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In a previous study, we reported the antispasmodic and gastroprotective effects of the Serjania caracasana (Jacq.) Willd., Sapindaceae, extract. In the present study, we evaluated the LD50, hemolytic and antispasmodic activities of its fractions and characterized its major constituents by isolation and GC–MS. The animals showed non-toxic symptoms with oral doses up to 2000 mg/kg, suggesting a safe oral administration. Furthermore, a low hemolytic activity was detected for the saponin fraction. Antispasmodic activity of the fractions was evaluated through carbachol-induced contractions in rat ileum. The hexane fraction was the most potent (IC50 68.4 ± 5.9 μg/ml) followed by the dichloromethane fraction (IC50 161.3.4 ± 40.7 μg/ml). Butanol fraction was the less effective (IC50 219.8 ± 60.3 μg/ml). The phytochemical study of the S. caracasana fractions afforded the isolation of friedelin, β-amyrin, allantoin and quercitrin. This is the first time that the presence of allantoin and quercitrin in the Serjania genus has been reported. Among the isolated compounds and those characterized by GC–MS, β-amyrin and β-sitosterol were present in the most active fractions, hexane and dichloromethane, and they may be related to its antispasmodic activity. In addition, spathulenol was only found in the hexane fraction and its presence might justify the highest antispasmodic activity observed for this fraction. Keywords: Antispasmodic activity, Compounds isolation, GC–MS, Hemolytic assay, Ileum rat, Extract toxicity

The extracts from leaves of Ocotea catharinensis Mez (Lauraceae) were found to contain fourteen neolignans and two sesquiterpenes: nine benzofuran types (including three new compounds 1e, 2f and 4b), one new seco-benzofuran type (3b), two bicyclo[3.2.1]octane types (including the new compound 5c), two new dimers of bicyclo[3.2.1]octane type (7a and 7b) and two sesquiterpenes (including a new humulanol 9). In addition, seven neolignans were also showed to occur in somatic embryos of O. catharinensis including one new bicyclo[3.2.1]octane type (4a). Foram isoladas de extratos de folhas de Ocotea catharinensis Mez (Lauraceae) quatorze neolignanas sendo nove benzofurânicas (incluindo três novas substâncias 1e, 2f e 4b), uma secobenzofurânica inédita (3b), duas biciclo[3.2.1]octânicas (incluindo a nova 5c), dois novos dímeros biciclo[3.2.1]octânicos (7a e 7b) e ainda dois sesquiterpenos (incluindo o novo humulanol 9). Nos embriões somáticos de O. catharinensis foram identificadas sete neolignanas incluindo uma nova neolignana biciclo[3.2.1]octânica (4a).

Plinia edulis (Myrtaceae), popularly known as "cambucá", is a Brazilian medicinal plant employed in the treatment of stomach problems and throat affections by the "caiçaras", fishermen of coastal localities. Aiming to contribute with the species knowledge the leaves of P. edulis were analyzed macro and microscopically and the chemical composition of the volatile oil was determined using a combination of GC/MS and retention indices. The antimicrobial assay and the phytochemical screening of the aqueous ethanol extract of the leaves have been performed to correlate the secondary metabolites and the traditional use. Leaves present morphological characteristics of others Myrtaceae species and some particularities, such as the circular idioblasts in number of 2 to 4, scattered perpendicularly at the adaxial surface, with druses or prismatic crystals. In the volatile oil fifteen components have been identified, of which epi-α-cadinol (21.7%), α-cadinol (20.2%) and trans-caryophyllene (14.2%) were major. The phytochemical screening of the aqueous ethanol extract showed the presence of substances with pharmacological interest, such as flavonoids, tannins, saponins and terpenoids but, despite of the presence of these classes, the extract did not inhibit the growth of Aspergillus niger, Candida albicans, Escherichia coli and Staphylococcus aureus in a concentration of 1,000 mg/mL. Plinia edulis (Myrtaceae), popularmente conhecida como "cambucá", é uma planta medicinal nativa do Brasil e empregada no tratamento de problemas estomacais e afecções de garganta por populações caiçaras. Buscando contribuir para o conhecimento da espécie, as folhas de P. edulis foram caracterizadas macro e microscopicamente e a composição química do óleo volátil foi determinada usando uma combinação de CG/EM e índices de retenção. O extrato hidroetanólico das folhas foi avaliado quanto ao perfil fitoquímico e à atividade antimicrobiana procurando-se a correlação dos metabólitos secundários e o uso tradicional. As folhas apresentam características morfológicas comuns a outras mirtáceas e algumas particularidades, como a presença de 2 a 4 idioblastos, contendo drusas e cristais prismáticos, dispostos perpendicularmente à face adaxial. No óleo volátil foram identificados 15 componentes, dentre os quais o epi-α-cadinol (21.7%), o α-cadinol (20.2%) e o trans-cariofileno (14.2%) foram os majoritários. A triagem fitoquímica do extrato hidroetanólico evidenciou a presença de substâncias de interesse farmacológico, tais como flavonóides, taninos, saponinas e terpenóides. No entanto, apesar da presença destas classes, o extrato não inibiu o crescimento de Aspergillus niger, Candida albicans, Escherichia coli e Staphylococcus aureus na concentração de até 1.000 mg/mL.

Passiflora alata Curtis, Passifloraceae, is a liana popularly known in Brazil as ‘maracujá-doce’ that has been used for treating different illnesses. Its leaves are described in the Brazilian Pharmacopoeia, but the gastroprotective activity has never been investigated. In the present study a freeze-dried crude 60% ethanol–water extract of P. alata aerial parts was prepared. Total flavonoid content, expressed as vitexin, was 0.67% ± 0.01. The hemolytic activity was 32 units for P. alata, using Saponin (Merck®) as reference. P. alata presented EC50 of 1061.2 ± 8.5 μg/ml in the 2,2-diphenyl-1-picryhydrazyl assay and 1076 ± 85 μmol Trolox/g in the Oxygen Radical Absorbance Capacity assay. P. alata, its solvent fractions and a P. alata nanopreparation were investigated for gastroprotective activity. The test samples exhibited gastroprotective activity on HCl/ethanol induced gastric mucosal lesions in rats. P. alata at doses of 100, 200 and 400 mg/kg, using the necrotizing agent at 150 mmol/l, inhibited 100% of ulcer formation (compared to the negative control), while lansoprazole (30 mg/kg) 77%. When tested against a more concentrated necrotizing agent (300 mmol/l), fractions of P. alata at 100 mg/kg reduced 57% (n-hexane), 34% (ethyl acetate) and 72% (aqueous fraction) the ulcer formation. In this assay, lansoprazole (30 mg/kg) inhibited 47%. When encapsulated, P. alata inhibited ulcer formation at 55%, 94% and 90% for dosages of 25, 50 and 100 mg/kg. These results suggest the potential use of P. alata as a gastroprotective herbal medicine. Keywords: Passiflora alata, Gastric ulcer, Passion flower, Flavonoids, Nanocapsules, Antioxidant

The labelled substrates phenylalanine and phenylpropanoid E-isoeugenol were incorporated to 5-methoxy-4-O-methyl-E-isoeugenol (E-isoelemicin) and to the tetrahydrofuran lignan verrucosin in plantlets of Virola surinamensis (Myristicaceae).Através de experimentos de administração in vivo em plântulas de Virola surinamensis, observaram-se as incorporações de fenilalanina e do fenilpropanóide E-isoeugenol no 4-O-metil-5-metoxi-E-isoeugenol (E-isoelemicina) e na lignana tetraidrofurânica verrucosina.

Submitted by Guilherme Lemeszenski (guilherme@nead.unesp.br) on 2013-08-22T18:48:49Z No. of bitstreams: 1 S0100-40422010000200017.pdf: 242505 bytes, checksum: 178d6611bc19b0615dbbe4e4a7a24d81 (MD5) Made available in DSpace on 2013-08-22T18:48:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 S0100-40422010000200017.pdf: 242505 bytes, checksum: 178d6611bc19b0615dbbe4e4a7a24d81 (MD5) Previous issue date: 2010-01-01 Made available in DSpace on 2013-09-30T19:10:48Z (GMT). No. of bitstreams: 2 S0100-40422010000200017.pdf: 242505 bytes, checksum: 178d6611bc19b0615dbbe4e4a7a24d81 (MD5) S0100-40422010000200017.pdf.txt: 22081 bytes, checksum: 5051bd1ddcb22e79dd8517f88ca4eb98 (MD5) Previous issue date: 2010-01-01 Submitted by Vitor Silverio Rodrigues (vitorsrodrigues@reitoria.unesp.br) on 2014-05-20T14:21:21Z No. of bitstreams: 2 S0100-40422010000200017.pdf: 242505 bytes, checksum: 178d6611bc19b0615dbbe4e4a7a24d81 (MD5) S0100-40422010000200017.pdf.txt: 22081 bytes, checksum: 5051bd1ddcb22e79dd8517f88ca4eb98 (MD5) Made available in DSpace on 2014-05-20T14:21:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 S0100-40422010000200017.pdf: 242505 bytes, checksum: 178d6611bc19b0615dbbe4e4a7a24d81 (MD5) S0100-40422010000200017.pdf.txt: 22081 bytes, checksum: 5051bd1ddcb22e79dd8517f88ca4eb98 (MD5) Previous issue date: 2010-01-01 Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) Phytochemical investigations on three Brazilian Lauraceae species from the Cerrado region of São Paulo State, Ocotea corymbosa (Meins) Mez., O. elegans Mez. and Persea pyrifolia Nees & Mart. ex Nees resulted in the isolation of flavonoids, an ester of the 4-O-E-caffeoylquinic acid, an aromatic sesquiterpene besides furofuran lignans. This is the first chemical study on the leaves of Ocotea elegans and O. corymbosa as well as the first report of non-volatile compounds from Persea pyrifolia. Universidade Estadual Paulista Júlio de Mesquita Filho Instituto de Química Departamento de Química Orgânica Instituto Nacional de Pesquisas da Amazônia Divisão de Química de Produtos Naturais Departamento de Produtos Naturais Centro de Biotecnologia da Amazônia Universidade Estadual Paulista Júlio de Mesquita Filho Instituto de Química Departamento de Química Orgânica

Submitted by Guilherme Lemeszenski (guilherme@nead.unesp.br) on 2013-08-22T18:49:16Z No. of bitstreams: 1 S0100-46702005000300002.pdf: 257186 bytes, checksum: 92fc2838ebf083b3f97d28e2b2f4350f (MD5) Made available in DSpace on 2013-08-22T18:49:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 S0100-46702005000300002.pdf: 257186 bytes, checksum: 92fc2838ebf083b3f97d28e2b2f4350f (MD5) Previous issue date: 2005-09-01 Made available in DSpace on 2013-09-30T19:39:32Z (GMT). No. of bitstreams: 2 S0100-46702005000300002.pdf: 257186 bytes, checksum: 92fc2838ebf083b3f97d28e2b2f4350f (MD5) S0100-46702005000300002.pdf.txt: 20819 bytes, checksum: 6d029d978c0bf3ef37c70c56c4fbd7d9 (MD5) Previous issue date: 2005-09-01 Submitted by Vitor Silverio Rodrigues (vitorsrodrigues@reitoria.unesp.br) on 2014-05-20T14:18:58Z No. of bitstreams: 2 S0100-46702005000300002.pdf: 257186 bytes, checksum: 92fc2838ebf083b3f97d28e2b2f4350f (MD5) S0100-46702005000300002.pdf.txt: 20819 bytes, checksum: 6d029d978c0bf3ef37c70c56c4fbd7d9 (MD5) Made available in DSpace on 2014-05-20T14:18:58Z (GMT). No. of bitstreams: 2 S0100-46702005000300002.pdf: 257186 bytes, checksum: 92fc2838ebf083b3f97d28e2b2f4350f (MD5) S0100-46702005000300002.pdf.txt: 20819 bytes, checksum: 6d029d978c0bf3ef37c70c56c4fbd7d9 (MD5) Previous issue date: 2005-09-01 Testes em placas de CCDC reveladas com solução de beta-caroteno mostraram a presença de duas substâncias com propriedades antioxidantes no extrato hexânico. Elas foram isoladas e identificadas como 3-metil-sargacromenol (1) and sargacromenol (2). O extrato hexânico forneceu ainda o ácido 3-metil-sargaquinóico (3) e o ácido sargaquinóico (4). O comportamento eletroquímico destas substâncias foi investigado em CH2Cl2/Bu4NBF4 sobre eletrodo de carbono vítreo. A oxidação do grupo fenólico nos tocotrienóis 1 and 2 é responsável por um pico anódico em potenciais de +0.23V e +0.32V, os quais são correlacionados com sua atividade antioxidante. O mecanismo de oxidação é comparado com o comportamento eletroquímico do antioxidante alfa-tocopherol. TLC autographic assays revealed in the hexane extract of Iryanthera juruensis (Myristicaceae) the presence of two compounds, with antioxidant properties towards beta-carotene. They were isolated and identified as 3-methyl-sargachromenol (1) and sargachromenol (2). Further investigation of the hexane extract led to isolations of 3-methyl-sargaquinoic acid (3) and sargaquinoic acid (4). The electrochemical behaviour of these compounds was studied in CH2Cl2/Bu4NBF4 at glassy carbon electrode. The phenolic group in both tocotrienols 1 and 2 are oxidized at +0.23V and +0.32V and their oxidation potentials are correlated with the observed antioxidant activities and oxidation mechanism of alpha-tocopherol. The reductive voltametric behaviour of quinone function in both plastoquinones 3 and 4 is discussed. Universidade Estadual Paulista Instituto de Química Universidade Estadual Paulista Instituto de Química

Submitted by Vitor Silverio Rodrigues (vitorsrodrigues@reitoria.unesp.br) on 2014-05-27T11:21:19Z No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-05-27T14:29:29Z : No. of bitstreams: 1 2-s2.0-23744439433.pdf: 147891 bytes, checksum: 4d0a97a4d06dcf1d552dddb27ce7dcc2 (MD5) Made available in DSpace on 2014-05-27T11:21:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2005-05-01 The EtOH crude extract from the leaves of Nectandra grandiflora collected in the Atlantic Forest, Brazil, showed antioxidant activity towards β-carotene in a TLC assay. The bioassay-guided fractionation led to the isolation of protocatechuic acid and two flavonol glycosides: afzelin and quercetrin, which showed free radical scavenging activity towards DPPH (ΔA 32, 16 and 73% at 50 μmol L-1) and were compared to commercial antioxidants rutin (81% at 50 μmol L-1) and BHT (9% at 50 μmol L-1), used as standard compounds. Additionally, three inactive neolignans, including the new bicycle[3.2.1]octane neolignan 2′-oxo-piperol B were obtained and characterized by spectrometric methods. ©2005 Sociedade Brasileira de Química. Instituto de Química Universidade Estadual Paulista, CP 355, 14801-900 Araraquara - SP Instituto de Química Universidade de São Paulo, CP 26077, 05513-970 São Paulo - SP Instituto de Pesquisas da Amazônia, CP 476, 69083-000 Manaus - AM Instituto de Química Universidade Estadual de Campinas, CP 6154, 13084-971 Campinas - SP Instituto de Química Universidade Estadual Paulista, CP 355, 14801-900 Araraquara - SP

A phytochemical investigation in plantlets of the Brazilian medicinal tree Virola surinamensis resulted in the isolation and structural determination of four new compounds: 3-hydroxy-4-methyl-2-(11� -piperonyl-n-undecyl)butenolide; 3-hydroxy-4-methyl-2-(7� -piperonyl-n-heptyl)-butanolide; 9� -(3,4-methylenedioxy-phenyl)-nonanoic acid and 13� -(3,4-methylene-dioxyphenyl)-tridecanoic acid. Thirteen compounds previously isolated from seeds and adult plants were also reported.

The labelled substrates phenylalanine and phenylpropanoid E-isoeugenol were incorporated to 5-methoxy-4-O-methyl-E-isoeugenol (E-isoelemicin) and to the tetrahydrofuran lignan verrucosin in plantlets of Virola surinamensis (Myristicaceae). Através de experimentos de administração in vivo em plântulas de Virola surinamensis, observaram-se as incorporações de fenilalanina e do fenilpropanóide E-isoeugenol no 4-O-metil-5-metoxi-E-isoeugenol (E-isoelemicina) e na lignana tetraidrofurânica verrucosina.

Os extratos hexânicas, clarofórmicos e hidroalcoólicos da cálices e dos frutos de quatro espécies de lauráceaes da Amazônia, Licaria armeniaca, Licaria chrysophylla, Aniba riparia e Aniba sp (No provisório 62), foram avaliados quanto à sua atividade antibiótica. Para os ensaios foram utilizadas bactérias Gram-Positivas, bactérias Gram-negativas e leveduras. Os extratos hexânicos e clorofórmicos das duas espécies de Aniba mostraram atividade contra diversos microorganismos. Hexane, chloroform and aqueous ethanol extrats of calices and fruits of four especies of Lauraceae ( Licaria armeniaca, L. chrysophylla, Aniba riparia and Aniba sp) were prepared and investigated for their antibiotic activities. The hexane and chloroform extrats of both species of Aniba inhibited the growth of some of the microorganisms tested.

The refractive indices (RI) of the eight samples of copaiba oils, collected for this study at RDS Tupé ranged from 1.50284 to 1.50786. The thin layer chromatography (TLC) plates of these oils revealed with anisaldehyde-sulphuric acid reagent showed dark lilac stains with several small stains at low Rf and a large rounded stain at high Rf. On the other hand, the twelve copaiba oils purchased at local markets presented RI between 1.48176 and 1.50886, and the TLC plates, showed as general profile blue stains, with smaller superimposed stains at low Rf, bigger superimposed stains like elongated stain at high Rf and a colorless rounded stain at middle Rf. Among 12 purchased oils at local markets, a) three oil-resins presented similar RI and TLC profile to those observed for collected copaiba oils; b) six oils showed same RI and TLC profiles to those observed for soybean oil; c) three samples presented RI near to those showed by copaiba oil-resin, however the TLC profile was near to profile observed for a prepared mixture soybean oil: copaiba oil, two samples with 3:1 proportion and one sample with 1:3 proportion. Therefore, the RI determination and the TLC profiles could be considered rapid and efficient procedures for detection of vegetal oil in the copaiba oil-resins. Os índices de refração (IR) de oito amostras de óleo resina de copaíba coletadas para este estudo na RDS Tupé variaram de 1,50284 a 1,50786. As placas de cromatografia de camada delgada (CCD) dos óleo-resinas, reveladas com o reagente anisaldeído-ácido sulfúrico, apresentaram um perfil cromatográfico característico, com manchas em lilás escura com várias manchas menores na parte do Rf baixo e uma grande mancha arredondada, no Rf alto. Por outro lado, as doze amostras de óleo de copaíba adquiridas no mercado local apresentaram IR entre 1,48176 a 1,50886, e, as placas de CCD apresentaram como perfil característico geral manchas de cor azul, com manchas superpostas menores no Rf baixo, manchas superpostas maiores com aparência alongada no Rf alto e uma mancha arredondada incolor no Rf intermediário. Dentre os doze óleos adquiridos do mercado, a) três óleo-resinas apresentaram IR e perfil CCD semelhantes aos de amostras de óleo de copaíbas coletadas; b) seis óleos apresentaram o mesmo IR e perfil em CCD do óleo de soja; e, c) três amostras apresentaram IR semelhantes aos da amostra do Tupé, porém com o perfil cromatográfico semelhante à uma mistura de óleo de soja: óleo de copaíba, sendo duas na proporção de 3:1 e uma na proporção de 1:3. Portanto, a determinação do IR e a análise do perfil em CCD podem ser considerados ensaios rápidos e eficientes para a detecção de óleos vegetais em óleo-resina de copaíba.

Los desplazamientos químicos inducidos por tres (1,1,2,2,3,3 —heptafluoro—7—7—dimetil—4, 6—octanodionato) de europio (III) Eu (fod) 3) 1, en el espectro de resonancia magnética nuclear protónica de las dihidro-mahuba lactonas 3 y 4 (diastereolsómeros), indican que el sitio preferencial de coordinación del lantánido es el oxigeno hidroxílico permitiendo, asi, establecer sus configuraciones relativas.

O presente trabalho descreve o isolamento e a identificação ou determinação estrutural de metabolitos secundários de folhas e raízes ou rizomas de espécies de aráceas, coletadas na Reserva de Picinguaba, no Estado de São Paulo. O material vegetal forneceu, após extração com hexano, etanol e etanol aquoso, os seus respectivos extratos. A composição de ácidos graxos presentes nos extratos hexânicos foram analisados por CG/EM, observando-se a predominância do ácido palmítico, tanto nas folhas, quanto nas raízes de todas as espécies estudadas. A partição dos extratos brutos com solventes orgânicos e o fracionamento cromatográfico de resíduos das fases resultantes permitiram o isolamento de fitil, fitol, palmitato de sitosterol, 3β-palmitoxil-colest-5-en-7-ona, colest-4-en-3-ona e coleste-4,22-dien-3-ona, a-tocoferol, sitosterol + estigmasterol, 3β-hidroxicolest-5-en-7-ona + 3β-hidroxi-coleste-5,22-dien-7-ona,p-hidroxibenzaldeído, ácido phidroxibenzóico, acilglicosil sitosterol, acilglicosil 3β-hidroxi-colest-5-en-7-ona, acilglicosil + 3β-hidroxi-coleste-5,22-dien-7-ona, acilglicosil 3β,8-dihidroxi-coleste-5-en-7-ona, e glicosil-sitosterol + glicosil-estigmasterol. A elucidação estrutural das substâncias isoladas foi baseada em métodos éspectrométricos, sobretudo na ressonância magnética nuclear de hidrogênio e de carbono 13. The present work describes isolation and identification or structural elucidation of secondary metabolites from the Ieaves and roots or tubers of Araceae species which were collected in the Pinciguaba Reserve, São Paulo State, Brazil. The extraction of plant materiaIs with hexane, ethanoI, water-ethanol, yielded its respective extracts. The composition of fatty acids present in the hexane extracts was carried out on GC/MS and it was observed that palmitic acid was the major constituent in Ieaves and roots or tubers of all analysed species. The partition of the crude extracts with organic solvent and chromatographic fractionation of residues afforded phytyl, phytol, β-sitosteryl palmitate, 3β- palmitoxyl-cholest-5-en-7-one, choleste-4-en-3-one + choleste-4,22-dien-3-one, (1,- tocopherol, sitosterol + stigmasterol, 3β-hydroxy-cholest-S-en-7 -one + 3β-hydroxy-cholest-5,22-dien-7-one, p-hydroxybenzaldehyde, p-hydroxybenzoic acid, acylglucosyl sitosterol, acylglucosyl 3β-hidroxy-cholest-5-en-7-one, acylglucosyl 3β-hidroxy-cholest-5 ,22-dien-7-one, acylglucosyl 3β,8-dihydroxy-cholest-5-en-7 -one, 3β-O-β-D-glucopyranosylsitosterol + 3β-O-β-D-glucopyranosylstigmasteroI. The structural elucidation of isolated metabolites was performed by spectrometric techniques, mainly by 1H and 13C NMR.

O uso de plantas na cura de enfermidades tem sido objeto de muitos estudos e desde épocas remotas está ligado ao desenvolvimento cultural de civilizações. Estudos anteriores em espécies de Myristicaceae descrevem a ocorrência da classe de lignóides como principal metabólito secundário. Variedades de estruturas químicas e de atividades biológicas são atribuídas aos lignóides. Estes metabólitos encontram-se acumulados em todas as partes da planta, principalmente nos frutos, onde os compostos predominantes são neolignanas. O presente trabalho foi realizado com Virola molissima que se encontra dispersa na Reserva Adolpho Ducke, situada nas proximidades de Manaus-AM. Os frutos foram coletados durante o mês de novembro, estação de seca na região. Não existe registro de estudo fitoquímico desta espécie. A partir de extratos de pericarpos, arilos, tegumentos e amêndoas dos frutos da Virola molissima foram isoladas por fracionamento cromatográfico as neolignanas tetrahidrofurânica, ariltetralônica e diarilbutânica. As neolignanas isoladas foram identificadas por comparação de seus dados de Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio e de Carbono Treze, com aqueles descritos na literatura. A atividade antifúngica da neolignana ariltetralônica, pura ou em mistura, foi testada contra basidiomicetos Pycnoporus sanguineus, Trametes villosa e Lenzites trabeas. Estes fungos são xilófagos e causam o apodrecimento da madeira. The use of plants in the treatment of diseases has been object of many studies, and since remote ages, the issue is linked to the cultural development of civilizations. Previous studies on Myristicaceous species described the occurrence of lignoids as its main secondary metabolites, which are known by varieties of chemical structures and biological activities. These lignoids are accumulated in all parts of the plant, mainly in the fruits, where the major constituent are neolignans. Present work was carried out on Virola molissima dispersed in Adolpho Ducke Reserve, located around Manaus, Amazon State, Brazil. Its fruits were collected during November, a month of dry season in this region. This species has not been phytochemically studied. Tetrahydrofuran, aryltetralone and dibenzylbutane neolignans were isolated from the extracts of pericarps, arils, seed coats and seeds of V. molissima fruits, by chromatographic fractionations. The structures of the isolated neolignans were elucidated through a Nuclear comparison between Magnetic Resonance of 1Hidrogen and 13Carbon data, and those described in the literature. The antifungal activity of the aryltetralone neolignan, pure or in mixture, was assayed against basidiomycetes Pycnoporus sanguineus, Trametes villosa and Lenzites trabeas. These fungi are xylophagus and they cause the decay of the wood.

Mesmo antes do advento da escrita, o homem já buscava na natureza a cura para suas doenças. Dentre as diferentes classes de produtos naturais usados para esse fim, destaca-se a dos alcalóides, por exibir relevante diversidade estrutural e farmacológica, e que tem como fonte importante o gênero Aspidosperma, do qual foram isolados alcalóides que têm sido usados nas terapias atuais. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo investigar os alcalóides obtidos a partir de diferentes partes de duas espécies ainda pouco exploradas: Aspidosperma ramiflorum e Aspidosperma tomentosum quanto à sua composição e atividades antifúngica, antimicrobiana e antitumoral. Foram identificados através de Cromatografia à Gás acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM) e Ressonância Magnetica Nuclear os alcalóides beta-ioimbina, nos pericarpos e arilos de A. ramiflorum, uleína, nas folhas, ramos e sementes de A. tomentosum, além de quebrachamina e razinilama, nos arilos e sementes dessa espécie. Adicionalmente, com base na literatura e nos resultados das análises por CG-EM verificou-se em A. tomentosum a presença de desmetileno-oxa-uleína, nas folhas, de eburnamonin-19-ona nos ramos e de di-hidro-razinilama, de aspidospermidina e também de di-hidro-razinilama e de 1-acetil-17-metóxi-aspidospermidina nas sementes e arilos dessa mesma espécie. Nenhum dos extratos de alcalóides totais ou alcalóides isolados apresentou atividade antibacteriana relevante. Verificou-se atividade antitumoral em extratos de alcalóides dos pericarpos de A. ramiflorum e dos ramos, folhas e arilos de A. tomentosum. Observou-se ainda atividade antifúngica em todos os extratos de alcalóides ensaiados, além de atividade específica contra isolados de Criptococcus neoformans resistentes ao fluconazol para os alcalóides quebrachamina e beta-ioimbina. O extrato de alcalóides totais das folhas de A. tomentosum, além da atividade frente a essas leveduras, também se mostrou ativo frente a duas espécies de Candida (C. krusei e C. parapsilosis). Concluiu-se a partir dos resultados obtidos que as duas espécies estudadas podem ser consideradas fontes promissoras de alcalóides que poderão ser utilizados como modelos para novos fármacos antifúngicos e antitumorais. Even before the advent of writing, man already searched the nature for the cure of his illnesses. Among the different classes of natural products used for this purpose, monoterpenoid indole alkaloids exhibit large structural and pharmacological diversities and these compounds are commonly found in the Aspidosperma genus. In this context, the present work had as main goals to investigate the alkaloids from different parts of two poorly studied species, Aspidosperma ramiflorum and Aspidosperma tomentosum, regarding their composition and antibacterial, antifungal, and antitumoral activities. Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS) and Nuclear Magnetic Ressonance analysis allowed the identification of the following alkaloids: beta-yohimbine, in the pericarp and arils of A. ramiflorum; uleine, in leaves, branches and seeds of A. tomentosum; quebrachamine and rhazinilam, in the arils and seeds of the same species. Moreover, based on literature data and the results of the GC-MS analysis was characterized in A. tomentosum the presence of oxo-uleine, in the leaves and stems, eburnamonine, in the stems, and rhazinilam, aspidospermidine, dihydrorhazinilam and 1-acetyl-17-methoxy-aspidospermidine like alkaloids in the seeds and arils. Neither crude alkaloid extracts nor isolated alkaloids presented a relevant antibacterial activity. An antitumoral activity could be detected in crude alkaloids extracts from pericarps of A. ramiflorum and from stems, leaves and arils of A. tomentosum. On the other hand, antifungal activity was observed in all crude alkaloid extracts assayed, besides a specific activity of the alkaloids quebrachamine and beta-yohimbine against fluconazol resistant Criptococcus neoformans. Additionally, it was observed that crude alkaloid extract from leaves of A. tomentosum was also active against two Candida species (C. krusei e C. parapsilosis), as well as to the C. neoformans isolate. From these results we can conclude that the two studied species has to be considerated as promising sources for antifungal and antitumor alkaloids to be used as models to design new drugs.

Este trabalho descreve as ocorrências naturais de flavonóides, cumarinas e benzofuranos na família de plantas, Asteraceae / Compositae. Tem como objetivo principal classificar os referidos metabólitos secundários como possíveis marcadores quimiotaxonômicos da família bem como fazer previsões de suas ocorrências naquela. Para sua realização, foi montado um banco de dados de ocorrências desses produtos naturais a partir da literatura especializada. Os números de ocorrências das três classes químicas (flavonóides, 4369;cumarinas, 961; benzofuranos, 628) foram avaliados através de programas computacionais. Com estes foram feitas matrizes de correlações, regressões lineares múltiplas, e gráficos variados. Foram também correlacionados os números de oxidação (NOXs) médios de cada classe química (exceto os dos benzofuranos, devido a algumas dúvidas suscitadas de sua rota biogenética) com a finalidade de estudos de passos evolutivos de táxons. Os resultados do estudo apontam alguns esqueletos carbônicos de cumarinas e benzofuranos que podem provavelmente servir como marcadores químicos em nível de tribos e subtribos da família. Quanto aos flavonóides, já são considerados, em nível infrafamiliar, como marcadores químicos alguns tipos de esqueletos carbônicos com padrões de substituição mais específicos. Foram montadas algumas equações empíricas capazes de prever ocorrências e NOXs das classes químicas envolvidas neste trabalho para as tribos e subtribos da família, com um grau de confiabilidade de 95%. Para este estudo usou-se como base taxonômica a classificação de Asteraceae mais recente de Bremer (1994). This work describes the natural occurrences of flavonoids, coumarins and benzofurans in the family of plants, Asteraceae / Compositae. It has as main purpose to classify the referred secondary metabolites as possible chemotaxonomic markers of the family as well as to do predictions of occurrences of the latter. For its accomplishment, a database of occurrences of those natural products was set up from the specialized literature. The numbers of occurrences of the three chemical classes (flavonoids, 4369; coumarins, 961; benzofurans, 628) were appraised with use of statistical computacional programs. With aid of these were made correlation matrices of the occurrences, multiple linear regressions, numerous diverse diagrams. The average oxidation numbers (OXNs) of each chemical class (except the ones of the benzofurans, due to some doubts raised on their biogenetical route) were also correlated with the purpose of studies on evolutionary steps of the taxa. The results of the study point some carbon skeletons of coumarins and benzofurans that can probably serve as chemical markers at tribe and subtribe levels of the family. In relation to the flavonoids, these are already considered, at infrafamilial level, as chemical markers, especially some types of carbon skeletons bearing more specific substitution patterns. Were also mounted some empirical equations capable of predicting occurrences and average OXNs of the chemical classes involved in this work for the tribes and subtribes of the family, with a 95% reliability degree. For this work was also ulilized as taxonomic base the most recent classification of the Asteraceae of Bremer (1994a).

Polpas dos frutos chopé (Gustavia augusta L.) e sacha mangua (Grias neuberthii Macbr.) e sementes dos frutos de macambo (Theobroma bicolor) foram utilizadas na determinação da composição centesimal e da atividade antioxidante de seus extratos. Na quantificação da composição centesimal foram analisados os teores de umidade, proteínas, lipídeos, carboidratos, fibras e cinzas. Na avaliação da atividade antioxidante foram utilizados os extratos etéreo, alcoólico e aquoso, os quais foram obtidos de forma sequencial a partir das farinhas secas e peneiradas (32-mesh). Estas farinhas também foram fracionadas para a obtenção das frações ricas em ácidos fenólicos livres (AFL), ácidos fenólicos de ésteres solúveis (AFES) e ácidos fenólicos de ésteres insolúveis (AFEI). Tanto nos diferentes extratos como nas diferentes frações foi determinada a atividade antioxidante in vitro, empregando-se o sistema aquoso β-caroteno/ácido linoléico e no meio lipídico através do método de Rancimat a 110°C e o método da estufa a 60°C. Os compostos fenólicos foram identificados por CG-EM. Tendo em vista que o extrato aquoso das amostras apresentou melhor atividade antioxidante, este foi utilizado nas avaliações in vivo em ratos. Amostras de fígado, plasma, cérebro, tecido adiposo foram obtidas após 29 dias de fornecimento dos extratos por gavagem para os animais. Nestes tecidos foram avaliados os teores de ácidos graxos, onde pode ser observada uma certa proteção dos ácidos graxos insaturados, a qual pode estar relacionada com os antioxidantes naturais presentes nos extratos. The centesimal composition and antioxidant activity of Chopé (Gustavia augusta L.) and Sacha Mangua (Grias neuberthii Macbr.) fruits pulps and macambo (Theobroma bicolor) seeds were evaluated. The moisture, proteins, lipids, carbohydrates, fibers and ashes contents were determined for the centesimal composition. The etheric, alcoholic and aqueous extracts from the fruits were sequentially obtained from dried and 32-mesh-sifted floors and their antioxidant activity were analyzed. The fractions of free-acid phenolics (FAP), soluble ester of acid phenolics (SEAP) and unsoluble ester of acid phenolics (IEAP) were obtained from the same floors. The in vitro antioxidant activity was determined for all samples: different extracts and fractions. The aqueous system β-carotene/linoleic acid was employed and in the lipidic medium was used the Rancimat system (110oC) and stove (60oC) method. The phenolic compounds were identified and quantified by GC-MS method. The highest antioxidant activity was achieved in the aqueous extracts, these were used in vivo utilizing rats as experimental animals. Liver, plasma, brain and fat tissues samples were obtained 29-days after the animals had been received by gavagem. In these tissues, the fatty acids contents were evaluated and it was observed a certain protection to the unsaturated fatty acids, which can be related to the natural antioxidant substances present in the extracts.

A presente tese relata o estudo químico de duas espécies vegetais pertencentes à família Asteraceae: Mikania sp. nov; e Wunderlichia crulsiana. Da espécie Mikania sp. nov. foram estudados os extratos diclorometânicos das folhas e dos galhos, tendo sido isolados e identificados sete ácidos diterpênicos; dos óleos voláteis das folhas e dos galhos foram identificadas vinte substâncias entre monoterpenos e sesquiterpenos. Da espécie Wunderlichia crulsiana foram estudados os extratos diclorometânicos das flores e dos galhos. Das flores foram isolados e identificados palmitatos e acetatos de triterpenoílas. Dos galhos foram isolados e identificados acetatos de triterpenoílas e triterpenonas e identificados por CG triterpenóis acetilados e palmitatos de triterpenoílas hidrolisados e posteriormente acetilados. Deste extrato foram também isolados e identificados três lactonas sesquiterpênicas e um sesquiterpeno. A identificação das substâncias foi realizada através de RMN de 1H, de 13C (BBD e DEPT 135º), CG/EM e co-injeção de padrões. Os extratos brutos de ambas as plantas apresentaram discreta atividade, quando submetidos a um ensaio antifúngico. As frações, contendo os triterpenóis, acetatos e palmitatos de triterpenoflas e as lactonas sesquiterpênicas, foram testadas quanto à atividade anti-infíamatória mostrando-se bastante ativas. Tanto os extratos brutos quanto as fraqões supracitadas não se mostraram ativos em um ensaio antitumoral. Estes resultados indicam a seletividade da atividade dos extratos e frações, possivelmente não contendo substâncias citotóxicas. This work describes the chemical study of two plants which belong to the family Asteraceae: Mikania sp. nov. and Wunderlichia crulsiana. The dichlorometane extracts from leaves and stems of Mikania sp. nov. we studied and seven diterpenic acids were isolated and identified. The volatile oil from leaves and stems of this plant were also studied and twenty substances among monoterpenes and sesquiterpenes were identified. From Wunderlichia crulsiana we analysed the dichlorometane extracts from flowers and stems. From flowers we isolated and identified triterpenes esterified with palmitic acid and acetic acid. From stems we isolated and identified triterpenes esterified with acetic acid and 3-oxo-triterpenes. By GC, we identified hydroxylated triterpenes that were acetylated, and triterpenes esterified with palmitic acid that were hydrolysed and acetylated. From stems we also isolated and identified three sesquiterpene lactones and a sesquiterpene. The compounds were identified by PMR, CMR (BBD and DEIT 135º), GC/MS and co-injection with authentic samples The extracts of both plants showed low activity when submitted to bioassay with Cladosporium sphaerospermum. The fractions which contain the hydroxylated triterpenes, triterpenes esterified with acetic and palmitic acids and sesquiterpene lactones were submitted to anti-inflammatory bioassay and showed 42%, 29%, 29% and 47% of activity, respectively. The above mentioned extracts and the fractions did not show significant activity on the Saccharomyces cerevisae bioassay, so there were not citotoxic substances in them.

O presente trabalho descreve o isolamento, identificação e determinação estrutural dos constituintes químicos das inflorescências e folhas de Iryanthera sagotiana e das inflorescências e pericarpos de I. lancifolia, espécies da família Myristicaceae, que ocorrem na Amazônia. A investigação fitoquímica das inflorescências de I. sagotiana (Benth.) Warb. forneceu, após extração, partição com solventes orgânicos e fracionamentos cromatográficos, quatro diidrochalconas: 2\',4\'-diidroxi-4,6\'- dimetoxidiidrochalcona (I) ; 2\',4\',6\'-triidróxi-4-metoxidiidrochalcona; 2\',4,4\'-triidróxi-6\'-metoxidiidrochalcona (II) e 2\',4\'-diidroxi-4-metóxi-6\'-glicopiranosil-diidrochalcona, sendo as duas últimas, inéditas. Foram também isolados e identificados o benzaldeído, o ácido diidro-p-cumárico, dois flavonóis glicosilados: afzelina e quercitrina e quatro flavanonóis glicosilados: engeletina, isoengeletina, astilbina e isoastilbina. Das folhas de I. sagotiana foram isoladas as diidrochalconas I, II e o dímero 3\',3\"\'-bis-2\', 4\',6\'-triidróxi-4-metoxidiidrochalcona, inédito na literatura, além da afzelina, quercitrina, engeletina e astilbina. Os pericarpos de I. lancifolia Ducke forneceram, após procedimentos cromatográficos, as diidrochalconas I e 2\',4-diidróxi-4\',6\'dimetoxidiidrochalcona, inédita, e três flavonolignóides também inéditos: rel (1\"R,2\"R,3\"S)-3\'-(1\",4\"-di-p-hidroxifenil-2\",3\"-dimetilbutil)-2\',4\'-diidróxi-4,6\'-dimetoxidiidrochalcona (III); rel (1\"R,2\"S,3\"R)-3\'-(1\",4\"-di-p-hidroxifenil-2\",3\"-dimetilbutil)-2\',4\'-diidróxi-4,6\'-dimetoxidiidrochalcona (IV) e 5\'-(1\",4\"-di-p-hidroxifenil-2\",3\"-dimetilbutil)-2\',6\'-diidróxi-4,4\'dimetoxidiidrochalcona. Foram isoladas também três lactonas policetídicas inéditas: (2S,3S,4S)-2-(7-dodecenil)-3-hidróxi-4-metil-butanolido, rel (2S,3R,4S)-2-(7\'-dodecenil)-3-hidróxi-4-metil-butanolido e 2-dodecil-3-hidróxi-4-metil-but-2-enolido, além do tocotrienol 2,8-dimetil-2-(4,8,12-trimetil-3,7,11-tridecatrienil)-6-cromanol e da lignana (8R,TS,8\'S)-4,4\'diidróxi-2,7\'-ciclolignana. Das inflorescências de I. lancifolia foram isolados a diidrochalcona I, os flavonolignóides III e IV, o tocotrienol e o esteróide 3-β-O-β-D-galactopiranosilsitosterol. A elucidação estrutural das substâncias isoladas foi baseada em métodos espectrométricos: EM, RMN de 1H e 13C (PND e DEPT 135°), técnicas de RMN bidimensionais (HOMOCOSY e HETERO-COSY) e experimentos para a observação de NOE. Reações de acetilação e epoxidação foram efetuadas para se obterem derivados mais informativos. As atividades antioxidantes da afzelina, da quercitrina, do flavonolignóide IV e do tocotrienol foram avaliadas em comparação com a atividade antioxidante da vitamina E, empregando-se a inibição da autooxidação de homogenato de cérebro como modelo experimental. A capacidade antioxidante foi medida pela produção de malonildialdeído (MDA) e a concentração necessária para inibir 50% da autoxidação (Ql/2) foi calculada. Os valores de Ql/2 obtidos para afzelina, quercitrina, flavonolignóide, tocotrienol e vitamina E foram, respectivamente: 62,30; 2,29; 4,83; 1,08 e 11,20 µM. Estes ensaios foram realizados pela pesquisadora Dra. Solange C. Davino e pela professora Dra. Sílvia B. M. Barros, da Faculdade de Ciências FarmacêutIcas da USP. This work describes the isolation, identification and structural elucidation of chemical constituents from inflorescences and leaves of Iryanthera sagotiana (Myristicaceae) and from inflorescences and pericarps of I. lancifolia, collected in Amazon region. After extraction and partition with organic solvents and chromatographic fractionation, phytochemical analysis of inflorescences of I. sagotiana (Benth.) Warb. afforded four dihydrochalcones: 2\',4\'-dihydroxy-4,6\'dimethoxydihydrochalcone (I); 2\',4\',6\'-trihydroxy-4-methoxy-dihydrochalcone; and the new 2\',4,4\'-trihydroxy-6\'-methoxy-dihydrochalcone (II) and 2\',4\'-dihydroxy- 4-methoxy-6\'-glucopyranosyl-dihydrochalcone. Benzaldehyde, dihydro-p-cumaric acid besides two glycosylated flavonols: afzelin and quercitrin and four glycosylated flavanonols: engeletin, isoengeletin, astilbin and isoastilbin were also isolated and identified. Leaves of I. sagotiana yielded dihydrochalcones I, II and the new dimer 3\',3\"\'-bis-2\',4\',6\'-trihydroxy-4-methoxydihydrochalcone in addition to afzelin, quercitrin, engeletin and astilbin. Pericarps of I. lancifolia Ducke afforded, after fractionation procedures, dihydrochalcones I e 2\',4-dihydroxy-4\',6\'-dimethoxy-dihydrochalcone, which has not been reported in literature yet, as well as three new flavonolignoids: rel (1\"R,2\"R,3\"S)-3\'-(1\",4\"-di-p-hydroxyphenyl-2\",3\"dimethylbutyl)-2\',4\'-dihydroxy-4,6\'-dimethoxydihydrochalcone (III); rel (1\"R,2\"S,3\"R)-3\'-(1\",4\"-di-p-hydroxyphenyl-2\",3\"-dimethylbutyl)-2\',4\'-dihydroxy-4,6\'-dimethoxydihydrochalcone (IV) e 5\'-(1\",4\"-di-p-hydroxyphenyl-2\",3\"dimethylbutyl)-2\',6\'-dihydroxy-4,4\'-dimethoxy-dihydrochalcone. Three new polyketide lactones were also isolated: (2S,3S,4S)-2-(7-dodecenyl)-3-hydroxy-4-methyl-butanolide, rel (2S,3R,4S)-2-(7\'-dodecenyl)-3-hydroxy-4-methylbutanolide e 2-dodecyl-3-hydroxy-4-methyl-but-2-enolide, besides tocotrienol 2,8-dimethyl-2-(4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienyl)-6-cromanol and lignan (8R,T\'S,8\'S)-4,4\'-dihydroxy-2, 7\'-cyclo1ignan. From inflorescences of I. lancifolia, dihydrochalcone I, flavonolignoids III e IV, tocotrienol and the steroid 3-β-O-β-D-galactopyranosylsitosterol were isolated. Structural elucidation of the isolated compounds were based on spectrometric methods: MS, 1H and 13C NMR (PND and DEPT 135°), bidimensional NMR techniques (HOMOCOSY e HETERO-COSY) as well as NOE experiments. Acetylation and epoxidation reactions were carried out in order to get more informative derivatives. Antioxidant activities of afzelin, quercitrin, flavonolignoid IV and tocotrienol were evaluated in comparison with the antioxidant activity of vitamin E, using the inhibition of autoxidation of brain homogenates as a experimental model. The antioxidant capacity was measured by malondialdehyde (MDA) production and the necessary concentration to inhibit 50% of autoxidation (Q12) was calculated. The following values of Q1/2 were obtained for afzelin, quercitrin, flavonolignoid, tocotrienol and vitamin E, respectively: 62,30; 2,29; 4,83; 1,08 e 11,20 µM.

Os frutos de Iryanthera paraensis Huber foram separados em suas partes constituintes e de seu pericarpo foi obtido o extrato clorofórmico que, por cromatografia e purificação em CLAE, forneceu cinco substâncias inéditas (uma neolignana e quatro γ-butanolidos): Eu-IP: reI (7S,8R)-4-hidroxi-3,5\'-dimetoxi-Δ1,3,5,1\',3\',5\',7- 7.O.3\',8.O.4\'-neolignana. A-1: (2S,3S,4S)-2-(9\'-fenil-n-nonil)-3-hidroxi-4-metilbutanolido. A-2: (2S,3R,4S)-2-(9\'-fenil-n-nonil)-3-hidroxi-4-metilbutanolido. B-1: (2S,3S,4S)-2-(11\'-fenil-n-undecil)-3-hidroxi-4-metilbutanolido. B-2: (2S,3R,4S)-2-(11\'-fenil-n-undecil)-3-hidroxi-4-metilbutanolido. A determinação das estruturas destas substâncias foi baseada principalmente em técnicas espectrométricas (EM, IV, RMN de 1H e de 13C). The pericarps were removed from fruits of Iryanthera paraensis Huber, dried, ground and percolated with chloroform. The chloroform extract submitted to chromatographic techniques followed by HPLC purification, yielded a new neolignan and four new butanolides: Eu-IP: reI (7S,SR)-4-hydroxy-3,5\'-dimethoxy-Δ1,3,5,1\',3\',5\',7-7.O.3\',S.O.4\'-neolignan. A-1: (2S,3S,4S)-2-(9\'-phenyl-n-nonyl)-3-hidroxy-4-methylbutanolide. A-2: (2S,3R,4S)-2-(9\'-phenyl-n-nonyl)-3-hidroxy-4-methylbutanolide. B-1: (2S,3S,4S)-2-(11\'-phenyl-n-undecyl)-3-hidroxy-4-methyl-butanolide. B-2: (2S,3R,4S)-2-(11\'-phenyl-n-undecyl)-3-hidroxy-4- methyl-butanolide. The structural determination of these substances were based mainly on spectrometric methods (MS, IR, 1H and 13C NMR)

Este trabalho estabelece uma comparação entre amêndoas de Iryanthera Grandis Ducke (Myristicaceae) atacadas por insetos e amêndoas inteiras através do isolamento, identificação e determinação estrutural de alguns de seus constituintes químicos. Os extratos hexânicos foram fracionados por técnicas cromatográficas e forneceram a neolignana (8R,7\'S,8\'S)-2,3-dimetil-4-(p-hidroxifenil)-6-hidroxitetralina e a lactona (2S,3S,4S)-2-(heptadecil-17\'-fenil)-3-hidroxi-4-metilbutanolido, além de dois tocotrienóis: 2,8-dimetil-2-(4,8,12-trimetil-3,7,11-tridecatrienil)-6-cromanol e 2,8-dimetil-2-(4,12-dimetil-8-carbóxi-3,7,11-tridecatrienil)-6-cromanol, sendo o primeiro encontrado apenas nas amêndoas atacadas por insetos e o segundo, apenas nas amêndoas inteiras. Estas 4 substâncias já haviam sido isoladas de I. grandis em trabalho anterior. Um estudo quantitativo revelou a presença de 25% em massa a mais de metabólitos especiais nas amêndoas atacadas por insetos, quando comparadas às amêndoas inteiras, (provavelmente devido a uma maior concentração de triglicerídeos nas amêndoas inteiras). A investigação fitoquímica dos extratos etanólicos forneceu, após partição com solventes e fracionamentos cromatográficos, incluindo o uso de cromatografia líquida de alta eficiência, 4 flavonolignóides inéditos designados de iryantherinas G, H, I e J. A biossíntese de flavonolignóides envolve provavelmente o ataque eletrofilico de álcool cinamílico ao anel floroglucinólico de uma diidrochalcona. No caso destas iryantherinas, o álcool cinamílico é representado pela unidade 1,4-diaril-2,3-dimetilbutílica. As propostas estruturais das substâncias isoladas foram baseadas no exame de espectros dos produtos naturais e/ou dos derivados acetilados. As técnicas espectrométricas utilizadas foram EM, RMN de 1H e de 13C, RMN bidimensional HOMOCOSY 1H-1H, experimentos de DEPT 135° e para a observação do Efeito Nuclear Overhauser. This work describes the comparison between unspoiled fruits of Iryanthera Grandis (Ducke) and fruits which had been attacked by insects by means of isolation, identification and structural elucidation of some of its chemical constituents. Hexanic extracts submitted to chromatographic techniques afforded neolignan (8R,7\'S,8\'S)-2,3-dimethyl-4-(p-hydroxyphenil)-6-hydroxytetraline and lactone (2S,3S,4R)-2-(heptadecyl-17\'-phenyl)-3-hydroxy-4-methyl\'butanolide, besides two tocotrienols: 2,8-dimethyl-2-(4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienyl)-6-cromanol and 2,8-dimethyl-2-(4,12-dimethyl-8-carboxyl-3,7,11-tridecatrienyl)-6-cromanol. Ethanolic extracts submitted to partition and chromatografic analysis including HPLC techmques afforded 4 new flavonolignoids, iryantherins G, H, I and J. Biosynthesis of flavonolignoids results from eletrophyllic attack of cinnamyl alcohol to the phloroglucinolic ring of a dihydrochalcone. In this work, the cinnamyl alcohol is represented by the 1,4-diaryl-2,3-dimethyl unit. Structural proposals of isolated compounds were based on MS, 1H and 13C NMR, bidimensional HOMOCOSY 1H-1H, DEPT 135° and NOE experiments.

O presente trabalho descreve o isolamento e a caracterização estrutural dos constituintes químicos majoritários presentes nos frutos maduros das espécies Virola pavonis (A. CD.) A. C. Sm., Iryanthera juruensis Warburg e Osteophloeum platyspermum (Spruce ex A. DC.) Warburg. Foram isoladas vinte e oito substâncias, sendo catorze lignóides, dois tocotrienóis, dois sesquiterpenos, quatro diterpenos, um derivado do ácido cinâmico e cinco flavonóides. Avaliou-se ainda a composição química e o teor do óleo volátil extraído das folhas e dos pericarpos das espécies supracitadas, o que revelou a predominância de hidrocarbonetos monoterpênicos e monoterpenos oxigenados nas folhas e nos pericarpos, respectivamente, de O. platyspermum, bem como de hidrocarbonetos sesquiterpênicos em ambos os órgãos vegetais de I. juruensis e de sesquiterpenos oxigenados nas folhas de V. pavonis. Como esperado, o óleo essencial dos pericarpos de O. platyspermum apresentou significativa atividade contra Escherichia coli e Candida albicans devido à alta concentração de monoterpenos oxigenados. As substâncias di-hidrocarinatina e di-hidrocarinatidina, ambas isoladas do pericarpo de V. pavonis, inibiram o crescimento in vitro da cepa multiresistente K1 de Plasmodium falciparum (acima de 50 % a 2,5 µg/mL). Enquanto que os lignóides verrucosina e guaiacina, ambos obtidos do arilo de I. juruensis, mostraram boa ação leishmanicida contra as formas promastigotas de Leishmania amazonensis (IC50 = 27 e 45 µg/mL, respectivamente). This work describes the isolation and structural characterization of the major chemical constituents from ripe fruits of Virola pavonis (A. CD.) A. C. Sm., Iryanthera juruensis Warburg and Osteophloeum platyspermum (Spruce ex A. DC.) Warburg. Twenty-eight substances have been isolated and classified as fourteen lignoids, two tocotrienols, two sesquiterpenes, four diterpenes, one cinnamic acid derivative and five flavonoids. Additionally, it was also analyzed the yields and chemical composition of the volatile oils from leaves and pericarps of all target species. This analysis indicated the predominance of oxygenated monoterpenes and monoterpene hydrocarbons respectively in leaves and pericarps of O. platyspermum, sesquiterpene hydrocarbons in both I. juruensis plant tissues and oxygenated sesquiterpenes in V. pavonis leaves. As one might expect, the oil from O. platyspermum pericarps presented significant activity against Escherichia coli and Candida albicans due to the high concentration of oxygenated monoterpene. Dihydrocarinatin and dihydrocarinatidin, both isolated from V. pavonis pericarps, were able to inhibit the growth of the multi-drug resistant K1 strain of Plasmodium falciparum (up 50% at 2,5 µg/mL). While the lignoids verrucosin and guaiacin, both obtained from I. juruensis arils, presented good antileishmanial activity against the promastigotes forms of Leishmania amazonensis (IC50 = 27 and 45 µg/mL, respectively).

Plinia edulis (Myrtaceae), espécie arbórea popularmente conhecida como cambucá, é nativa da Mata Atlântica brasileira. Apesar do emprego na medicina tradicional em diversas moléstias, incluindo distúrbios gástricos, não existem estudos relacionando as atividades biológicas e os constituintes químicos da espécie. Esta tese relata a avaliação da gastroproteção, da atividade antioxidante, da citotoxicidade e da mutagenicidade do extrato etanol/água de folhas de P. edulis e das frações. Com o objetivo de correlacionar os metabólitos secundários com a eficácia da droga vegetal na medicina tradicional, o extrato foi submetido à partição e posterior fracionamento cromatográfico. O extrato apresentou atividade gastroprotetora significativa em modelo de indução de úlceras por etanol acidificado em ratos em doses de 100, 200 e 400 mg/kg via oral, sendo mais ativo que o fármaco de referência lansoprazol. Entre as frações, a hexânica (100 mg/kg p.o.) foi a mais eficaz, mas apresentou menor atividade do que o extrato bruto. A gastroproteção do ácido ursólico também foi avaliada, mas embora outros triterpenos sejam conhecidos como gastroprotetores, o ácido ursólico (50 mg/kg p.o.) reduziu a área lesionada, mas não apresentou atividade significativa no modelo empregado. O extrato não evidenciou mutagenicidade na concentração de 20 mg/placa no Ensaio de Ames e apresentou atividade antioxidante pronunciada, com CE50 de 5,75 µg/mL no ensaio com DPPH e valor de ORAC de 3.948 µmol de Trolox/g de extrato. O extrato e as frações foram avaliados quanto à citotoxicidade em linhagens de células tumorais humanas de UACC62 (melanoma), MCF-7 (mama), NCI 460 (pulmão), OVCAR03 (ovário), PC-03 (próstata), HT-29 (cólon), 786-0 (rins), NCI-ADR (mama com fenótipo de resistência a múltiplos fármacos) e linhagem de células normais de ovário de hamster chinês (CHO) in vitro. O extrato e as frações apresentaram citotoxicidade seletiva dose-dependente em células cancerígenas e atividade proliferativa em células normais. A partir das frações de hexano e acetato de etila foram identificados β-amirina, lupeol, β-sitosterol, ácido oleanólico, ácido ursólico, ácido maslínico, ácido corosólico, galato de etila, ácido gálico, quercitrina, miricitrina e quercetina por meio de análises espectrométricas. Estes resultados dão suporte à utilização popular desta espécie e estão provavelmente associados à presença dos flavonóides e triterpenos identificados no extrato. Plinia edulis (Myrtaceae), an arboreous species popularly known as cambucá, is native in Brazilian Atlantic Rain Forest. Despite its traditional uses in many diseases, which include gastric disorders, no reports are available on the relationship between the biological activities of its extract and its chemical constituents. This thesis reports the evaluations of the the aqueous ethanol extract of leaves of P. edulis and its fractions on gastroprotective effect, antioxidant capacity, cytotoxicity and mutagenicity of. In order to correlate the secondary metabolites and the efficacy of the crude drug in traditional medicine, the extract was submitted to solvent partition followed by chromatographic fractionation. The extract exhibited significant gastroprotective effect on HCl/ethanol-induced ulcers in rats at doses of 100, 200 and 400 mg/kg p.o., even more active than the reference drug lansoprazole. Among the fractions, the hexane fraction (100 mg/kg p.o.) was the most effective, but showed lower activity than the crude extract. In addition, the gastroprotective effect of ursolic acid was evaluated. Although others triterpenes are well known as gastroprotective agents, ursolic acid (50 mg/kg p.o.) reduced the lesion area, but did not show significant activity on this model. The extract did not show mutagenicity at the concentration of 20 mg/plate in the Ames test and exhibited high antioxidant activity, with EC50 of 5.75 µg/mL on the DPPH assay and ORAC value of 3948 µmol Trolox/g of extract. The extract and its fractions were evaluated for cytotoxic activity against human tumour cell lines as UACC62 (melanoma), MCF-7 (breast), NCI 460 (lung, non-small cells), OVCAR03 (ovarian), PC-03 (prostate), HT-29 (colon), 786-0 (renal), NCI-ADR (breast expressing phenotype multiple drugs resistance) and CHO (Chinese Hamster Ovary) normal cell line in vitro. The extract and its fractions showed selectively dose-dependent cytotoxicity against cancer cells and proliferative activity in normal cells. The hexane and ethyl acetate fractions yielded β-amyrin, lupeol, β-sitosterol, oleanolic acid, ursolic acid, maslinic acid, corosolic acid, ethyl gallate, gallic acid, quercitrin, myricitrin and quercetin, which were identified based on spectrometric analyses. These results provide scientific support to the traditional use of this species, which are probably associated with the flavonoids and triterpenoids identified in the extract.

Passiflora alata Curtis e P. nitida Kunth, espécies brasileiras, foram submetidas ao estudo farmacognóstico comparativo. P. alata tem sido utilizada há tempos na medicina tradicional e em preparações farmacêuticas. No estudo farmacobotânico, as folhas das duas espécies apresentaram semelhança na forma, no tamanho e na ausência de indumento. Diferem quanto ao número de glândulas peciolares. P. alata apresenta geralmente dois pares de glândulas e P. nitida, um par. Anatomicamente, as duas espécies mostraram características comuns ao gênero Passiflora: mesofilo dorsiventral; drusas no mesofilo, na nervura mediana, na região cortical, medular e floemática do caule; feixes vasculares colaterais. Embora as duas espécies apresentem nervura mediana biconvexa, a de P. alata evidencia as carenas pronunciadamente salientes, principalmente na face abaxial. Outro aspecto diferencial observa-se na forma do caule: em P. alata é quadrangular e, em P. nitida, arredondada. A seqüência de tecidos assemelha-se, com exceção do maior desenvolvimento de colênquima nas arestas de P. alata. A triagem fitoquímica evidenciou a presença de flavonóides nas duas espécies e a ausência de alcalóides em ambas, tanto na droga vegetal quanto nos extratos. Formação de espuma persistente foi observada com a droga vegetal preparada com P. alata. A hemólise foi observada com a droga e o extrato desta espécie. Os flavonóides foram quantificados como 0,42% ± 0,01 em P. alata e 0,10% ± 0,01 em P. nitida. No ensaio da atividade antioxidante, a EC50 de P. alata foi de 1061,2 ± 8,5 µg/mL e a de nitida 128,0 ± 0,9 µg/mL, no ensaio do DPPH, e de 1076 ± 85 µµmol de Trolox/g de extrato e de 1985 ± 104 µmol de Trolox/g de extrato no ensaio de ORAC, respectivamente. No ensaio de atividade antiúlcera aguda P. alata exibiu, na área total de lesão (ATL), proteção contra as lesões gástricas de 100%, P. nitida de 84% e lansoprazol, o controle positivo, de 76%. Quanto à área relativa de lesão (ARL), alata exibiu proteção contra as lesões de 99,45%; P. nitida, de 82,27% lansoprazol, de 81,44%, no ensaio de lesão gástrica induzida por etanol/HCI com 300 mmol/L de HCI e extratos na dose de 400 mg/kg. As doses de 100,200 e 400 mg/kg dos extratos foram testadas nas mesmas condições com 150 mmol/L de HCI. P. alata apresentou, na ATL, 100% de proteção contra as lesões gástricas nas três concentrações e lansoprazol, de 75%. Na ARL, P. alata exibiu 100% de proteção lansoprazol, de 76,92%. P. nitida apresentou, na ATL, proteção contra as lesões gástricas de 25%, 74% e 94% nas três concentrações, respectivamente e, lansoprazol, de 80%. Na ARL, P. nitida exibiu 27,40%, 74,00% e 91,78% de proteção, respectivamente e lansoprazol, de 78,08%. Baseando-se neste estudo possível distinguir as duas espécies através de características morfoanatômicas das folhas e dos caules e, através do perfil cromatográfico. Ambas as espécies apresentaram atividade antiúlcera promissora. Passiflora alata Curtis and P. nitida Kunth, Brazilian species, were selected for the comparative pharmacognostic study. P. alata has been used for a long time folk medicine and pharmaceutical preparations. In the pharmacobotanic study, leaves from both species showed similarities in shape, size and in the absence indumenta. They differ by the number of petiolar glands. P. alata presents generally two pairs of glands and P. nitida, one pair. Anatomically, both species showed common characteristics to the Passiflora genera: dorsiventral mesophyll; druses the mesophyll, midrib, cortex, medulla and phloem; collateral vascular bundles. Both species\' midrib presented a biconvex shape, but P. alata\'s was prominently shaped, notably in the abaxial surface. Another differential aspect was observed the stem shape: P. alata was quadrangular and P. nitida was rounded. The tissues sequence presented similarity, with exception to larger collenchyma development in P. alata\'s edges. The phytochemical screening showed presence of flavonoids and absence of alkaloids in both species, in the crude drug and extracts. Formation persistent foam was observed with the crude drug of P. alata. Hemolisis was observed with the crude drug and extract of this species. Flavonoids were quantified as 0.42% ± 0.01 in P. alata and 0.10% ± 0.01 in P. nitida. In the antioxidant activity assay, the EC50 of P. alata was 1061.2 ± 8.5 µg/mL and of P. nitida , 128.0 ± 0.9 µg/mL, in the DPPH assay, and 1076 ± 85 µmol Trolox/g extract and 1985 ± 104 µmol Trolox/g extract in the ORAC assay, respectively. In the antiulcer activity assay P. alata showed, in total lesion area (TLA), protection against gastric lesions 100%, P. nitida 84% and lansoprazole, the positive control, 76%. In relative lesion area (RLA), P. alata showed protection against lesions of 99.45%, P. nitida82.27% and lansoprazole 81.44%, in the HCl/ethanol-induced gastric lesion assay, with HCI 300 mmol/L and extracts at doses of 400 mg/kg. Doses of 100, 200 e 400 mg/kg extracts were tested in the same conditions with HCl 150 mmol/L. P. alata showed, TLA, protection against gastric lesions of 100% in the three concentrations and lansoprazole 75%. In RLA, P. alata showed 100% of protection and lansoprazole 76.92%. P. nitida showed, in TLA, protection against gastric lesions of 25%,74% and 94% in the three concentrations, respectively and lansoprazole 80%. In RLA, nitida showed 27.40%, 74.00% and 91.78% of protection, respectively and lansoprazole 78.08%. Based upon this study it is possible to distinguish both species by leaf and stem morphoanatomic characters and by chromatographic profile. Both species presented promising antiulcer activity.

Cecropia glaziovii Snethl. é uma planta medicinal tradicional cuja atividade antihipertensiva é atribuída a flavonóides e proantocianidinas. Estudos de variação intraespecífica e sazonal dessas duas classes de metabólitos foram realizados, espectrofotométricamente, para amostras de folhas novas e maduras coletadas de árvores nativas, cultivadas e clones, nas épocas seca e chuvosa. Os teores de flavonóides e proantocianidinas variaram de 0,64 +/- 0,21% a 3,44 +/- 0,56%, e de2,23 +/- 0,89% a 5,36 +/- 0,68%, respectivamente entre as várias populações analisadas. Como esperado, observou-se maior variabilidade química em árvores nativas do que em cultivadas e clones. Análises por HPLC permitiram a identificação de ácido protocatéquico, ácido clorogênico, (+)-catequina, (-)- epicatequina, orientina, isoorientina, isovitexina e isoquercetrina, e a quantificação de ácido clorogênico, orientina e isoorientina em folhas novas e maduras de C.glaziovii, provenientes de diferentes espécimes. O teor de ácido clorogênico variou de 0,03% a 2,39%, o de orientina de 0,01% a 0,42%, e o de isoorientina de 0,08 a 1,16% nos diferentes indivíduos analisados. Com o objetivo de estabelecer uma metodologia para obtenção de um extrato padronizado de folhas de C. glaziovii, foram avaliados diferentes solventes de extração e várias técnicas extrativas, em escala de laboratório. Avaliou-se o efeito do teor de metabólitos na matéria-prima, do solvente de extração, da proporção droga / solvente e do método de extração na concentração de flavonóides e proantocianidinas e naatividade vasodilatadora em anéis de aorta pré-contraídos com fenilefrina. Foram obtidas frações por partições com solventes imiscíveis e cromatografia em coluna de Sephadex LH-20, as quais foram caracterizadas em relação ao perfil cromatográfico por HPLC, teores de flavonóides e proantocianidinas, e atividade vasorelaxante. Confirmou-se que tanto flavonóides quanto proantocianidinasestão envolvidos na atividade vasodilatadora observada, mas que os teores destes metabólitos, por si só, não explicam a atividade hipotensora de folhas de Cecropia glaziovii. A semelhança dos perfis químicos e farmacológicos de Cecropia glaziovii e Crataegus sugerem que C. glaziovii poderia ser um sucedâneo desta droga. Cecropia glaziovii Snethl. is a traditional medicinal plant whose antihypertensive effect was shown to be related to flavonoids and proanthocyanidins. The present work describes studies on the sazonal and intraspecific variation of these metabolite classes, whose contents were determined by spectrophotometry, for samples of young and mature leaves collected from native, cultivated and clone trees, along the dried and rainy periods of a year. The flavonoid and proanthocyanidin contents varied from 0.64 +/- 0.21% to 3.44 +/-0.56% and from 2.23 +/- 0.89% to 5.36 +/- 0.68% , respectively, for the assayed populations. As expected, a greater variability was observed for native than for cultivated and clone trees. HPLC analyses allowed the identification of protocatechic acid,chlorogenic acid, (+)-catechin, (-)-epicatechin, orientin, isoorientin, isovitexin and isoquercetrin, as well as the quantification of chlorogenic acid, orientin and isoorientin in young and mature leaves of C. glaziovii. The percentage of chlorogenic acid varied from 0.03% to 2.39%, for orientin the contents were from 0.01 to 0.42% and for isoorientin, from 0.08 to 1.16%. Aiming to develop a standardized extract of C. glaziovii leaves, several solvents and extraction methodologies were assayed in a bench scale evaluating the effect of the solvent, the ratio drug/solvent and the extraction technique in the flavonoid and proanthocyanidin contents, as well in the vasorelaxant activity on rat aorta rings pre-contracted with phenylephrine. Crude extracts of C. glaziovii leaves were partitionated by extraction with immiscible solvents followed by column chromatography on Sephadex LH-20 and the obtained fractions were characterized by their HPLC profiles, flavonoid and proanthocyanidin contents, aswell vasorelaxant acivity. The results confirm the effect of flavonoid andproanthocyanidin in the vasorelaxant activity but it seems they are not totally responsible for the experimentally previously observed anti-hypertensive effect of C. glaziovii leaves. The similarities on the phytochemical and pharmacological profiles of C glaziovii and Crataegus suggest its possible use as a Crataegus substitute.

As espécies Aspidosperma polyneuron Muell. Arg. e Aspidosperma cylindrocarpon Muell. Arg. pertencentes à família Apocynaceae, de ocorrência natural no estado de São Paulo, foram objeto de investigação química e estabelecimento de culturas in vitro. Como não havia relatos da composição dos alcalóides presentes nas folhas de ambas as espécies, nossos estudos foram concentrados nessa parte do vegetal. Adicionalmente, foi analisado a composição dos óleos voláteis destas espécies. Como são descritas diversas atividades biológicas para os alcaloides indólicos, foram analisados as atividades antitumoral, antimicrobiana e antimalárica dos extratos de alcalóides totais. Os alcalóides das folhas de A. polyneuron foram obtidos através de partição ácido-base com solventes orgânicos e foram isolados por técnicas cromatográficas de adsorção, sendo analisadas por CG/MS. Na espécie A. polyneuron foram identificados 5 alcalóides indólicos do tipo aspidospermatano: aspidospermina, desmetil-aspidospermina, desmetóxi-aspidospermina, cilindrocarina e pirifolidina. O estudo químico das folhas de A. cylindrocarpon, através de técnicas cromatográficas e CG/MS permitiu a identificação de alcalóides indólico do tipo aspidospermatano (aspidospermina, N-benzoíl-cilindrocarina, N-benzoíl-20-hidróxi-cilindrocarina, N-cinamoíl-20-hidróxi-cilindrocarina) do tipo erbunano (16-epi-vincamina) e do tipo hetero-ioimbano (tetra-hidro-alstonina). Os óleos voláteis foram obtidos das folhas por destilação por arraste a vapor. O óleo de A. polyneuron apresentou um constituinte majoritário, o diterpeno caureno (73,7%), e aldeídos de cadeia longa. No óleo volátil das folhas de A cylindrocarpon foram identificados 25 constituintes que correspondem a 96,1 % do óleo bruto. Principalmente sesquiterpenos hidrocarbonados (germacreno-D, β-cariofileno) e sesquiterpenos oxigenados (espatulenol, epi-globulol e globulol), além de monoterpenos hidrocarbonados (α-pineno) e oxigenado (linalol) e aldeídos de cadeia longa. Na cultura de células in vitro de A. polyneuron, foi possível apenas a indução de calos friávies. A cultura de células da A. cylindrocarpon foi estabelecida desde as células não diferenciadas. Dos calos até as suspensões celulares. As culturas apresentram fase lag com aproximadamente 4 dias, seguida de uma fase de crescimento exponencial e de uma fase com crescimento linear, com duração de 15 dias. Após essa fase as células entram numa fase estacionária de crescimento. Nos ensaios de autobiografia para determinação da atividade antifúngica frente aos fungos Clasdosporium cladosporiodes e Clasdosporium sphaerospermum, ambos extratos de alcalóides totais apresentaram respostas positivas. A atividade antimalárica foi avaliada em cepas mutantes de Saccharomyces cerevisiae deficientes em sistema de reparo do DNA (RS321, Rad 52Y). Neste ensaio, apenas os alcalóides das folhas de A. cylindrocarpon apresentaram atividade. A atividade antitumoral foi determinada in vitro com isolados de Plasmodium falciparum sensíveis a cloroquina (K1) e resistentes (Palo Alto). Como havia relato dessa atividade para A. polyneuron foram feitos testes apenas para A. cylindrocarpon (folhas e ramos). Os extratos alcaloídicos apresentaram uma forte inibição do desenvolvimento dos parasitas. A Cl50 para o isolado K1 foi de 9,0µg/ml para os ramos e folhas 8,0µg/ml e para o isolado Palo Alto, ramos foi de 13,3µg/ml e folhas 10,5µg/ml. Aspidosperma polyneuron Muell. Arg. and Aspidosperma cylindrocarpon Muell. Arg. belong to Apocynaceae and naturally occur in São Paulo State (Brazil). Both species were chemically investigated and in vitro cultures established. As there were no previous studies concerning the alkaloid composition from the leaves, our studies were focused on this plant part. Moreover, the volatile oil composition was determined for both species. As several biological activities have been described for indole alkaloids, the antimicrobial, antitumor and antimalarial activities were assayed for the total alkaloids. The leaf alkaloids were extracted by acid/base partitioning with organic solvents and isolated by adsorption chromatography techniques. The isolated alkaloids were analysed by GC-MS. A. polyneuron leaves afforded 5 aspidospermatane alkaloids: aspidospermine, demethoxy-aspidospermine, demethylaspidospermine cylindrocarine and pyrifolidine. In A. cylindrocarpon leaves different indole alkaloid skeletons were identified, 4 aspidospermatanes (aspidospermine, N-benzoyl-cylindrocarine, N-benzoyl-20-hydroxy-cylindrocarine, N-cynamoyl-20-hydroxy-cylindrocarine), 1 eburnane (16-epi-vincamine) and 1 heteroyohimbane (tetrahydroalstonine). The volatile oils were extracted from the leaves by steam distillation. A. polyneuron oil consisted of one single major compound, the diterpene kaurene (73,7%), and several long chain aldehydes. On the other hand, from the A. cylindrocarpon oil 25 constituents could be identified corresponding to 96.1 % of the crude oil. The major components were sesquiterpene hydrocarbons (germacreno-D, β-caryophyllene), oxygenated sesquiterpenes (spathulenol, epi-globulol, globulol), a monoterpene hydrocarbon (α-pinene), an oxygenated monoterpene (linalool) and also several long chain aldehydes. For A. polyneuron, callus cultures were induced, while for A. cylindrocarpon was also possible the establishment of cell suspension cultures. A. cylindrocarpon cell suspension cultures showed a lag phase of growth for approximately 4 days. The lag phase was followed by a growth phase for 15 days. After 20 days of culture the cells showed a stationary growth. Alkaloid extract from both species showed a antifungal activity in the bioautography assay with Clasdosporium cladosporiodes and C. sphaerospermum. The antitumor activity was evaluated with mutant Saccharomyces cerevisiae strains deficient in the DNA repair system (RS321 and Rad 52Y). In this assay, only the leaf alkaloids of A. cylindrocarpon presented activity. In vitro antimalarial assay were performed with Plasmodium falciparum chloroquine sensitive (K1) and resistant (Palo Alto). As such an activity was previously reported for A. polyneuron, only A. cylindrocarpon alkaloid extracts from leaves and stems were tested. Both alkaloid extracts showed strong inhibition of the parasite development. The IC50 for the K1 isolate were 9.0 µg/ml for the leaves and 8,0 µg/ml for the stems. The Palo Alto isolated presented a higher IC50, 13,3 µg/ml stems and 10,5 µg/ml.

O presente trabalho descreve o estudo fitoquímico de Dracontium loretense Krause, que ocorre na Amazônia, e, a planta é popularmente usada no tratamento de picada de cobra e de algumas moléstias. O material para a análise fitoquímica foi coletado na selva baixa situada nos arredores de Pucallpa, no Departamento de Ucayali, no Perú. Os rizomas secos e moídos forneceu, após extração com hexano, etanol e etanol aquoso, os respectivos extratos. Estes, submetidos a partição com solventes orgânicos e fracionamentos cromatográficos dos resíduos das fases resultantes, permitiram o isolamento de constituintes apoiares ou semi-polares como sitosterol, estigmasterol, ácido p-hidróxi-benzóico, sitosterol acil-glicosilado, 7-oxo-sitosterol acil-glicosilado e uma mistura de compostos acil-glicosilados. As frações polares foram acetiladas antes do fracionamento, possibilitando o isolamento de uma mistura de carboidratos com predominância de etil-glicosídeo acetilado. A elucidação estrutural das substâncias isoladas foi baseada em métodos espectrométricos: EM, RMN de 1H e de 13C. Os compostos acilados foram hidrolizados e os ácidos graxos resultantes metilados antes de serem submetidos a análise no sistema CG-EM. Os testes biológicos foram realizados com as frações apoiares e polares dos extratos para avaliar a atividade anti-edematogênica. Estes ensaios empregam o veneno de Bothrops atrox (jararaca). Os testes mostraram que ambas as frações inibiam o edema, entretanto com a diferença que a resposta é mais acentuada nas frações polares. This work describes phytochemical analysis of an araceous species Dracontium loretense, which occurs in Amazon Region and is popularly used the against snakebite and treatment of some diseases. The plant material was collected in the lowland situated around Pucallpa, Ucayali State, Peru. The dried and milled rhizomes were sucessively extracted at room temperature with hexane, alcohol and diluted alcohol, yielding respective extracts after solvent distillation. The solvent partitions and chromatographic separations of extracts afforded sitosterol, stigmasterol, p-hydroxybenzoic acid, sitosterol- and 7-oxo-sitosterol acyl-glucosylated and a mixture of acyl-glucosylated compounds. The polar fractions were acetylated before the purification and the isolation through cromatographic techniques yielded a mixture -of peracetylated carbohydrates and the 2,3,4,6-tetra-acetyl-1-ethyl glucoside. Structure determination of isolated compounds was based on usual spectrometric techniques as Mass Spectrometry and 1H and 13C Nuclear Magnetic Resonance. The natural acylated compounds were submitted to hydrolysis and t-he resulting fat acids were methylated, before submissuion foranalysis on Gas Chromatograph-Mass spectrometer system. Evaluation of anti-edematogenic activity using Bothrops atrox venom was carried out with polar and apolar fractions. It was observed that polar fractions showed higher edema inhibition property.

A presente tese apresenta: I - Uma revislo bibliográfica sobre os adutos de Diels-Alder entre benzoquinonas 2-mono-substituídas ou benzoquinona não-substituída e ciclopentadieno; II - Uma visão mecanística, de literatura, sobre as reações de ciclo-adição; III - A síntese, por nós efetuada, de uma série de adutos de Diels-Alder entre ciclopentadieno e benzoquinonas 2-mono-substituídas por cloro, bromo, ou ainda, substituintes contendo nitrogênio, oxigênio, enxofre ou selênio; IV - O estudo que empreendemos sobre a fotociclização dos adutos acima mencionados. Na obtenção dos adutos, foram empregados dois métodos distintos: a reação de Diels-Alder e a substituição do halogênio por nucleófilos, nos adutos halogenados. Nove adutos inéditos foram isolados e caracterizados. A estereoquímica dos treze adutos preparados foi esclarecida por RMN de 13C e de 1H. O estudo da fotociclização dos adutos visava dois aspectos: sintético, para a obtenção de compostos-gaiola, e mecanístico. Foram isolados e caracterizados sete novos compostos-gaiola. Foi sugerido o mecanismo das referidas fotociclizações, através das determinações dos rendimentos quânticos e dos resultados de voltametria cíclica. Foi, também, fornecida uma possível explicação para a falta de reatividade fotoquímica de alguns adutos. This thesis contains: I - A literature review about cyclopentadiene Diels-Alder adducts of benzoquinone and its 2-mono-substituted derivatives; II - A mechanistic overview of cycloaddition reactions; III - The synthesis of a series of Diels-Alder adducts of cyclopentadiene and 2-mono-substituted (by chloro-, bromo- or groups containing nitrogen, oxigen, sulfur or selenium) benzoquinones; IV - The investigation about the photocyclization of the same adducts. Two different methods were employed for the obtention of these adducts: either the Diels-Alder reaction, or the substituition of the halogen by nucleophiles, in the halo-containing adducts. Nine previously unreported adducts were isolated and characterized. The sterochemistry of the thirteen adducts prepared was determined through 13C and 1H NMR. The investigation about the photocyclization of the adducts had two main objectives: the synthesis of the corresponding cage-compounds and the elucidation of the photocyclization\'s mechanism. Seven new cage-compounds, previously unreported, were obtained and characterized. Quantum yield determinations and cyclic voltammetry data led to the proposition of a mechanism for the photocyclization reactions. An explanation for the lack of photoreactivity presented by some adducts was also furnished.

A presente Tese contém uma revisão bibliográfica sobre reações de Diels-Alder entre compostos carbonílicos e carboxílicos α,β-insaturados de cadeia aberta e ciclopentadieno. Várias reações novas são relatadas, tais como: 1). Oxidação de α-sulfenil tioésteres aos α-sulfinil tio ésteres correspondentes. 2). α-Alquilações de metilssulfinil-acetato de etila. 3). Reações de Pummerer de α-sulfinil tioésteres. 4). β-Eliminação de α-sulfinil tioésteres. 5). Reações de Diels-Alder dos tioésteres α,β-insaturados com ciclopentadieno, em ausência e em presença de catalisadores. Os resultados obtidos são discutidos e comparados com os descritos na literatura para reações com compostos semelhantes. Assim, nas reações de Pummerer, eles contribuíram para o esclarecimento dos mecanismos propostos. Nas reações de β-eliminação de α-sulfinil tioésteres, a estereoquímica mostrou-se concordante com a de α-sulfinil ésteres e α-sulfinil cetonas. Nas reações de Diels-Alder de tioésteres α,β-insaturados, foi observada uma estereosseletividade mais acentuada, tanto em ausência, como em presença de catalisadores, em comparação com os ésteres análogos. Foram isolados, identificados e caracterizados vinte e quatro compostos inéditos, entre os quais, cinco α-sulfenil tioésteres, seis α-sulfinil tioésteres, três α-sulfenil tioésteres α-substituídos, três tioésteres α,β-insaturados e sete tio ésteres norbornênicos. This Thesis presents a literature review of the Diels-Alder reactions of open chained α,β-unsaturated carbonyl and carboxyl compounds with cyclopentadiene. Some new reactions are described, as follows: 1). Oxidation of α-sulfenyl-thioesters to the corresponding α-sulfinyl-thioesters. 2). α-Alkylations of ethyl methylsulfinylthioacetate. 3). Pummerer rearrangements of α-sulfinyl-thioesters. 4). (3-Eliminations of α-sulfinyl-thioesters. 5). Diels-Alder reactions of α,β-unsaturated thioesters with cyclopentadiene, in the absence and in the presence of catalysts. The results are discussed and compared with those described in the literature for reactions of the corresponding esters and ketones. In the case of the Pummerer reactions, the results contribute to the understanding of the mechanisms poroposed in the literature. In the β-elimination reactions of α-sulfinyl-thioesters, the stereochemistry showed to be in accordance with that for α-sulfinyl-esters and α-sulfinyl-ketones. In the Diels-Alder reactions of α,β-unsaturated thioesters, an enhanced stereoselectivity was observed, in comparison with the analogue esters, in the absence, as well as in the presence of catalysts. Twenty four new compounds were isolated, identified and characterized: eight α-sulfenyl-thioesters, six α-sulfinylthioesters, three α,β-unsaturated thioesters and seven norbornenic thioesters.

A presente dissertação descreve o isolamento e elucidação estrutural de alguns constituíntes químicos do tegumento de V. elongata, espécie envolvida em usos etnofarmacológicos. 0 extrato clorofórmico forneceu além de ésteres alifáticos e triglicerídeos dois policetídeos do tipo diarilalcanoílicos: 1-(2\',6\'- Dihidroxi-4\'-metoxifeni1)-12-fenil-dodecan-1-ona (inédito) e 1-(2\',4\',6\'- Trihidroxi-3\',4\'-dihidrofeni1)-11-fenil-undecan-1-ona (conhecido) ; três lignanas furofufurânicas: (1R,2S,5R,6R)-6-(3\',4\'-Dimetoxifeni1)-2-(3\",4\"-metilenodioxifeni1)-3,7-dioxabiciclo‌3.3.0‌ octano (fargesina); (1R,2S,5R,6R)-2,6-Bis-(3\",4\" -dimetoxifeni1)-3,7-dioxabiciclo- ‌3.3.0‌ octano (epieudesmina) e (1R,2S,5R,6S)-2,6-Bis-(3\",4\" -dimetoxifenil)-3,7-dioxabiciclo ‌3.3.0‌ octano (eudesmina); e duas neolignanas tetraidrofurânicas: (1S,2S,5R,6R)-1-Metil - 2-(3\",4\"-metilenodioxifeni1)-5-(α-hidroxi-3\" 1,4\'\"-dimetoxibenzil)-tetraidrofurano (inédita) e (15,2S,5R,6R)-1-Metil-2-(3\",4\"-dimetoxifeni1)-5-(α-hidroxi-3\'\",4\'\"-dimetoxibenzil)-tetraidrofurano (magnostelina A). 0 isolamento dos constituíntes químicos foi baseada em técnicas cromatográficas e a elucidação estrutural em métodos espectrométricos usuais (UV, IV, DRO, RMN de 1H e de 13C). A comprovação da estrutura do policetídeo Ve-6 foi baseada na aromatização por desidratação em meio ácido. A determinação da configuração relativa das neolignanas tetreidrofurânicas foi baseada em estudo envolvendo o reagente de deslocamento Eu(fod)3. A determinação da configuração absoluta foi baseada na conversão em uma neolignana tetralínica e comparação de sua curva de DRO com compostos modêlos. The present dissertation describe isolation and structural elucidation of some chemicals constituents of tegument from V. elongata, involved in ethnopharmacology uses. The chloroform extract afford besides aliphatics esthers and triglycerides, two poliketides of the diarylalkanoyl type: 1-(2\',6\'-Dihydroxypheny1)-12-dodecan-l-one and 1-(2\',4\',6\'-Trihydroxy-3\',5\'-dihydropheny1)-11-phenyl-undecan-1-one, the former is unknown and the latter is known; three furofuranic lignans type: (1R, 2S, 5R, 6R) -6- (3\',4\'-Dimethoxypheny1)-2-(3\",4\" -methylenedioxypheny1)-3,7-dioxabicycle‌3.3.0‌ octane (fargesin); (1R,2S,5R,6R)-2,6-Bis-(3\",4\"-dimethoxypheny1)-3,7-dioxabicycle‌3.3.0‌octane (epieudesmin) and (1R,2S,5R,6S)-2,6-Bis-(3\",4\" -dimethoxypheny1)-3,7-dioxabicycle‌3.3.0‌ octane (eudesmin); and two neolignans of the tetrahydrofuranic type:(1S,2S,5R,6R)-1-Methy1-2-(3\",4\" -methylenedioxypheny1)-5-(α-hydroxy-3\'\",4\'\" -dimethoxybenzy1)-tetrahydrofuran (unknow) and (1S,2S,5R,6R)-1-Methy1-2-(3\",4\" -dimethoxypheni1)-5-(α-hydroxy-3\'\",4\'\"-dimethoxybenzy1)-tetrahydrofuran (magnostelin A). Isolation of chemical constituents was based on chromatographic techniques and structural determination on usual spectrometric methods (UV, IR, MS, ORD, 1H and 13C NMR). Poliketyde skeleton was elucidated by acid catalized dehydration yielding a diarylic compound. The relative structure of tetrahydrofuranic neolignans was based in lanthanide induced shift reagent. The absolute configuration was based on chemical transformation to tetralinic neolignan and comparison of its ORD curve with model compounds curves.