found that concentrations of potentially toxic metals: Co, Ni, Cu, Mn, Fe, Cd, Pb and Cr were below the maximum allowed limit for organic compound and that the compounds were absent from pathogenic microorganisms or below the established limits. The percentage of nicotine withdrawal of 72; 96.4; 99.6% for the compounds of R1, R2 and R3, respectively, indicated the efficiency of the process in the degradation of this substance and formation of materials with absent toxicity. In view of the results, the smuggled cigarettes tobacco and sludge from WTP industrial produced in composting, through facultative reactors, produced compounds that are absent of toxicity, with a high degree of stability, maturity and richness in nutrients.

Orientadores: Marcos Nogueira Eberlin, Taícia Pacheco Fill Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: A importância de energia advinda de fontes renováveis tem aumentado exponencialmente devido ao grande consumo da sociedade moderna e ao grave impacto ambiental causado pelo uso de combustíveis fósseis. A biomassa é, sem dúvida, uma das fontes de energia renovável mais viável atualmente, pois a energia é obtida através de métodos ambientalmente amigáveis utilizando processos térmicos, biológicos ou físicos. O objetivo deste estudo foi a avaliação da composição química de bio-óleos produzidos a partir da pirólise rápida do lodo gerado em Estações de Tratamento de Efluentes (ETE). A disposição deste lodo é um grande problema civil e ambiental da atualidade, porém a grande quantidade de material orgânico que o compõe torna-o uma matéria-prima valiosa na geração de energia ou bio-produtos. Um estudo comparativo da composição química de dois bio-óleos (lodo de ETE doméstico e industrial) foi realizado utilizando Cromatografia Gasosa bidimensional acoplada à espectrômetro de Massas (GCxGC-MS) e Espectrometria de Massas Ressonância Ciclotrônica de Íons com Transformada de Fourier (FT-ICR MS), sendo o tratamento dos dados realizado em software desenvolvido para análises na área de petroleômica (PetroMS). Observou-se grande similaridade na composição dos dois bio-óleos, sendo a classe de compostos nitrogenados abundante em ambos devido à origem dos lodos (material proteico). A grande quantidade de compostos nitrogenados (e sulfurados) inviabiliza a utilização dos bio-óleos de lodo de ETE como combustível renovável ou na geração de energia, pois podem gerar gases NOx e SOx durante o processo de combustão. Por outro lado, a presença de cadeias alquídicas funcionalizadas indicam que este tipo de bio-óleo possui grande potencial como fonte de compostos de alto valor agregado para indústria de fertilizantes, surfactantes, solventes nitrogenados entre outras, sendo necessária a valoriação dos compostos de interesse. Finalmente, realizou-se um levantamento bibliográfico para identificar produtos de alto valor agregado dentre aqueles encontrados nos bio-óleos, os quais podem ser obtidos a partir de sua valorização Abstract: The importance of energy from renewable sources has increased exponentially due to the large consumption of modern society and the serious environmental impact caused by the use of fossil fuels. Biomass is certainly one of the most viable renewable energy sources today, because this energy is obtained through environmentally friendly methods using thermal, biological or physical processes. The objective of this work was to evaluate the chemical composition of bio-oils produced by fast pyrolysis of sludge generated in Effluent Treatment Plants. Nowadays, the disposal of this sludge is a civil and environmental problem, but the large amount of organic material that composes this biomass can be used as a valuable raw material in the generation of energy or bio-products. A comparative study of the chemical composition of two different bio-oils (sludge from domestic and industrial Effluent Treatment Plants) was performed using two-dimensional Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GCxGC-MS) and Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometry (FT-ICR MS). The data processing was performed using a software developed for analysis in the petroleomic area (PetroMS). It was observed similarity in the composition of the two bio-oils and the classes of nitrogenous compounds were abundant in both due to the origin of the sludge (protein material). The large amount of nitrogenous (and sulfuric) compounds makes it impossible to use ETE sludge bio-oils as a renewable fuel or to generate energy, since they can generate NOx and SOx gases during the combustion process. On the other hand, the presence of functionalized alkyd chains indicates that this type of bio-oil has great potential as a source of high added value compounds for the fertilizer industry, surfactants, nitrogen solvents and others. A bibliographic survey was done to identify products with high added value among those found in bio-oils, which can be obtained from valorizations processes Mestrado Química Orgânica Mestre em Química

Orientador: Susanne Rath Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: A abamectina (ABA) e a moxidectina (MOX) são fármacos veterinários da família das avermectinas e milbemicinas, respectivamente, amplamente utilizados na medicina veterinária no combate a ecto e endoparasitas. A ABA também é usada como agrotóxico para o controle de pragas na agricultura. Esses insumos farmacêuticos podem entrar no ambiente através das excretas dos animais tratados ou de forma direta da aplicação na lavoura. Esses compostos apresentam baixa mobilidade em solos característicos do Estado de São Paulo, podendo prejudicar a microbiota do solo e até mesmo levar ao desenvolvimento de microorganismos resistentes. O presente trabalho teve como objetivo estudar o potencial de fotodegradação da ABA e MOX em dois solos, um de textura argilosa (LVe, latossolo vermelho eutrófico) e outra arenosa (RQo, neossolo quartzarênico órtico). Os estudos foram realizados em câmara climática a uma temperatura de 25 ± 2 ºC usando duas lâmpadas de luz negra com máximo de emissão em 365 nm (0,8 µW/cm2). Os solos foram fortificados com 100 ng g-1 de cada fármaco e o mesmo foi espalhado em uma placa de Petri formando uma camada fina de 2 mm de espessura. Em tempos determinados e não mais do que 14 dias os solos foram removidos da câmara e analisados. A extração de ABA e MOX dos solos foi realizada com metanol e a quantificação dos analitos foi feita por cromatografia líquida de ultra-alta eficiência associada a espectrometria de massas sequencial (UHPLC-MS/MS). A fonte de eletronebulização foi operada no modo positivo (ESI+). Para a separação dos analitos foi utilizada uma coluna Acquity BEH C18 1,7 µm (Waters) e fase móvel composta de acetonitrila: solução aquosa de acetato de amônia 5 mmol L-1 (10:90 v/v). Como padrão interno foi usada a eprinomectina. O método proposto apresentou linearidade superior a 0,99 na faixa de concentração de 5 a 125 ng g-1, com um limite de quantificação de 0,5 ng g-1 para ambos analitos. A precisão intra-dias foi menor do que 8% e a inter-dias menor do que 17% para os dois solos avaliados. Os dados se ajustaram bem ao modelo de pseudo-primeira ordem (r > 0,95) e os tempos de meia vida de dissipação (DT50) calculados foram de 6 dias para a MOX e 11 dias para a ABA no solo arenoso e de 17 dias para a MOX e 41 dias para a ABA no solo argiloso. A MOX apresentou uma velocidade de degradação de aproximadamente 2 vezes maior do que a ABA nos dois solos estudados. Os tempos de meia vida para ambos os analitos foram maiores no solo argiloso em que estes apresentam maior afinidade (maior valor de KF de sorção) indicando que a ligação mais intensa dos fármacos com as partículas do solo torna os analitos menos susceptíveis à ação da radiação Abstract: Abamectin (ABA) and moxidectin (MOX) are veterinary drugs of the family of avermectins and milbemycins, respectively, widely used in veterinary medicine to control ecto and endoparasites. ABA is also used as a pesticide for pest control in agriculture. These drugs can reach the environment through the excreta of the treated animals or directly from the application in the crop. These compounds present low mobility in characteristic soils of the State of São Paulo, which may impair the microbiota of the soil and even lead to the development of resistant microorganisms. The objective of this work was to study the photodegradation potential of ABA and MOX in two soils, one of clayey texture (LVe, latossolo vermelho eutrofico) and one of sandy texture (RQo, neossolo quartzarênico órtico). The studies were performed in a climatic chamber at a temperature of 25 ± 2 ºC using two lamps with maximum emission at 365 nm (0.8 µW/cm2). The soils were fortified with 100 ng g-1 of each drug and it was spread on a Petri dish forming a thin layer of 2 mm thickness. At fixed times and no more than 14 days the soils were removed from the chamber and analyzed. The extraction of ABA and MOX from the soils was performed with methanol and the quantification of the analytes was done by ultra- high performance liquid chromatography associated with tandem mass spectrometry (UHPLC-MS/MS). The electrospray ionization source was operated in the positive mode (ESI+). For the separation of the analytes, an Acquity BEH C18 1.7 µm column (Waters) and mobile phase composed of acetonitrile: aqueous ammonium acetate solution 5 mmol L-1 (10:90 v / v) was used. Eprinomectin was used as internal standard. The proposed method presented linearity higher than 0.99 in the concentration range of 5 to 125 ng g-1, with a limit of quantification of 0.5 ng g-1 for both analytes. Intra-day precision was lower than 8% and the inter-day was less than 17% for both evaluated soils. The data adjusted well to the pseudo-first-order model (r > 0.95). The calculated dissipation half-life times (DT50) were 6 days for MOX and 11 days for ABA in the sandy soil RQo and 17 days for MOX and 41 days for ABA in the clay soil LVe. MOX showed a degradation rate of approximately 2-fold higher than ABA in the two evaluated soils. The half-life times for both analytes were higher in the clay soil where the analytes have a higher affinity (higher sorption KF value) indicating that the more intense binding of the drugs with the soil particles reduces the susceptibility to photo degradation Mestrado Química Analítica Mestra em Química CAPES CNPQ FAPESP

Made available in DSpace on 2017-07-20T12:40:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CARMEN LUCIA VOIGT.pdf: 5175003 bytes, checksum: d7bf890fdc0886004a0717f289f7b4eb (MD5) Previous issue date: 2015-03-20 From the concentration in water and sediment, bioconcentration and bioaccumulation of Ag, Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb and Zn were determined in gills, liver and muscles of Geophagus brasiliensis and gills and liver of Cyprinus carpio in the Alagados Reservoir, Ponta Grossa, Paraná, Brazil. Metals were quantified through atomic absorption spectrometry (AAS) and a study was carried out on the existing relations between metal and body weight, size and genre of this species. The level of metals in the waters of the reservoir was lower than the maximum levels allowed by legislation, except for that of Cd and Fe. In sediments, Cu, Cd, Cr and Ni presented concentrations above the threshold effect level adverse biological community and none of the analyzed metals exceeded the levels of probable effects level adverse. High concentrations of bioavailable metals were found in the sediment. In G. brasiliensis, Pb and Cr exceeded the limits stipulated in legislation for human consumption of fish. The metals Cu, Pb, Ag, As, Cd, Co and Ni had higher average concentrations in the liver and Fe, Mn and Zn had higher average concentrations in the gills G. brasiliensis. Statistical analysis did not showed significant differences in levels of metal concentration between body weight, size and gender of G. brasiliensis and the three analyzed tissues. The liver G. brasiliensis has higher affinity for that muscle bioconcentration and higher affinity for bioconcentration Cu, Co, Cd, Cr, Ni and Ag than the gills, that had the greatest affinity for bioconcentration Mn, Zn and Fe. How much bioaccumulation of metals in G. brasiliensis, the liver has greater affinity for metals muscle bioaccumulation and higher affinity for bioaccumulation Cu, Co, Cd, Cr, Ag, Pb, Ni and As than the gills. Bioconcentration and bioaccumulation of metals in G. brasiliensis tissues followed the global trend of Liver > Gills > Muscle. In C. carpio, the metals Mn, Zn, Co, Cd, Cr and Al had higher average concentrations in the gills and the metals Cu and Fe had higher average concentrations in the liver. The Pearson correlation showed that some metals significantly increase with the increase in the weight and size of C. carpio specimens, these being Al, Cr, Ni (P < 0,01), Cu, Fe (P < 0,05). Statistical analysis indicated that no significant differences in levels of metal concentration between gender C. carpio and the two analyzed tissues. The liver of C. carpio has more affinity for bioconcentration of Cu, Zn and Fe than the gills which have higher affinity for bioconcentration of metals Mn, Co, Cd, Cr, Ag and Ni. For bioaccumulation in C. carpio the liver has more affinity for bioaccumulation of Cu, Ag, Ni and Fe than the gills which have higher affinity for bioaccumulation Mn, Zn, Co, Cd, Cr, Pb and Al. In general, higher concentrations of metals occurred in the larger C. carpio specimens analyzed. The Alagados Reservoir has metal contamination and Geophagus brasiliensis and Cyprinus carpio species can be used as bio-indicators of environmental contamination. A partir da concentração na água e sedimento, a bioconcentração e bioacumulação de Ag, Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb e Zn foram determinadas em brânquias, fígado e músculo de Geophagus brasiliensis e brânquias e fígado de Cyprinus carpio do Reservatório de Alagados, Ponta Grossa, Paraná, Brasil. Os metais foram quantificados por espectrometria de absorção atômica (AAS) sendo realizado estudo sobre as relações existentes dos metais com o peso corporal, o tamanho e gênero das espécies. Os níveis de metais nas águas do reservatório foram inferiores aos níveis máximos permitidos pela legislação, com exceção do Cd e Fe. Nos sedimentos Cu, Cd, Cr e Ni apresentaram concentrações acima do Nível Limiar de Efeitos adversos à comunidade biológica e nenhum dos metais analisados ultrapassou os níveis de efeitos prováveis adversos. Altas concentrações de metais biodisponíveis foram encontradas no sedimento. Em G. brasiliensis, Pb e Cr excederam os limites estipulados na legislação para o consumo humano de peixe. Os metais Cu, Pb, Ag, As, Cd, Co e Ni tiveram maiores concentrações médias no fígado e os metais Fe, Mn e Zn tiveram maiores concentrações médias nas brânquias do G. brasiliensis. A análise estatística não mostrou diferenças substanciais nos níveis de concentração de metais entre peso corporal, o tamanho e gênero do G. brasiliensis e os três tecidos analisados. O fígado de G. brasiliensis tem maior afinidade para bioconcentração que músculo e maior afinidade para bioconcentração de Cu, Co, Cd, Cr, Ag e Ni do que as brânquias, que tiveram a maior afinidade para a bioconcentração de Mn, Zn e Fe. Quanto à bioacumulação de metais em G. brasiliensis, o fígado tem maior afinidade para bioacumulação de metais que músculo e maior afinidade para bioacumulação de Cu, Co, Cd, Cr, Ag, Pb, Ni e As do que as brânquias. A bioconcentração e bioacumulação dos metais nos tecidos de G. brasiliensis seguiu a tendência global do Fígado > Brânquias > Músculo. Em C. carpio, os metais Mn, Zn, Co, Cd, Cr e Al tiveram maiores concentrações médias nas brânquias e os metais Cu e Fe tiveram maiores concentrações médias no fígado. A correlação de Pearson mostrou que alguns metais aumentam significativamente com o aumento do peso e o tamanho dos espécimes de C. carpio, sendo Al, Cr, Ni (P< 0,01) e Cu, Fe (P

Orientador: Susanne Rath Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química Resumo: Antimicrobianos têm sido amplamente empregados na criação de animais, alavancando o agronegócio brasileiro. No entanto, existem questionamentos quanto aos medicamentos veterinários comercializados e seu impacto no ambiente. O presente trabalho teve como objetivo avaliar o Guia de Validação e Controle de Qualidade Analítica publicado em 2011 pelo Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento (MAPA), usando, para tanto, medicamento contendo florfenicol. Foi verificado que o Guia apresenta algumas inconsistências na sua descrição e os critérios de aceitação sugeridos nem sempre puderam ser atendidos. Outro objetivo deste trabalho foi a realização de estudos de sorção dos fármacos florfenicol, sulfametazina e norfloxacina em solos característicos do estado de São Paulo. Foram avaliados os parâmetros cinéticos de sorção dos fármacos nos solos nos tempos entre 0 e 60 horas e também os parâmetros termodinâmicos mediante construção das isotermas de Freundlich. Os estudos resultaram em baixo coeficiente de sorção do florfenicol (0,03 a 0,48 µg1-1/n(cm3)1/ng-1), o que indica uma tendência desse antimicrobiano a ser lixiviado dos solos, uma sorção intermediária da e sulfametazina (0,90 a 3,72 µg1-1/n(cm3)1/ng-1) e um alto coeficiente de sorção da norfloxacina (642 a 2409 µg1-1/n(cm3)1/ng-1), sugerindo a imobilidade desse composto nos solos avaliados. Por fim, a técnica de dispersão da matriz em fase sólida assistida por potencial elétrico (E-MSPD) foi avaliada para a extração de resíduos de norfloxacina, enrofloxacina, sulfadiazina e sulfametazina em solos. A técnica de extração de fase sólida assistida por potencial elétrico (E-SPE®) foi empregada na etapa de clean up e pré-concentração. O método foi desenvolvido e validado utilizando cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas sequencial Abstract: Antimicrobials have been widely used in animal husbandry, leveraging Brazilian agribusiness. However, there are questions related to the marketed veterinary drugs and their impact on the environment. This study aimed to evaluate the Validation Guide and Analytical Quality Control published in 2011 by the Ministry of Agriculture, Livestock and Supply (MAPA), using a veterinary drug containing florfenicol. It was found that the Guide has some flaws in their description and suggested acceptance criteria could not always be achieved. Another objective of this study was to perform sorption studies of veterinary drugs containing florfenicol, sulfamethazine or norfloxacin in characteristic soils of São Paulo state. The sorption kinetic parameters of the drugs in soils between times 0 and 60 hours and also the thermodynamic parameters by the Freundlich isotherms were evaluated. Low sorption coefficient was determined for florfenicol (0,03 a 0,48 µg1-1/n(cm3)1/ng-1), which indicates a tendency of this antimicrobial to be leached out of the soils, an intermediary sorption for sulfamethazine (0,90 a 3,72 µg1-1/n(cm3)1/ng-1) and a high sorption coefficient of norfloxacin (642 a 2409 µg1-1/n(cm3)1/ng-1), suggesting immobility of this compound on the evaluated soils. Finally, the matrix solid phase dispersion technique assisted by electric potential (E-MSPD) was evaluated for the extraction of norfloxacin, enrofloxacin, sulfadiazine and sulfamethazine residues in soils. The solid phase extraction technique assisted by electric potential (E-SPE®) was used in the clean up and pre-concentration steps. The method was developed and validated using liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry Doutorado Química Analítica Doutora em Ciências CNPQ FAPESP