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Unsymmetrical diarylalkynes were synthesized in moderate to good yields through a three-component one-pot procedure involving thermocontrolled sequential Sonogashira reactions with potassium ethynyltrifluoroborate and two different reactive aryl halides. The one-pot procedure was initiated by the palladium/copper-catalyzed Sonogashira coupling of potassium ethynyltrifluoroborate to an aryl iodide or electron-deficient aryl bromide at 40 °C. Following a subsequent deboronative Sonogashira reaction of the in situ generated potassium (arylethynyl)trifluoroborate, a second coupling to a less-active electron-rich aryl bromide at 80 °C, without any additional palladium/copper catalyst or base, gave rise to unsymmetrical diarylalkynes.

In this study, a novel and simple method for the preparation of various arylnaphthalene lactone natural products was developed and used to synthesize diphyllin (10), justicidin A (12), cilinaphthalide B (13), taiwanin E (15), chinensinaphthol (16), taiwanin E methyl ether (17), chinensinaphthol methyl ether (18), justicidin C (21) and justicidin D (22). The syntheses proceeded via HauserKraus annulation of cyanophthalides (7a and 7b) and SuzukiMiyaura cross-coupling of arylnaphthalene lactones having a sulfonate group (9, 14, 19, and 20) with the corresponding potassium aryltrifluoroborates.

Potassium arylethynyltrifluoroborates, the intermediates generated by the Sonogashira reaction of potassium ethynyltrifluoroborate with various aryl halides, were directly coupled with azides in the presence of a stoichiometric amount of CuI under aqueous conditions, and the desired 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles were isolated in good yields. Both electron-donating and electron-withdrawing substituents on the potassium arylethynyltrifluoroborates gave moderate to excellent yields of the isolated products.

A novel series of 1,4-disubstituted 1,2,3-triazole-containing potassium trifluoroborates were prepared in good to excellent yields from the corresponding organohalides and potassium ethynyltrifluoroborate through a regioselective one-pot Cu-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) reaction. Further Suzuki–Miyaura cross-coupling of these (organo-1,2,3-triazol-4-yl)trifluoroborates with aryl and alkenyl bromides by using a PdCl2(dppf)·CH2Cl2/TBAB [dppf = 1,1′-bis(diphenylphosphanyl)ferrocene, TBAB = tetrabutylammonium bromide] system under microwave irradiation was explored.

Azido-palladacycles containing C,N-donor and N-heterocyclic carbene ligands, [(C,N-L)Pd(N3)(NHC)] [NHC = IPr; 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene], were prepared from (i) IPr and dinuclear PdII azides, [Pd(μ-N3)(C,N-Ln)]2 [C,N-L1H = N,N′-dimethylbenzylamine; C,N-L2H = 2-(2′-thienyl)pyridine; C,N-L3H = azobenzene; C,N-L4H = 2-(p-tolyl)pyridine], or from (ii) NaN3 and mononuclear PdII chloride, [Pd(Cl)(IPr)(C,N-Ln)], in aqueous solution. The structures of two of these products were determined by X-ray crystallography. The palladacycles showed high catalytic efficiency toward activated and nonactivated aryl bromides (at room temperature) as well as aryl chlorides (at 80 °C) in Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions. In addition, coupling reactions of aryl chlorides using potassium aryl trifluoroborates instead of phenyl boronic acid gave good-to-excellent product yields.

This paper investigates the feasibility of modelling entire image strips, instead of individual scenes, that have been acquired from the same orbital pass through bundle adjustments. The focus differs from previous researches in the following aspects: firstly, in modelling image strips when control points are available only on a small portion of the strips and, secondly, in comparing the performance of two types of physical sensor models with various sets of adjustment parameters. The models tested were based on modified collinear equations and on satellite orbit and attitude. For each model seven adjustment parameter sets were defined and checked against two SPOT 3 strips of 420 km in length. Results showed that the accuracy of orbit modelling is highly dependent on the choice of parameters to be adjusted. Models with high-order parameters showed exponential error patterns whereas models with low-order parameters showed linear error patterns. Among the two types of sensor models, those based on satellite orbit and attitude yielded better orbit modelling performance. In particular, the best performance was achieved by the model that adjusts attitude biases only; a nearly constant accuracy of better than 2 pixels was maintained over the whole orbital segment of 420 km. This supports the feasibility of orbit modelling. Resume On etudie dans cet article la possibilite de modeliser des bandes entieres d'images-satellites acquises a partir d'une meme orbite, au lieu d'images separees, et en recourant a des compensations par faisceaux. Les differences avec les objectifs des recherches anterieures sont les suivantes : primo, on ne dispose de points d'appui au sol que sur un petit segment de la bande pour modeliser la bande entiere d'images, et secundo on compare les performances de deux types de modeles physiques de capteurs en utilisant divers jeux de parametres de compensation. On s'est base sur des equations de colinearite modifiees et sur les parametres d'attitude et d'orbite du satellite pour les essais de modelisation. Chaque modele a ete controle sur deux bandes de SPOT 3 de 420 km de longueur et avec sept jeux de parametres de compensation. Les resultats ont montre que la precision de modelisation de l'orbite dependait enormement du choix des parametres a compenser. Les schemas d'erreurs sont apparus exponentiels pour les modeles comportant des parametres d'ordre eleve mais lineaires pour les modeles avec des parametres d'ordre inferieur. En ce qui concerne les deux types de modelisation des capteurs, les meilleurs resultats ont ete obtenus avec ceux bases sur l'attitude en orbite du satellite. C'est ainsi que la meilleure performance a ete atteinte avec le modele qui compense seulement les biais d'attitude : une precision meilleure que deux pixels a pu etre pratiquement conservee tout au long de l'orbite de 420 km. La possibilite de modeliser une telle orbite est donc prouvee. Zusammenfassung In diesem Beitrag wird die Modellierung kompletter Bildstreifen von SPOT 3 als Alternative zur Modellierung von Einzelbildern untersucht. Die Bildstreifen werden im gleichen Orbitdurchgang mittels Bundelausgleichung erfasst. Die Untersuchungen sind hinsichtlich folgender Aspekte neuartig: erstens stutzt sich die Bildstreifenmodellierung auf Passpunkte, die nur einen kleinen Teil des Streifens abdecken und zweitens werden die Eigenschaften von zwei Typen physikalischer Sensormodelle mit verschiedenen Satzen von Ausgleichungsparametern untersucht. Die getesteten Modelle stutzen sich auf modifizierte Kollinearitatsgleichungen und Satellitenorbit und -lage. In jedem Modell werden sieben Satze von Ausgleichungsparametern definiert und mit zwei SPOT 3 Streifen von 420 km Lange uberpruft. Die Ergebnisse zeigten, dass die Genauigkeit der Orbitmodellierung in hohem Mase von der Wahl der auszugleichenden Parameter abhangt. Modelle mit Parametern hoher Ordnung zeigten exponentielles Fehlerverhalten, wohingegen Modelle mit Parametern niedriger Ordnung lineares Fehlerverhalten aufweisen. Unter den zwei Typen von Sensormodellen, zeigte jenes, das auf die Satellitenorbitlage basiert ein besseres Modellierungsverhalten. Speziell ist zu bemerken, dass das Modell, das nur systematische Abweichungen in der Lage modelliert, das beste Ergebnis in Form einer nahezu konstanten Genauigkeit unter zwei Pixel uber das gesamte Orbitsegment von 420 km aufweist. Dies unterstreicht die Bedeutung und Wichtigkeit der Orbitmodellierung. Resumen Este articulo investiga la posibilidad de emplear un ajuste por haces para modelar pasadas completas de imagenes, en lugar de escenas individuales, tomadas en la misma pasada orbital. El enfoque adoptado difiere de la de otras investigaciones en dos aspectos: en primer lugar, en el modelado de pasadas de imagenes con puntos de control en solo una pequena parte de las pasadas y, en segundo lugar, en la comparacion del comportamiento de dos tipos de modelos fisicos de sensor con varios conjuntos de parametros de ajuste. Los modelos estudiados se basaron en las ecuaciones modificadas de colinealidad y en la orbita y orientacion angular del satelite. Para cada modelo se definieron siete conjuntos de parametros de ajuste y se validaron en dos pasadas de SPOT 3 de 420 km de longitud. Los resultados mostraron que la exactitud del modelado de la orbita depende en buena medida de la eleccion de los parametros que se van a ajustar. Los modelos con parametros de mayor orden presentaron unos patrones exponenciales de error mientras que los modelos con parametros de orden menor presentaron patrones lineales. De entre los dos tipos de modelos de sensor, los basados en la orientacion angular del satelite dieron mejores resultados en el modelado de la orbita. En particular, los mejores resultados se obtuvieron con el modelo que ajusta solo los sesgos de la orientacion angular, lo que permitio mantener una exactitud casi constante e inferior a dos pixeles en todo el segmento orbital de 420 km. Esto respalda la viabilidad del modelado de la orbita.

The main objective of this paper is to compare two types of physical sensor models of linear pushbroom satellite images: one that uses position and rotation angles as model parameters and one that uses orbit and attitude angles as model parameters. Comparison is carried out by two accuracy measures: the accuracy of bundle adjustments and the accuracy of estimating exterior orientation parameters. The first measure has been used widely to indicate the mapping accuracy of sensor models. It is argued that the second measure is also important for certain applications. The two types were implemented with different sets of unknown parameters and tested with two KOMPSAT-1 Earth Observing Camera (EOC) scenes and GPS-derived control points. In terms of the first measure the two models produced similar results whereas in terms of the second measure the one based on orbit and attitude outperformed the other. It seems better to use this model if one wishes to retrieve satellite orbit or attitude through bundle adjustments. Resume On s’attache dans cet article a la comparaison de deux sortes de modelisations physiques de capteurs correspondant a des images satellites issues de capteurs en peigne: dans la premiere modelisation on se base sur des parametres de localisation et d’angles de rotation, et dans la seconde sur des parametres d’orbite et d’attitude. La comparaison a porte sur la precision obtenue dans les compensations par faisceaux et sur celle avec laquelle on a pu estimer les parametres d’orientation externe. La premiere a permis d’estimer la precision cartographique des deux modelisations. La seconde parait egalement interessante pour certaines applications. On a effectue des essais avec ces deux sortes de modelisations sur deux scenes provenant de la Camera d’Observation de la Terre (EOC) de KOMPSAT-1, en utilisant des points d’appui determines par GPS et en mettant enœuvre differents jeux de parametres entres comme inconnues. En ce qui concerne la precision des compensations par faisceaux, les deux modelisations fournissent des resultats similaires tandis que pour les parametres d’orientation celle basee sur l’orbite et l’attitude surclasse l’autre. Il semble donc preferable d’utiliser cette derniere si l’on souhaite restituer l’orbite ou l’attitude du satellite par des compensations par faisceaux. Zusammenfassung Dieser Beitrag vergleicht zwei physikalische Sensormodelle fur lineare Pushbroom Satellitenbilder: das erste Modell basiert auf der Lage und auf Rotationswinkeln als Modellparameter, das andere benutzt Bahndaten und Lagewinkel als Modellparameter. Der Vergleich beider Modelle stutzt sich auf zwei verschiedene Kriterien: erstens die Genauigkeit von Bundelausgleichungen und zweitens auf die Genauigkeit der geschatzten Parameter der auseren Orientierung. Das erste Kriterium wird sehr oft angewandt, um Aussagen uber die Genauigkeit der Sensormodelle zur Kartierung zu treffen. Hier wird dargelegt, dass auch das zweite Kriterium fur bestimmte Anwendungen wichtig ist. Beide Modelle wurden mit verschiedenen Satzen fur unbekannte Parameter implementiert. Der Vergleich wurde mit zwei KOMPSAT-1 (EOC) Erdbeobachtungskameraszenen und mit GPS bestimmten Passpunkten durchgefuhrt. In Bezug auf das erste Kriterium haben beide Sensormodelle ahnliche Ergebnisse geliefert, wohingegen fur das zweite Kriterium das Bahndaten-Lagewinkelmodell die deutlich besseren Ergebnisse produzierte. Dies deutet darauf hin, dass dieses Modell vorteilhaft ist, wenn Satellitenbahndaten oder -lagewinkel durch Bundelausgleichungen bestimmt werden sollen. Resumen El objetivo principal de este articulo es comparar dos tipos de modelos fisicos de sensor de empuje lineal para obtener imagenes de satelite: uno utiliza los angulos de posicion y rotacion como parametros del modelo y el otro el angulo de la orbita y la posicion angular del sensor. La comparacion se efectua mediante dos medidas de exactitud: la exactitud de los ajustes por haces y la exactitud de la estimacion de los parametros de orientacion exterior. La primera medida se ha utilizado de forma generalizada para indicar la exactitud cartografica de los modelos de sensor. Se aduce que la segunda medida es tambien importante para ciertas aplicaciones. Los dos tipos fueron utilizados con diferentes conjuntos de parametros desconocidos y probados con dos escenas del sensor Earth Observing Camera (EOC) de KOMPSAT-1 y puntos de control obtenidos con GPS. En terminos de la primera medida, los dos modelos dan resultados similares mientras que en terminos de la segunda, el que se basa en la orbita y posicion angular del sensor da mejor resultado que el otro. Parece mas adecuado este modelo si se quiere determinar la orbita o posicion angular del sensor del satelite mediante ajustes por haces.

Potassium arylethynyltrifluoroborates, the intermediates generated by the Sonogashira reaction of potassium ethynyltrifluoroborate with various aryl halides, were directly coupled with azides in the presence of a stoichiometric amount of CuI under aqueous conditions, and the desired 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles were isolated in good yields. Both electron-donating and electron-withdrawing substituents on the potassium arylethynyltrifluoroborates gave moderate to excellent yields of the isolated products.